CN102344380A - 一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法 - Google Patents
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Abstract
一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,包括:(a)在溶剂条件下,以雷尼镍为催化剂,二甲基亚砜为助剂,有机胺为脱卤抑制剂,以2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯为原料在高压反应釜中进行催化加氢反应;(b)根据(a)所得反应液经活性炭脱色、过滤后向反应液中加入保护剂,冷却结晶、过滤;(c)再将(b)过滤后的母液加入保护剂浓缩冷却结晶、过滤,然后合并(b)(c)两次过滤所得产物经干燥得到白色2,5-二甲氧基-4-氯苯胺。本发明的优点是反应清洁,污染少、工艺简单、易操作、反应能耗小,成本低。
Description
技术领域
本发明属于化合物制备领域,具体涉及一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法。
背景技术
2,5-二甲氧基-4-氯苯胺,其分子式为:C8H10O2NCl,熔点:118.0~120.0℃。其结构式如下:
2,5-二甲氧基-4-氯苯胺在染料工业中是一种重要的偶氮颜料中间体,主要用于合成色酚AS-IRC和色酚AS-LC等。
目前工业采用的技术路线是以对苯二酚为原料,依次经过O-甲基化,氯化,硝化,铁粉或锌粉还原得到2,5-二甲氧基-4-氯苯胺,虽然此技术路线较为成熟,但是由于硝化还原时采用了铁粉或锌粉还原的工艺,以致在生产过程中会产生的“铁(锌)泥”,这是一种对环境不友好的污染物,因此,在对环境保护的要求日益严格的今天,很有必要对上述硝基还原的工艺进行改革。
发明内容
本发明提供一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,它具有工艺简单,收率高的优点。
为达到上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,包括:
(a).在溶剂条件下,以雷尼镍为催化剂,二甲基亚砜为助剂,有机胺为脱卤抑制剂,以2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯为原料,在高压反应釜中进行催化加氢反应。其反应方程式如下:
(b).根据(a)所得反应液经活性炭脱色、过滤后向反应液中加入保护剂,冷却结晶、过滤。
(c).再将(b)过滤后的母液加入保护剂浓缩冷却结晶、过滤,然后合并(b)、(c)两次过滤所得产物经干燥得到白色2,5-二甲氧基-4-氯苯胺。
步骤(a)中所述的溶剂与2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为8~12∶1。
步骤(a)中所述的雷尼镍与2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为3%~5%,有机胺与2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为2%~3%,二甲基亚砜与2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为1%。
步骤(a)中所述的反应釜中反应压力为0.6~0.7Mpa,反应温度为60~70℃,反应时间为2~3h。
步骤(a)中所述溶剂为低级脂肪醇,有选为甲醇或乙醇。
步骤(a)中所述的有机胺为二氰二胺、碳酰胺、六次甲基四胺、甲酰胺中的一种。
步骤(b)、(c)中所述的保护剂为连二亚硫酸钠、水合肼、氢硼化钠、连苯三酚中的一种。
本发明的优点:
(1).与铁(锌)粉或水合肼还原相比,该方法反应清洁,污染少,工艺简单,易操作,反应能耗小,成本低。
(2).有机胺的存在有效抑制脱氯,提高了主产物的含量,产品纯度高,收率高。
(3).传统催化加氢压力往往需要较高压力,对设备及相应设施要求较高,而在少量助剂存在条件下,在较低压力0.6~0.7Mpa下即能获得较高的产品收率,降低了对设备的要求,成本低,有利于工业化生产。
具体实施方式
实施例一:
一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,包括:
(a).在带有搅拌测温装置的高压反应釜中加入2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯50g,乙醇400g,雷尼镍1.5g,二甲基亚砜0.5g,双氰胺1g合上釜盖。用N2检漏并置换空气数次后加入氢气置换至合格,同时加压至0.7Mpa,升温至70℃,不断的通入氢气保持氢压为0.7Mpa。保持该温度和压力2h后氢压不用下降,结束反应。
(b).将反应液过滤去除催化剂后,向反应液中加入1.5g活性炭及0.5g保护剂,升温至85℃,保持该温度回流20分钟后趁热过滤,弃掉活性炭,将滤液冷却至20℃使其充分结晶,过滤得白色产品①。
(c).再将过滤后所得母液加入0.2g保护剂浓缩2/5后,冷却至20℃过滤得白色产品②。将①、②合并干燥(60°)后得2,5-二甲氧基-4-氯苯胺白色产品41g,收率95%,熔点120℃,含量99.6%。
实施例二:
一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,包括:
(a).在带有搅拌测温装置的高压反应釜中加入2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯 50g,甲醇600g,雷尼镍2g,二甲基亚砜1g,双氰胺1.5g合上釜盖,用N2检漏并置换空气数次后加入氢气置换至合格,同时加压至0.6Mpa,升温至60℃,不断的通入氢气保持氢压为0.6Mpa。保持该温度和压力反应3h后氢压不再下降,结束反应。
(b).将反应液过滤去除催化剂后,向反应液中加入2g活性炭及0.5g保护剂,升温至85℃,保持该温度回流20分钟后趁热过滤,弃掉活性炭,将滤液冷却至20℃使其充分结晶,过滤得白色产品①。
(c).再将过滤后所得母液加入0.2g保护剂浓缩2/5后,冷却至20℃过滤得白色产品②。将①、②合并干燥(60°)后得2,5-二甲氧基-4-氯苯胺白色产品41.5g,收率96%,熔点120℃,含量99.6%。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (8)
2.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,其特征在于:步骤(a)中所述的溶剂与2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为8~12∶1。
3.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,其特征在于:步骤(a)中所述的雷尼镍与2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为3%~5%,有机胺与2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为2%~3%,二甲基亚砜与2,5-二甲氧基-4-氯硝基苯的质量比为1%。
4.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,其特征在于:步骤(a)中所述的反应釜中反应压力为0.6~0.7Mpa,反应温度为60~70℃,反应时间为2~3h。
5.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,其特征在于:步骤(a)中所述溶剂为低级脂肪醇。
6.根据权利要求5所述的一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,其特征在于:所述的低级脂肪醇为甲醇或乙醇。
7.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,其特征在于:步骤(a)中所述的有机胺为二氰二胺、碳酰胺、六次甲基四胺、甲酰胺中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种液相催化加氢法制备2,5-二甲氧基-4-氯苯胺方法,其特征在于:步骤(b)、(c)中所述的保护剂为连二亚硫酸钠、水合肼、氢硼化钠、连苯三酚中的一种。
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