CN102344519B - 适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法 - Google Patents

适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102344519B
CN102344519B CN 201110195105 CN201110195105A CN102344519B CN 102344519 B CN102344519 B CN 102344519B CN 201110195105 CN201110195105 CN 201110195105 CN 201110195105 A CN201110195105 A CN 201110195105A CN 102344519 B CN102344519 B CN 102344519B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dispersion resin
modified
production method
polytetrafluoroethyldispersion dispersion
add
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 201110195105
Other languages
English (en)
Other versions
CN102344519A (zh
Inventor
韩淑丽
齐向东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Dongyue Polymer Material Co Ltd
Original Assignee
Shandong Dongyue Polymer Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Dongyue Polymer Material Co Ltd filed Critical Shandong Dongyue Polymer Material Co Ltd
Priority to CN 201110195105 priority Critical patent/CN102344519B/zh
Publication of CN102344519A publication Critical patent/CN102344519A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102344519B publication Critical patent/CN102344519B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及一种适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，属于高分子树脂技术领域，技术方案是在水相中加入复配含氟表面活性剂体系、乳液稳定剂、pH值调节剂、分子量调节剂、过氧化物引发剂，然后搅拌形成水包油型细分散体，继而通入四氟乙烯单体及其复合改性单体进行共聚，聚合完毕得乳液，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂。工艺简单，成本低，性能稳定，通过改变树脂的聚合条件，生产出的分散树脂，具有压缩比高、收缩率低、直流击穿电压强度高、适应性好等特点，适用于各加工厂的需求，能够加工毛细管，毛细管具有光滑、柔软、透明等特点。

Description

适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法
技术领域
本发明涉及一种适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，属于高分子树脂技术领域。
背景技术
常规聚四氟乙烯分散树脂是直链型、高结晶度的分散树脂，具有高热稳定性，但具有极低的熔体流动，用作糊状挤出制品加工过程中，受到现有设备的制约，均不能满足生产毛细管的性能要求，主要适用于生产生料带、弹性带、棒等。为提高其综合性能，致力于PTFE的改性研究，尤其是共聚改性。通过加入少量改性单体，提高树脂的应用性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，得到的改性聚四氟乙烯分散树脂能够加工毛细管，而且工艺简单，成本低，性能稳定。
本发明所述的适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，是在水相中加入复配含氟表面活性剂体系、乳液稳定剂、pH值调节剂、分子量调节剂、过氧化物引发剂，然后搅拌形成水包油型细分散体，继而通入四氟乙烯单体及其复合改性单体进行共聚，聚合完毕得乳液，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂。
后处理包括常规的后续配料、凝聚和烘干。产品平均粒径为350～650üm。
其中：
作为聚合方法，可采用现有公知的聚合方法，例如乳液聚合法、共聚聚合等。
水相中反应介质为去离子水，TFE与去离子水的质量比为38～50％。
反应压力为1.0～3.5Mpa，反应温度为65～100℃。
复合改性单体由三氟乙烯、六氟丙烯和全氟醚类组成，以TFE质量为基准，三氟乙烯、六氟丙烯、全氟醚类的加入量分别为1～100ppm，0.01～1％，0.01～1％，复合改性单体占TFE质量的0.001～5％，优选0.25～0.8％。
全氟醚类优选全氟丙基乙烯基醚。
复配含氟表面活性剂体系由全氟辛酸铵和氟碳环醚组成，其质量比为(90～99)∶(10～1)，复配含氟表面活性剂体系占去离子水质量的0.1～10％。
分子量调节剂为二氟甲烷，以TFE质量为基准，二氟甲烷加入量为1～100ppm。
pH值调节剂为丁二酸，丁二酸的加入量为去离子水质量的0.05～1％。聚合体系的PH值决定阴离子型乳化剂的电离平衡方向，因此聚合体系PH值的稳定对于阴离子表面活性剂的乳化作用有重要影响。
乳液稳定剂为固体石蜡，加入量为去离子水质量的3～8％。
过氧化物引发剂为过硫酸铵，加入量为1～10ppm。
本发明工艺简单，成本低，性能稳定，通过改变树脂的聚合条件，生产出的分散树脂，具有压缩比高、收缩率低、直流击穿电压强度高、适应性好等特点，适用于各加工厂的需求，能够加工毛细管，毛细管具有光滑、柔软、透明等特点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
把配备有搅拌和控温系统(循环加热和循环冷却水)的2000L不锈钢高压反应釜洗净，加入1400L去离子水、石蜡60kg、丁二酸1300g、30％重量百分比的全氟辛酸铵溶液6000ml和氟碳环醚100g，开搅拌，抽真空，采用通常充氮气的方式控制氧含量，直至氧含量小于30ppm，再抽真空后，充入四氟乙烯至釜表压为微正压，控制聚合釜内温为70℃，向反应釜通入复合改性单体六氟丙烯2000克和全氟丙基乙烯基醚750克，持续通入四氟乙烯单体(其中含二氟甲烷30ppm，三氟乙烯50ppm)，并保持反应釜内压为2.8Mpa，同时加入引发剂过硫酸铵10g，开始反应，反应过程中，控制聚合釜内最高温度为100℃，当反应3.5小时后，停止通入单体，停止反应，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂700kg。
实施例2
把配备有搅拌和控温系统(循环加热和循环冷却水)的2000L不锈钢高压反应釜洗净，加入1300L去离子水、石蜡60kg、丁二酸900g、30％(重量百分比)全氟辛酸铵溶液6000ml和氟碳环醚100g，开搅拌，抽真空，采用通常充氮气的方式控制氧含量，直至氧含量小于30ppm，再抽真空后，充入四氟乙烯至釜表压为微正压，调节控温系统控制聚合釜内温为70℃，向反应釜通入复合改性单体六氟丙烯1500克和全氟丙基乙烯基醚300克，持续通入四氟乙烯单体(其中含二氟甲烷40ppm，三氟乙烯50ppm)并保持反应釜内压为2.8Mpa，同时加入引发剂过硫酸铵12g，开始反应，反应过程中，用控温系统控制聚合釜内最高温度为95℃，当反应3.5小时后，停止通入单体，停止反应，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂630kg，
实施例3
把配备有搅拌和控温系统(循环加热和循环冷却水)的2000L不锈钢高压反应釜洗净，加入1400去离子水、石蜡60kg、丁二酸1500g、30％(重量百分比)全氟辛酸铵溶液6000ml和氟碳环醚100g，开搅拌，抽真空，采用通常充氮气的方式控制氧含量，直至氧含量在30ppm以下，再抽真空后，充入四氟乙烯至釜表压为微正压，控制聚合釜内温为70℃，向反应釜通入复合改性单体六氟丙烯4000克和全氟丙基乙烯基醚1000克，持续通入四氟乙烯单体(其中二氟甲烷10ppm，三氟乙烯30ppm)并保持反应釜内压为2.8Mpa，同时加入引发剂过硫酸铵13g，开始反应，反应过程中，控制聚合釜内最高温度为95℃，当反应3.5小时后，停止通入单体，停止反应，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂600kg。
实施例4
把配备有搅拌和控温系统(循环加热和循环冷却水)的2000L不锈钢高压反应釜洗净，加入1400L去离子水、石蜡60kg、丁二酸1500g、30％(重量百分比)全氟辛酸铵溶液6000ml和氟碳环醚100g，开搅拌，抽真空，采用通常充氮气的方式控制氧含量，直至氧含量小于30ppm，再抽真空后，充入四氟乙烯至釜表压为微正压，控制聚合釜内温为85℃，向反应釜通入复合改性单体六氟丙烯3000克和全氟丙基乙烯基醚800克，持续通入四氟乙烯单体(其中含二氟甲烷40ppm，三氟乙烯30ppm)，并保持反应釜内压为2.8Mpa，同时加入引发剂过硫酸铵12g，开始反应，反应过程中，控制聚合釜内最高温度为90℃，当反应3.2小时后，停止通入单体，停止反应，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂640kg。
聚四氟乙烯树脂物理机械性能及加工性能测定表：
  项目   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4
  平均粒径(μm)   500   520   480   450
  体积密度(g/l)   438   400   389   450
  拉伸强度(Mpa)   28.2   29.8   27.6   26.5
  断裂伸长率(％)   428   436   398   413
  标准相对密度S.S.G.   2.180   2.190   2.20   2.185
  挤出压力(Mpa)(1600∶1)   43.7   59.2   38.9   40
  55.2热不稳定性指数   20   30   25   18
  含水率(％)   0.012   0.014   0.016   0.02
  电击穿强度(KV)   17.1   13.1   12.5   17.0
  毛细管透明程度   优   优   优   优
  外观   平直光滑柔软   平直不光滑柔软   不平直不光滑柔软   平直光滑柔软

Claims (7)

1.一种适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于在水相中加入复配含氟表面活性剂体系、乳液稳定剂、pH值调节剂、分子量调节剂、过氧化物引发剂，然后搅拌形成水包油型细分散体，继而通入四氟乙烯单体及其复合改性单体进行共聚，聚合完毕得乳液，乳液经后处理得改性聚四氟乙烯分散树脂；其中：
复合改性单体由三氟乙烯、六氟丙烯和全氟丙基乙烯基醚类组成，以TFE质量为基准，三氟乙烯、六氟丙烯、全氟丙基乙烯基醚的加入量分别为1～100ppm，0.01～1%，0.01～1%，复合改性单体占TFE质量的0.001～5%；
复配含氟表面活性剂体系由全氟辛酸铵和氟碳环醚组成，其质量比为（90～99）：（10～1），复配含氟表面活性剂体系占去离子水质量的0.1～10%。
2.根据权利要求1所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于水相中反应介质为去离子水，TFE与去离子水的质量比为38～50%。
3.根据权利要求2所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于反应压力为1.0～3.5MPa,反应温度为65～100℃。
4.根据权利要求1所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于分子量调节剂为二氟甲烷，以TFE质量为基准，二氟甲烷加入量为1～100ppm。
5.根据权利要求4所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于pH值调节剂为丁二酸，丁二酸的加入量为去离子水质量的0.05～1%。
6.根据权利要求5所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于乳液稳定剂为固体石蜡，加入量为去离子水质量的3～8%。
7.根据权利要求6所述的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法，其特征在于过氧化物引发剂为过硫酸铵，加入量为1～10ppm。
CN 201110195105 2011-07-13 2011-07-13 适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法 Active CN102344519B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110195105 CN102344519B (zh) 2011-07-13 2011-07-13 适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110195105 CN102344519B (zh) 2011-07-13 2011-07-13 适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102344519A CN102344519A (zh) 2012-02-08
CN102344519B true CN102344519B (zh) 2013-04-10

Family

ID=45543619

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110195105 Active CN102344519B (zh) 2011-07-13 2011-07-13 适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102344519B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103012649A (zh) * 2012-12-17 2013-04-03 山东东岳高分子材料有限公司 一种高压缩比聚四氟乙烯分散树脂的制备方法
CN103910818B (zh) * 2014-03-21 2015-12-02 中昊晨光化工研究院有限公司 一种多用途聚四氟乙烯分散树脂及其制备方法
CN113354913B (zh) * 2021-07-01 2022-08-09 上海茸原氟塑料制品有限公司 一种聚四氟乙烯管材及其制备方法
CN115536770A (zh) * 2022-06-11 2022-12-30 泰兴梅兰新材料有限公司 一种用于聚四氟乙烯分散聚合的预微乳液制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2639109A1 (de) * 1976-08-31 1978-03-09 Hoechst Ag Copolymerisate des tetrafluoraethylens und verfahren zu deren herstellung
JP3614860B2 (ja) * 1995-01-18 2005-01-26 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド フルオロモノマー類のためのマイクロエマルション重合系
ITMI20011613A1 (it) * 2001-07-26 2003-01-26 Ausimont Spa Processo di coagulazione di polveri fini di ptfe
CN101787091B (zh) * 2010-01-18 2011-08-24 上海三爱富新材料股份有限公司 一种含氟聚合物水性分散乳液及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102344519A (zh) 2012-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102344519B (zh) 适用于加工毛细管的改性聚四氟乙烯分散树脂的生产方法
CN106317290B (zh) 一种全氟醚弹性体的制备方法及所得全氟醚弹性体
CN103012649A (zh) 一种高压缩比聚四氟乙烯分散树脂的制备方法
JP7160035B2 (ja) 含フッ素弾性共重合体、その組成物および架橋ゴム物品
CN102086243B (zh) 高光泽度聚四氟乙烯分散浓缩液的制备方法
CN102134292B (zh) 一种高熔融流动性聚偏氟乙烯的制备方法
KR20160090801A (ko) 퍼플루오로엘라스토머, 퍼플루오로엘라스토머 조성물, 가교 고무 물품, 및 퍼플루오로엘라스토머의 제조 방법
US20180201708A1 (en) Fluororesin and method for its production
CN103694396B (zh) 一种高分子含氟橡胶及其制备方法和应用
US10138311B2 (en) Vinyl-based polymer and method of preparing the same
CN1058219A (zh) 水悬浮液中制造四氟乙烯聚合物的方法
CN101724117B (zh) 大型模压薄板悬浮ptfe树脂的制备方法
CN111057178B (zh) 低压变含氟弹性体的制备方法
CN115368495B (zh) 全氟醚弹性体及其制备方法和应用
CN103739766B (zh) 具有良好加工性能和高拉伸强度的挤出用氟橡胶的生产方法
CN103755850B (zh) 一种用于太阳能背板膜的聚偏氟乙烯树脂的制备方法
CN103910818B (zh) 一种多用途聚四氟乙烯分散树脂及其制备方法
CN114230737B (zh) 一种全氟醚氟橡胶及其制备方法和应用
CN104829773A (zh) 一种改性聚三氟氯乙烯及其制备方法
CN101230118B (zh) 一种高分子量适用于加工双向拉伸膜的聚四氟乙烯分散树脂的生产方法
CN106117410B (zh) 可室温快速固化的端乙烯基液体氟弹性体的制备方法
CN103694398B (zh) 一种高焊接性能的改性ptfe悬浮树脂及其制备方法
CN103304712A (zh) 一种珠粒状聚三氟氯乙烯树脂的制造方法
KR20130026621A (ko) 생산성이 향상된 염화비닐계 수지의 제조방법
CN106008783A (zh) 一种改性聚四氟乙烯树脂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant