CN102354750A - 一种钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料及其制备方法，属于锂离子电池技术领域。本发明钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料具有以钴铝酸锂为壳-镍酸锂为核的核壳结构，钴铝酸锂占电极材料的物质的量分数为0.08-0.12。在球形镍酸锂表面均匀包覆一层钴铝水滑石，然后与锂源材料均匀混合，在氧气气氛下经两次煅烧可以得到本发明钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料。本发明的有益效果是保持镍酸锂材料高比容量的特性下，能够明显改善其循环性能和倍率性能，而且制备工艺简单、易于控制，适合工业化生产。

Description

一种钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，特别是涉及一种钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料及其制备方法。
背景技术
层状镍酸锂作为锂离子电池正极材料，其理论比容量为274mAh·g-1，实际比容量可以达到180mAh·g-1以上，远高于目前商业化钴酸锂材料140mAh·g-1的比容量，具有比容量高，价格低等优点。但镍离子容易进入锂离子层，发生锂、镍阳离子混排，导致电化学性能降低，这使镍酸锂的制备条件苛刻，重现性差；此外，镍酸锂还存在结构稳定差，易与电解液发生化学反应等问题，导致镍酸锂电化学循环性能差。目前改善镍酸锂的电化学性能主要采用掺杂和包覆两种手段。
在文献(1)Journal of Power Sources，2001，99：78-84中，Jierong Ying等人采用钴元素掺杂方式制备了LiNi0.8Co0.2O2电极材料，该电极材料在电流密度为0.5mA·cm-2，充放电电压范围为3.0-4.3V的测试条件下表现出良好的电化学循环性能，但其首次放电比容量仅为172mAh·g-1。
在文献(2)Electrochemical and Solid-State Letters，2001，4(10)：A159-A161中，JaephilCho等人采用溶胶-凝胶方法制备了ZrO2包覆LiNiO2电极材料，该电极材料在充放电电压范围为2.75-4.3V，充放电倍率为0.2C的测试条件下表现出良好的电化学循环性能，首次放电比容量为190mAh·g-1，但较LiNiO2电极材料200mAh·g-1的比容量降低了10mAh·g-1。
总之，采用掺杂或包覆方式对镍酸锂材料进行改性，通常会造成初始比容量的降低，丧失了镍酸锂高比容量的特性。
发明内容
本发明的目的是提供一种钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料及其制备方法，在保持镍酸锂高比容量特性的同时，改善其电化学循环性能和倍率性能。
本发明钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料具有以钴铝酸锂LiCo0.75Al0.25O2为壳-镍酸锂LiNiO2为核的核壳结构，其化学组成可以描述为xLiCo0.75Al0.25O2·(1-x)LiNiO2，其中，x为LiCo0.75Al0.25O2占电极材料的物质的量分数，x的取值范围为0.08-0.12。
先在球形镍酸锂表面包覆一层钴铝水滑石，然后与锂源材料均匀混合，在氧气气氛下经两次煅烧可以得到本发明钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料。具体工艺包括如下步骤：
(1)按照Li∶Ni∶Co∶Al∶Na摩尔数为1∶0.88-0.92∶0.06-0.09∶0.02-0.03∶0.16-0.24的物质的量比例关系分别称取相应质量的锂源材料、球形氢氧化镍、钴源材料、铝源材料和氢氧化钠。
(2)将上述第(1)步称取的球形氢氧化镍加入盛有去离子水的反应容器中，去离子水的质量为球形氢氧化镍质量的5-10倍，机械搅拌混合均匀作为反应底液；将上述第(1)步称取的钴源材料和铝源材料溶于去离子水配制混合盐溶液，钴和铝金属离子总的浓度为1.0-2.0mol·L-1；将上述第(1)步称取的氢氧化钠溶于去离子水，配制浓度为2.0-4.0mol·L-1的氢氧化钠水溶液；机械搅拌下，同时将上述混合盐溶液、氢氧化钠水溶液这两种溶液滴加到反应底液中，控制反应体系的pH值为10.5-11.5；滴加完成后，继续搅拌2-5小时后过滤，用去离子水洗涤滤饼至滤液的pH值为7-7.5，抽滤后得到的滤饼在80-150℃干燥4-24小时，得到钴铝水滑石包覆氢氧化镍的前驱体；
(3)将上述钴铝水滑石包覆氢氧化镍前驱体和第(1)步称取的锂源材料混合均匀，在氧气气氛下，进行第一次高温煅烧，煅烧温度为550-600℃，煅烧时间为20-30小时；将煅烧后所得产物机械粉碎后进行第二次高温煅烧，煅烧温度为650-700℃，煅烧时间为20-30小时，所得产物机械粉碎后过200目筛得到钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料。
其中，锂源材料为氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂中的一种，钴源材料为硝酸钴、硫酸钴、氯化钴中的一种；铝源材料为硝酸铝、氯化铝中的一种。
采用场发射扫描电镜(FESEM)表征样品的表面形貌和微观结构。球形氢氧化镍在低放大倍率(3K)和高放大倍率(100K)下的FESEM照片如图1和图2所示，钴铝水滑石包覆球形氢氧化镍在低放大倍率(3K)和高放大倍率(100K)下的FESEM照片如图3和图4所示，镍酸锂的FESEM照片如图5所示，钴铝酸锂包覆镍酸锂的FESEM照片如图6所示。采用片状结构的钴铝水滑石作为包覆材料，可以形成均匀致密的包覆层；另外，钴和铝在水滑石中分布均匀，也有利于产物中钴和铝在钴铝酸锂包覆层中的均匀分布。
镍酸锂和钴铝酸锂包覆镍酸锂的X-射线衍射光谱如图7所示，钴铝酸锂包覆镍酸锂材料保持了镍酸锂的层状结构。
将镍酸锂及钴铝酸锂包覆镍酸锂分别作为正极材料，将正极材料、乙炔黑导电剂和聚偏氟乙烯粘结剂按照80∶10∶10的质量比混合，涂于铝箔集流体上，80℃烘干后用冲片机制得直径为1cm的电极片，负极为金属锂片，隔膜为Celgard 2400，电解质溶液为EC+DMC+EMC+1mol·L-1LiPF6，在德国布劳恩公司UNlab型惰性气体手套箱(O2和H2O的含量均小于1ppm)内组装成CR2032扣式电池。采用武汉蓝电CT 2001A型电池测试系统进行电化学性能测试。在充放电电压范围为2.75-4.3V，充放电倍率为0.5C测试条件下，镍酸锂及钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料的电化学循环性能曲线如图8所示，经过30周循环后，钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料的放电比容量为183mAh·g-1，而镍酸锂对比样的放电比容量只有133mAh·g-1，表明钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料具有良好的电化学循环性能。镍酸锂及钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料在不同充放电倍率下的电化学循环性能曲线如图9所示，在0.1C充放电倍率下，两种正极材料的放电比容量相差不大，均可达到210mAh·g-1，但随着充放电倍率的增大，镍酸锂的放电比容量大幅度降低，而钴铝酸锂包覆镍酸锂的放电比容量却变化较小，在3C充放电倍率下，钴铝酸锂包覆镍酸锂的放电比容量为160mAh·g-1，而镍酸锂对比样的放电比容量仅为50mAh·g-1，这说明钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料的倍率性能优异。
本发明的实施效果及优点在于：本发明钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料将镍酸锂的高比容量及钴铝酸锂的良好循环性能和倍率性能的优点相结合，使钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料在保持镍酸锂材料高比容量的特性下，循环性能和倍率性能也得到显著提高，此外本发明方法工艺简单、易于控制，适合工业化生产。
附图说明
图1是球形氢氧化镍在低放大倍率(3K)下的场发射扫描电镜照片。
图2是球形氢氧化镍在高放大倍率(100K)下的场发射扫描电镜照片。
图3是钴铝水滑石包覆球形氢氧化镍在低放大倍率(3K)下的场发射扫描电镜照片。
图4是钴铝水滑石包覆球形氢氧化镍在高放大倍率(100K)下的场发射扫描电镜照片。
图5是本发明对比例1制备的镍酸锂的场发射扫描电镜照片。
图6是本发明实施例1制备的钴铝酸锂包覆镍酸锂的场发射扫描电镜照片。
图7是本发明对比例1制备的镍酸锂和实施例1制备的钴铝酸锂包覆镍酸锂的X-射线衍射谱图。其中，横坐标-角度2θ，单位为：度(°)；纵坐标-衍射强度，单位为：绝对单位(a.u.)。
曲线(a)-对比例1制备的镍酸锂的X-射线衍射谱图；
曲线(b)-实施例1制备的钴铝酸锂包覆镍酸锂的X-射线衍射谱图。
图8是本发明对比例1制备的镍酸锂和实施例1制备的钴铝酸锂包覆镍酸锂在充放电电压范围为2.75-4.3V，充放电倍率为0.5C测试条件下的电化学循环性能曲线。
曲线(a)-对比例1制备的镍酸锂的电化学循环性能曲线；
曲线(b)-实施例1制备的钴铝酸锂包覆镍酸锂的电化学循环性能曲线。
图9是本发明对比例1制备的镍酸锂和实施例1制备的钴铝酸锂包覆镍酸锂在充放电电压范围为2.75-4.3V，不同充放电倍率下的电化学循环性能曲线。
曲线(a)-对比例1制备的镍酸锂在不同充放电倍率下的电化学循环性能曲线；
曲线(b)-实施例1制备的钴铝酸锂包覆镍酸锂在不同充放电倍率下的电化学循环性能曲线。
具体实施方式：
实施例1
称取85g球形Ni(OH)2，在机械搅拌下分散于800mL去离子水中形成悬浊液作为反应底液；称取17.5g Co(NO3)2·6H2O和7.5g Al(NO3)3·9H2O，溶于50mL去离子水中配制混合盐溶液；称取6.4g NaOH，溶于50mL去离子水中配制氢氧化钠溶液；将上述混合盐溶液和氢氧化钠溶液同时滴入反应底液中，控制滴加速度使体系的pH值为10.8-11.2，混合盐溶液滴完后继续搅拌晶化2小时，过滤，用去离子水洗涤至滤液pH＝7，滤饼在80℃烘干24小时得到钴铝水滑石包覆氢氧化镍前驱体；将该前驱体与24gLiOH混合均匀，装入氧化铝坩埚放入高温炉中，在氧气气氛下，600℃煅烧20小时后得到预烧产物；将预烧产物装入球磨罐中，在高能球磨机上以250rpm的转速球磨粉碎20分钟，然后在氧气气氛下，700℃煅烧20小时，再在高能球磨机上以250rpm的转速球磨粉碎20分钟，产物过200目筛，得到钴铝酸锂包覆镍酸锂样品，元素分析其化学组成为0.08LiCo0.75Al0.25O2·0.92LiNiO2。
球形氢氧化镍在低放大倍率(3K)和高放大倍率(100K)下的FESEM照片如图1和图2所示，钴铝水滑石包覆球形氢氧化镍在低放大倍率(3K)和高放大倍率(100K)下的FESEM照片如图3和图4所示，从图中可以看出，片状钴铝水滑石均匀包覆在球形氢氧化镍表面。钴铝酸锂包覆镍酸锂的FESEM照片如图6所示，与对比例1镍酸锂的FESEM照片(图5)相比，钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料表面形成了均匀而且致密的钴铝酸锂包覆层。
钴铝酸锂包覆镍酸锂的X-射线衍射光谱如图7b所示，与对比例1镍酸锂(图7a)相比，钴铝酸锂包覆镍酸锂材料保持了镍酸锂的层状结构。
将钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料、乙炔黑导电剂和聚偏氟乙烯粘结剂按照80∶10∶10的质量比混合，涂于铝箔集流体上，80℃烘干后用冲片机制得直径为1cm的电极片，负极为金属锂片，隔膜为Celgard 2400，电解质溶液为EC+DMC+EMC+1mol·L-1LiPF6，在德国布劳恩公司UNlab型惰性气体手套箱(O2和H2O的含量均小于1ppm)内组装成CR2032扣式电池，采用武汉蓝电CT 2001A型电池测试系统进行电化学性能测试。在充放电电压范围为2.75-4.3V，充放电倍率为0.5C测试条件下，钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料的电化学循环性能曲线如图8b所示，经过30周循环后，钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料的放电比容量为183mAh·g-1，与对比例1镍酸锂(图8a)相比，钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料具有更好的电化学循环稳定性。钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料在不同充放电倍率下的电化学循环性能曲线如图9b所示，与对比例1镍酸锂(图9a)相比，钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料的倍率性能优异。
实施例2
称取82g球形Ni(OH)2，在机械搅拌下分散于420mL去离子水中形成悬浊液作为反应底液；称取21.4g CoCl2·6H2O和4g AlCl3，溶于100mL去离子水中配制混合盐溶液；称取9.6g NaOH，溶于100mL去离子水中配制氢氧化钠溶液；将上述混合盐溶液和氢氧化钠溶液同时滴入反应底液中，控制滴加速度使体系的pH值为11.0-11.5，混合盐溶液滴完后继续搅拌晶化5小时，过滤，用去离子水洗涤至滤液pH＝7.5，滤饼在150℃烘干4小时得到钴铝水滑石包覆氢氧化镍前驱体；将该前驱体与69g LiOH混合均匀，装入氧化铝坩埚放入高温炉中，在氧气气氛下，550℃煅烧30小时后得到预烧产物；将预烧产物装入球磨罐中，在高能球磨机上以250rpm的转速球磨粉碎20分钟，然后在氧气气氛下，650℃煅烧30小时，再在高能球磨机上以250rpm的转速球磨粉碎20分钟，产物过200目筛，得到钴铝酸锂包覆镍酸锂样品，元素分析其化学组成为0.12LiCo0.75Al0.25O2·0.88LiNiO2。
将钴铝酸锂包覆镍酸锂组装成CR2032扣式电池进行电化学性能测试，该材料较镍酸锂具有更好的电化学循环稳定性及优异的倍率性能。
对比例1
称取92.7g球形Ni(OH)2与24g LiOH混合均匀，采用与实施例1相同的煅烧处理工艺制备镍酸锂，元素分析样品化学组成为LiNiO2。
镍酸锂的X-射线衍射光谱如图7a所示，具有典型的层状结构特征。
按与实施例1相同的方法和实验条件将镍酸锂组装成CR2032扣式电池并进行电化学性能测试。在充放电电压范围为2.75-4.3V，充放电倍率为0.5C测试条件下，镍酸锂的电化学循环性能曲线如图8a所示。镍酸锂在不同充放电倍率下的电化学循环性能曲线如图9a所示。

Claims (3)

1.一种钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料，其特征在于：该电极材料具有以钴铝酸锂LiCo0.75Al0.25O2为壳-镍酸锂LiNiO2为核的核壳结构，其化学组成描述为xLiCo0.75Al0.25O2·(1-x)LiNiO2，其中，x为LiCo0.75Al0.25O2占电极材料的物质的量分数，x的取值范围为0.08-0.12。
2.一种权利要求1所述钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料的制备方法，其特征在于：工艺步骤如下：
(1)按照Li∶Ni∶Co∶Al∶Na摩尔数为1∶0.88-0.92∶0.06-0.09∶0.02-0.03∶0.16-0.24的物质的量比例关系分别称取相应质量的锂源材料、球形氢氧化镍、钴源材料、铝源材料和氢氧化钠；
(2)将上述第(1)步称取的球形氢氧化镍加入盛有去离子水的反应容器中，去离子水的质量为球形氢氧化镍质量的5-10倍，机械搅拌混合均匀作为反应底液；将上述第(1)步称取的钴源材料和铝源材料溶于去离子水配制混合盐溶液，钴和铝金属离子总的浓度为1.0-2.0mol·L-1；将上述第(1)步称取的氢氧化钠溶于去离子水，配制浓度为2.0-4.0mol·L-1的氢氧化钠水溶液；机械搅拌下，同时将上述混合盐溶液和氢氧化钠水溶液这两种溶液滴加到反应底液中，控制反应体系的pH值为10.5-11.5；滴加完成后，继续搅拌2-5小时后过滤，用去离子水洗涤滤饼至滤液的pH值为7-7.5，抽滤后得到的滤饼在80-150℃干燥4-24小时，得到钴铝水滑石包覆氢氧化镍前驱体；
(3)将上述钴铝水滑石包覆氢氧化镍前驱体和第(1)步称取的锂源材料混合均匀，在氧气气氛下，进行第一次高温煅烧，煅烧温度为550-600℃，煅烧时间为20-30小时；将煅烧后所得产物机械粉碎后进行第二次高温煅烧，煅烧温度为650-700℃，煅烧时间为20-30小时，所得产物机械粉碎后过200目筛得到钴铝酸锂包覆镍酸锂正极材料。
3.根据权利要求2所述的钴铝酸锂包覆镍酸锂电极材料的制备方法，其特征在于，锂源材料为氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂中的一种，钴源材料为硝酸钴、硫酸钴、氯化钴中的一种；铝源材料为硝酸铝、氯化铝中的一种。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102891307A (zh) * 2012-09-21 2013-01-23 东莞新能源科技有限公司 一种高电压锂离子电池复合正极材料及锂离子电池
WO2013189109A1 (zh) * 2012-06-21 2013-12-27 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 高能量密度锂离子电池氧化物正极材料及其制备方法
CN103606671A (zh) * 2013-12-09 2014-02-26 湖南杉杉新材料有限公司 一种高容量动力型富镍锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103715424A (zh) * 2014-01-06 2014-04-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种核壳结构正极材料及其制备方法
CN107665988A (zh) * 2016-07-27 2018-02-06 南通亨利锂电新材料有限公司 一种锂金属氧化物层状材料及其制备方法
CN109950482A (zh) * 2019-02-22 2019-06-28 南通金通储能动力新材料有限公司 一种铝掺杂钴酸锂正极材料的制备方法
CN110165163A (zh) * 2019-05-06 2019-08-23 浙江天能能源科技股份有限公司 一种Co-Al活性材料包覆镍钴铝三元层状正极材料的制备方法
CN111653747A (zh) * 2020-06-02 2020-09-11 贵州梅岭电源有限公司 一种铝酸锂/碳酸锂包覆nca正极材料的制备方法
CN111777103A (zh) * 2020-05-16 2020-10-16 北京化工大学 一种制备镍钴铝酸锂正极材料的方法
CN112151779A (zh) * 2020-09-18 2020-12-29 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 二元正极复合材料及其制备方法和用途
CN114975923A (zh) * 2022-05-20 2022-08-30 天津巴莫科技有限责任公司 超高镍低钴单晶正极材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1556551A (zh) * 2003-12-30 2004-12-22 中国科学院上海微系统与信息技术研究 锂离子电池正极的表面包覆材料及工艺
CN101515644A (zh) * 2008-02-18 2009-08-26 比亚迪股份有限公司 正极活性物质及其制备方法及含有该物质的锂离子电池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1556551A (zh) * 2003-12-30 2004-12-22 中国科学院上海微系统与信息技术研究 锂离子电池正极的表面包覆材料及工艺
CN101515644A (zh) * 2008-02-18 2009-08-26 比亚迪股份有限公司 正极活性物质及其制备方法及含有该物质的锂离子电池

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《Solid State Ionics》 20051231 S.Venkatraman etal. 《Comparison of the phase relationships of chemically delithiated layered Li1−xCo1−yMyO2 (M=Al and Mg) oxides》 291-298 1 第176卷, *
S.VENKATRAMAN ETAL.: "《Comparison of the phase relationships of chemically delithiated layered Li1−xCo1−yMyO2 (M=Al and Mg) oxides》", 《SOLID STATE IONICS》, vol. 176, 31 December 2005 (2005-12-31), pages 291 - 298 *
赵煜娟等: "《梯度材料LiNi1-yCoyO2脱嵌锂的机理探讨》", 《功能材料》, vol. 35, 31 December 2004 (2004-12-31), pages 1788 - 1790 *

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103515606B (zh) * 2012-06-21 2016-09-14 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 高能量密度锂离子电池氧化物正极材料及其制备方法
WO2013189109A1 (zh) * 2012-06-21 2013-12-27 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 高能量密度锂离子电池氧化物正极材料及其制备方法
CN103515606A (zh) * 2012-06-21 2014-01-15 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 高能量密度锂离子电池氧化物正极材料及其制备方法
CN102891307A (zh) * 2012-09-21 2013-01-23 东莞新能源科技有限公司 一种高电压锂离子电池复合正极材料及锂离子电池
CN102891307B (zh) * 2012-09-21 2017-07-04 东莞新能源科技有限公司 一种高电压锂离子电池复合正极材料及锂离子电池
CN103606671A (zh) * 2013-12-09 2014-02-26 湖南杉杉新材料有限公司 一种高容量动力型富镍锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103606671B (zh) * 2013-12-09 2015-09-09 湖南杉杉新材料有限公司 一种高容量动力型富镍锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103715424A (zh) * 2014-01-06 2014-04-09 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种核壳结构正极材料及其制备方法
CN103715424B (zh) * 2014-01-06 2016-06-08 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种核壳结构正极材料及其制备方法
CN107665988A (zh) * 2016-07-27 2018-02-06 南通亨利锂电新材料有限公司 一种锂金属氧化物层状材料及其制备方法
CN109950482A (zh) * 2019-02-22 2019-06-28 南通金通储能动力新材料有限公司 一种铝掺杂钴酸锂正极材料的制备方法
CN109950482B (zh) * 2019-02-22 2022-06-07 南通金通储能动力新材料有限公司 一种铝掺杂钴酸锂正极材料的制备方法
CN110165163A (zh) * 2019-05-06 2019-08-23 浙江天能能源科技股份有限公司 一种Co-Al活性材料包覆镍钴铝三元层状正极材料的制备方法
CN111777103A (zh) * 2020-05-16 2020-10-16 北京化工大学 一种制备镍钴铝酸锂正极材料的方法
CN111777103B (zh) * 2020-05-16 2022-05-20 北京化工大学 一种制备镍钴铝酸锂正极材料的方法
CN111653747A (zh) * 2020-06-02 2020-09-11 贵州梅岭电源有限公司 一种铝酸锂/碳酸锂包覆nca正极材料的制备方法
CN111653747B (zh) * 2020-06-02 2021-10-12 贵州梅岭电源有限公司 一种铝酸锂/碳酸锂包覆nca正极材料的制备方法
CN112151779A (zh) * 2020-09-18 2020-12-29 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 二元正极复合材料及其制备方法和用途
CN114975923A (zh) * 2022-05-20 2022-08-30 天津巴莫科技有限责任公司 超高镍低钴单晶正极材料及其制备方法

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