CN102337052B - 成膜颜料和包含该成膜颜料的涂覆体系 - Google Patents

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Abstract

本发明揭示一种包括用作颜料分散剂和成膜剂的聚合物封装层的包覆颜料、包括该包覆颜料的涂覆体系以及生产该包覆颜料和涂覆体系的方法。上述包覆颜料的聚合物封装层能让包含在涂覆体系中的该包覆颜料在不添加任何其它分散剂和/或树脂情况下分散。因此，本发明的包覆颜料简化了涂覆体系的制备方法，而且还能延长涂覆体系的保质期，并使最终涂层的颜料取向性和美观性得到提高。

Description

成膜颜料和包含该成膜颜料的涂覆体系
技术领域
本申请总体涉及包覆颜料/涂层颜料(coated pigments)和包含该包覆颜料/涂层颜料的涂覆体系/涂层体系(coating systems)，特别涉及聚合物包覆颜料/涂层颜料的设计及生产包覆颜料/涂层颜料的方法，以及包含包覆颜料/涂层颜料的涂覆体系的设计。
背景技术
色漆和色墨的主要成分是颜料、树脂和溶剂。虽然树脂主要负责成膜及油漆与基材的粘合，但在油漆/油墨工业中广泛使用颜料来增加被涂覆基材的美观或者对基材的保护作用。颜料的分散程度以及它们与油漆/油墨中的树脂、溶剂和其他成分的相互作用对色漆/色墨的特性及最终涂层的性能有很大影响。但是，由于这些成分之间作用复杂，所以就要求颜料在其媒介物中分散良好且油漆/油墨特性优良。
将颜料混合进油墨和油漆中的典型做法是把干颜料分散到液态树脂体系中。为了达到最佳遮盖力或着色强度，必须在混合过程中充分实施剪切，以将颜料聚集体或团聚体分裂成一次颗粒。这些颜料颗粒还需要在贮存过程中保持稳定，因为颜料颗粒再次聚集或者从整个油漆/油墨体系中分离，会降低该体系的性能。
油漆/油墨体系中加入颜料，通常对油漆/油墨体系的性能有复杂的影响。例如，颜料表面与树脂聚合物链之间相互作用，能改变该油漆/油墨体系的粘度状况。涂覆条件不同，油漆或油墨的理想的流变特性有很大差异。油漆/油墨产品的粘度很大程度上不仅取决于颜料颗粒的大小、形状、浓度和分散性，而且取决于颜料颗粒与树脂系统内其他成分的相互作用。另一方面，树脂与颜料之间的不相容性经常导致颜料成团或从树脂体系中分离，从而有损最终涂层的遮盖力和美观。
颜料和其他油漆/油墨成分之间的相互作用很复杂，所以需要付出很大努力去理解这些相互作用以及这些相互作用如何影响最终产品的特性和性能。基于这些目的，油漆配方中已经广泛使用分散剂，帮助颜料分散并延长所得油漆/油墨的保质期。多种颜料预处理方法已被用来增加颜料在树脂体系内的相容性并促使颜料分散，控制体系粘度，以及维持油漆/油墨体系的稳定性。颜料表面可以用表面活性剂加以处理，表面活性剂可以物理吸附到颜料表面上，或者化学粘合于颜料表面。这类表面活性剂例如包括脂肪酸、有机磷化合物和硅烷偶联剂。含有表面活性基团的聚合材料作为颜料分散剂也已经被广泛研究。研究还已经进行到将颜料封装到聚合物或无机基质中以改善它们在油漆/油墨体系中的分散性。
颜料能与油漆/油墨的其他成分发生反应和/或相互作用。这种情况下，为增加贮存稳定性、提高油漆/油墨的最终性能，就需要将这些成分彼此分开，待到要使用油漆/油墨之前才将它们混合在一起。但是，由于这些涂覆材料的复杂特性，市售的油漆/油墨通常作为具有所有成份的最终产品被提供并被制造商加工成最终的涂覆形式。所以，虽然从业人员在想法设法减少不同成分间发生的不良反应和相互作用，但是市售的油漆/油墨的保质期通常并不长。例如，油漆/油墨工业中广泛用来产生金属效果的铝颜料，很容易与水反应、释放氢气。铝腐蚀不仅降低最终涂层的金属光泽，而且在贮存、运输和操作过程中，容器内如果积聚过量氢气的话还会产生巨大危害。随着目前工业焦点从溶剂型向水性转变以最大程度减少挥发性有机化合物含量(VOC)，工业上已经将大量研究转向如何减少铝颜料和水之间的反应以及延长最终产品的贮存稳定性方面。
颜料和其他油漆成分之间的相互作用还影响最终产品在粘合性、耐腐蚀性、化学耐受性和美观性等方面的特性。例如，如果颜料与树脂基质不相容，这些颜料往往会跑到涂层表面。这种情况下，颜料与涂膜的粘合度降低并暴露在外部环境中。结果是最终涂层的耐刮性有限且容易脱色。
由于颜料与油漆/油墨体系中其他成分之间存在这些复杂的相互作用，所以在配制油漆/油墨过程中就得充分考虑这些方面。例如，就需要根据颜料与油漆/油墨体系中其他成分之间的相容性全面研究以确定合适的添加剂，并研发出适当的工艺，使油漆/油墨具备所需的特性。
发明概述
本文描述了一种可包括用作颜料分散剂和成膜剂的聚合物封装层的包覆颜料、可包括该包覆颜料的涂覆体系以及生产该包覆颜料和涂覆体系的方法。上述包覆颜料的聚合物封装层能让包含在涂覆体系中的该包覆颜料在添加或不添加任何其它分散剂和/或树脂情况下被分散其中。所以，本文公开的包覆颜料能简化涂覆体系的制备方法，而且还能延长涂覆体系的保质期，并使最终涂层的颜料取向性和美观性得到增强。
本文公开的包覆颜料可包括与颜料表面接合的聚合物链或聚合物网。在本文所述涂覆体系的一个实施例中，该涂覆体系可包括所述包覆颜料和溶剂。在一个例子中，一旦将合适的溶剂加入到包覆颜料中，所接合的聚合物链或聚合物网能膨胀，然后包覆颜料就能很容易地分散到溶剂中。膨胀后的聚合物链或聚合物网能产生空间位阻和/或静电排斥作用，并能充当分散剂，使最终油漆/油墨体系中的包覆颜料保持稳定。传统的分散剂与颜料表面之间的亲和力受溶液环境影响很大，所以与传统分散剂不同的是，本文所述包覆颜料上接合的聚合物链不仅使分散性相当稳定，而且扩展了油漆/油墨体系的配制。
在所述包覆颜料的另一实施例中，所包含的聚合物或聚合物网能达到足以提供成膜能力的量。传统的油漆依靠外部的树脂或粘合剂形成涂膜。在这些传统体系中，需要足量的粘合剂来润湿颜料，并且颜料的使用量需要小到使颜料体积浓度(PVC)低于临界PVC的程度。在所揭示的体系的一个例子中，将聚合物封装的颜料分散到溶剂中，无需添加外部树脂，即可直接形成油漆或油墨。溶剂和其他挥发物一经挥发后，颜料表面附着的聚合物能直接与颜料相互粘合。这既能形成涂膜，而且能促进涂层与被涂覆的基材之间的粘合。
在所揭示涂覆体系的一个实施例中，所述涂覆体系能简化油漆/油墨的制备工艺，因为在油漆配制过程中不需要使用外部粘合剂、研磨助剂和分散剂。这种情况下，只要将溶剂加到所述包覆颜料中，施加最小力度的剪切和搅拌，即可制得油漆/油墨。通过简化油漆/油墨的组成成分，降低工艺要求，能降低出现不良相互作用的可能性，而且所制得油漆/油墨的保质期能延长。另外，因为聚合物能与颜料化学键合，而且获得良好成膜性能所需的接枝聚合物的量可以很少，所以在最终涂层中可以得到很高的颜料填充量。与传统的涂覆料相比，所述体系可包括颜料为铝、玻璃和云母片的包覆颜料，而且所得涂层的颜料取向性得到改善、美观度得到提高。
附图说明
图1示出本发明的包覆颜料的一实施例。
图2显示本发明的涂覆体系被涂覆到(a)聚甲基丙烯酸甲酯塑料、(b)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯塑料和(c)聚苯乙烯塑料上。
图3所示为由聚苯乙烯包覆的Silberline SparklePremium 695形成的少量树脂涂层的十字划割附着力试验结果。
图4所示为涂覆在聚(甲基丙烯酸甲酯)板上、由聚(甲基丙烯酸甲酯)包覆的Silberline SparklePremium 695所形成的少量树脂涂层表面的扫描电子显微镜图片。
具体实施方式
本文述及一种包含能与颜料接合、既当分散剂又当成膜剂的聚合物的包覆颜料、包括该包覆颜料的涂覆体系以及生产该涂覆体系的方法。本文所述的涂覆体系的概念将根据油漆或油墨体系概念进行描述。但是，在合适的情况下，应该明白这些概念也能用在其它类型的体系中。
涂覆体系如油漆/油墨体系中，树脂和颜料通常可为关键成分。术语“树脂”可以指本领域内常作为分散剂、成膜剂和/或粘合剂加到涂覆/涂层制剂(coating formulations)如油墨和油漆中的聚合物。例如，树脂可以是醇酸树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、聚乙烯树脂和聚丙烯酸树脂。术语“颜料”可以指任何形式的透明的、金属的、白色或彩色的、矿物质或有机的颗粒，这些颗粒不能溶解于液态介质而适用于油墨和油漆的成分。树脂，作为成膜剂，可负责涂覆体系的机械特性和该涂覆体系所形成的膜与基材的粘合作用。颜料可提供遮盖力并赋予涂层美观性。发明人发现，通过将用作分散剂和成膜剂的聚合物与颜料接合后，包括这样一种包覆颜料的涂覆体系不需要再添加任何除溶剂外的其它成分来分散颜料并形成与基材有良好粘合作用的膜。
在一个实施例中，本发明的涂覆体系可以是少量树脂(resin-less)体系。术语“少量树脂”可指除接枝在颜料表面上的聚合物或聚合物网之外，在用于形成涂膜的最终油漆/油墨涂覆制剂中不需要再添加另外的分散剂和/或树脂。术语“另外的分散剂和/或树脂”可指与接合在颜料表面上的聚合物链分离的那些聚合物，本领域中通常把它们作为分散剂、成膜剂和/或粘合剂加到像油漆或油墨等涂覆体系中。另外的树脂例如有醇酸树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、聚乙烯树脂和聚丙烯酸树脂。另外的分散剂可参见《有机涂料：科学与技术》第三版(Organic coatings：science and technology，third edition.New York：John Wiley & Sons，2007)第440和446页。该文献被援引于此以作参考。
在一个例子中，本发明的涂覆体系可包括所述包覆颜料和溶剂或溶剂混合物。术语“溶剂或溶剂混合物”可指容纳最终涂覆料中各成分以便将它们涂覆到基材上然后通过蒸发、处理等方式去除的液体。在一例子中，所述涂覆体系可只包括所述包覆颜料和溶剂或溶剂混合物。在一实施例中，聚合物的加入量足以确保在涂覆体系涂覆到基材上时使其形成膜，并将该膜与基材粘合到一起。涂覆体系所涂覆的基材可以是油漆或油墨所涂覆的任何基材，其包括但不限于塑料、金属等。
在另一个实施例中，所述涂覆体系可包括具有可控厚度的、光滑牢固的聚合物包覆层封装的包覆颜料。为使包覆颜料获得稳定的分散效果，可在一定工艺条件下将聚合物链或网粘合到颜料表面上。聚合物链/网与颜料之间的化学键合作用可使聚合物封装层保持稳定。在一实施例中，该聚合物封装层可由聚合物链组成，其中，聚合物链的一端与颜料表面发生化学键合或强吸附到颜料表面上。
下面描述所揭示包覆颜料的一个例子。参见图1，一种包覆颜料10可包括具有表面12a的颜料12。该表面12a可被包覆层14包覆，该包覆层14具有多个层14a、14b。在图1所示实施例中，包覆层14可包括两个层14a、14b，但在合适情况下，该包覆层14可以有一层或两层以上。层14a、14b中，每个层可包括聚合物链16。在各层中该聚合物链16的组成可以相同也可以不同。聚合物链16可紧密接合在颜料12的表面12a上。术语“接合”可指聚合物链16以化学作用或物理作用附着在颜料12的表面12a上。包覆层14还可包括连接聚合物链16的链内交联键18。
所述颜料可以是但不限于是金属氧化物、金属氧化物封装材料、二氧化硅、硼-二氧化硅、二氧化硅包覆材料、云母、玻璃、铁或铝。在一个例子中，所使用的包覆颜料10可包括厚度为0.5nm-500μm的颜料。在另一个例子中，该颜料的厚度可为20nm-100μm。在另一个例子中，该颜料的厚度可为50nm-1μm。在另一个例子中，该颜料颗粒的大小可为100nm-5000μm。在另一个例子中，该颜料颗粒的大小可为500nm-100μm。在另一个例子中，该颜料颗粒的大小可为1μm-50μm。
聚合物链16与颜料12的表面12a之间的强相互作用能获得包覆的牢固和稳定。所述“包覆的牢固和稳定”可指包覆颜料在循环试验、耐化学性和其它工艺条件下表现出的耐受性。
而且，在颜料表面的不均匀包覆可破坏颜料的取向并产生差的美观性能。另一方面，所述的包覆颜料10的表面可以是光滑的使多种包覆颜料10间有最大接触并形成理想的膜。
通常，本发明的涂覆体系可包括多种包覆颜料10，该涂敷体系的制备过程涉及若干步骤。首先，可将颜料用聚合物封装。在一个例子中，被聚合物封装的颜料在溶剂中很容易分散。被聚合物封装的颜料保持湿态并例如以浓缩型糊或浆状形式保存。在使用涂覆体系前，可在任何时候加入另外的溶剂，获得期望的包覆颜料浓度。把该涂敷体系涂覆到基材上以后，溶剂可蒸发，以便成膜。在一个例子中，基材上形成的膜厚可在1-10μm之间。另一个例子中，基材上形成的膜厚可在2.5-3μm之间。在又一个例子中，基材上形成的膜厚可为2.5μm。膜和基材间的良好的粘合作用可通过包覆颜料中包含的聚合物与基材之间的物理的或化学的相互作用实现。在不同包覆颜料上接枝的聚合物链之间相互缠绕可以获得良好的膜机械特性的同时，可以用官能团进一步修饰聚合物链，让它们在颜料上形成交联网。
在一实施例中，表面引发的聚合反应可用于在颜料上制备厚的聚合物包覆层。这一过程中，引发部分先被固定在颜料表面，然后，随后发生的聚合反应在颜料表面上生长出较厚的聚合物链。其中，所述“引发部分”是指能引发可聚合单体发生聚合反应的官能团。
通过改变反应时间即可轻易地控制包覆层厚度。另外，其他影响因素包括但不限于单体浓度、聚合反应时间、溶剂和催化剂，这些因素也可用来控制包覆层的厚度。聚合物包覆层的平均厚度从几纳米到100nm以上不等，通过透射电子显微镜直接观察可以测定这些厚度。
聚合物链的接枝密度和平均分子量这两个因素也可决定包覆层的厚度。调适聚合反应条件如聚合时间、单体浓度、溶剂、反应温度和催化剂可调节聚合物链的分子量。控制颜料片粒表面的引发剂区域密度可改变接枝密度。使用可控/活性自由基聚合方法，如原子转移自由基聚合(美国专利5,763,548)、硝基氧介导的聚合(美国专利6,353,107)和可逆加成-断裂链转移聚合(美国专利7,205,362)，可在表面上以类似速率生长出聚合物链，从而在基材表面上产生结构一致的包覆层。
而且，去除溶液中未结合的引发剂之后，大部分形成的聚合物链都被稳固到片粒表面。所以，溶液中未接合的聚合物链可以达到最少量。整个反应过程中，无论添加溶剂还是不加溶剂，聚合反应混合物都维持较低粘度。利用简单的纯化步骤即可轻易地将反应溶液中被聚合物封装的片粒和其它成分分开。
在一个例子中，可使用包括引发剂的偶联剂，使颜料表面官能化，带上引发部分。该引发剂的化学结构为X-R-Y，其中X表示表面活性基团，Y表示引发部分，R表示间隔基团。表面活性基团与颜料表面上的官能团发生反应时，引发部分被稳固到颜料上。
在另一个例子中，通过多步骤方法可将引发剂固定到颜料表面上。一种情况下，该多步骤方法可以是两步骤方法。这种情况下，先将表面活性分子X-R1-A施加到颜料表面。在官能团X将这些分子固定到颜料表面上的同时，官能团A可让颜料表面上进一步进行化学反应，使引发部分Y处于颜料的表面。
表面活性基团X可以是但不限于是单-、二-和三-烷氧硅烷、单-、二-和三-卤代硅烷、羧酸、磷酸及与金属、金属氧化物或二氧化硅表面有强亲和力的其他化学基团。在三烷氧硅烷和三卤代硅烷情况下，有机硅烷分子中发生分子间缩合反应，可形成由这些分子构成的牢固的高密度包覆层。某些情况下，X的选择可取决于所用颜料的类型。例如，可使用硅烷使二氧化硅、铝和玻璃表面改性，同时可用带有羧酸的分子使氧化铁表面官能化。
引发部分Y可以是任何引发可控自由基聚合反应的官能团。引发部分Y可以是但不限于是被活化的卤素原子、烷氧胺、二硫酯、二硫代氨基甲酸酯(盐、三硫代甲酸酯和黄原酸酯(盐)、有机过氧化物，以及偶氮化合物。
现已使用各种聚合方法从表面生长聚合物封装层，如自由基聚合法、可控自由基聚合法、阳离子聚合法和阴离子聚合法。在一实施例中，使用可控自由基聚合法从表面生长出具有可控结构的聚合物链。在一个包覆颜料的例子中，聚合物链可包括均聚物、无规共聚合物、梯度共聚物、嵌段聚合物、接枝共聚物、星形共聚物，及其任意组合。在一个实施例中，聚合物链可含有在颜料表面形成聚合物网包覆层的交联键。
在一个例子中，在引发剂固定到片粒表面上之后，将片粒过滤纯化，以便在继续进行聚合反应前去除所有未结合的偶联剂。在另一个例子中，溶液中存在的游离偶联剂并不会显著增加溶液的粘度或者在接下来的聚合过程中产生其它不利的工艺条件，所以该反应溶液可以不经纯化直接使用。
然后可将表面固定有引发剂的片粒分散到单体溶液中。该单体溶液可只含有一种类型单体或含有由不同类型单体的混合物。可以被使用的单体例如包括但不限于苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、丙烯腈、乙烯吡啶、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯、亚乙烯氯化物和异戊二烯。固定有引发剂的片粒分散到该单体溶液中之后，表面发生聚合反应，形成与片粒接合的聚合物链。由于引发剂分子的尺寸小，所以固定在片粒表面的引发剂分子的区域密度很高。因此，这种方法合成的聚合物包覆层有很高的接枝密度。
因为片粒表面发生的聚合反应与溶液聚合反应遵循同样的反应机理，所以溶液聚合反应中的聚合单体可直接用在本发明的方法中。
活性或可控自由基聚合方法，如原子转移自由基聚合、硝基氧介导的聚合和可逆加成-断裂链转移聚合，可让所合成的聚合物都有可控的分子量、多分散性和许多不同类型单体构成的结构。本发明的方法使用活性聚合法，可使包覆层的厚度控制在几纳米到几百纳米之间，而且让片粒上聚合物包覆层的结构是可控的。可使用透射电子显微镜直接观察颗粒表面或片粒表面包覆层的厚度和均匀性。在一个例子中，每个被包覆的片粒的包覆厚度可以基本上一致。这种情况下，从透射电子显微镜图像中选择10个以上的不同包覆片粒，在x20,000和x100,000的放大倍数之间计算包覆厚度的平均值和标准偏差。如图4所示，片粒上包覆层厚度的标准偏差在平均包覆层厚度的15％以内变化，其中标尺为100nm。
本发明的方法可利用可控自由基聚合的活性特性，还能在片粒上合成多层包覆层。在一个例子中，可在预定反应时间后，往反应瓶中加入第二种单体或第二组单体。在另一个例子中，第一次聚合反应结束后，可以将反应混合物中的片粒分离，然后与第二种单体或第二组单体进行第二次聚合反应。两种情况下，可形成第二层包覆层，其组成与第一层的不同。后一方法中，所合成的第二层具有完全不同的组成。可按任何不同组合，重复上述步骤任意次数，以形成多层包覆层。
封装层可由聚合物链或网或由各种不同单体形成的共聚物链或网组成。本发明方法中可使用的单体例如包括但不限于丙烯腈、苯乙烯、二乙烯苯、4-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-乙烯苯甲醚、4-氟苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯、4-(叔丁基)苯乙烯、3-氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸酯叔戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十一烷酯、丙烯酸正-十二烷酯、甲基丙烯酸正-十二烷酯、甲基丙烯酸1-十六烷酯、丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸3，3，5-三甲基环己酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、丙烯酸五氯苯酯、甲基丙烯酸无氟苯酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸1，1，1，3，3，3-六氟异丙酯、丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯、甲基丙烯酸1H，1H，2H，2H-十七氟癸酯、丙烯酸1H，1H，3H-六氟丁酯、甲基丙烯酸1H，1H，3H-六氟丁酯、甲基丙烯酸1H，1H，3H-四氟丙酯、丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、甲基丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、甲基丙烯酸1H，1H，7H-十二氟庚酯、丙烯酸1H，1H-六氟丁酯、丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、4-乙基吡啶、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯酯、丙烯酸缩水甘油酯、4-乙基苯胺、3-乙基苯胺、N-异丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、聚丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲醚丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，10-十一烷二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯、1，4-二丙烯酰基哌嗪、1，4-对苯二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，5-戊二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1，9-壬二醇酯、2，2-双(4-甲基丙烯氧基苯基)丙烷、2，2-双[4-(2-丙烯氧乙氧)苯基]丙烷、2，2-双[4-(2-羟基-3-甲基丙烯氧丙氧)苯基]丙烷、二甲基丙烯酸2，2-二甲基丙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、N，N’亚乙基二丙烯酰胺、N，N’-亚甲基二丙烯酰胺、N，N’-六亚甲基二丙烯酰胺、N，N-二烯丙基丙烯酰胺、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸反-1，4-环己烷二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、三丙烯酸1，1，1-三甲基醇丙酯、三甲基丙烯酸1，1，1-三甲基醇丙酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、聚二丙烯酸乙二醇酯、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯。
一种情况下，聚合物封装层的厚度可确定载在颜料上的聚合物的量，并能影响最终包覆层的颜料/粘合剂比(pingment-to-binder ratio，P/B比)。在一个例子中，本发明的涂覆体系具有高P/B比。由于颜料可均匀地封装到聚合物中，本发明制备的涂覆体系比传统油漆/油墨体系的P/B比高得多。这种情况下，制备的涂覆体系的P/B比可高达10，而传统油漆/油墨的P/B比通常小于1。例如，对用Silberline Sparkle Silver695制成、可包含平均粒径12μm的铝颜料的油漆来说，传统油漆/油墨的典型P/B比小于1，而本发明制备的涂覆体系的P/B比为5或大于5。
而且，为确保包覆有合适的成膜能力和良好的粘合力，封装层中的聚合物链可以有合理的长度和一定柔韧性，这样聚合物链重排会提供足够的物理缠绕和/或向颜料或来自其它包覆颜料封装层的聚合物链显露出足够多的化学反应位点。术语“柔韧性”是指聚合物包覆层的聚合物链可以很容易地发生构型重排，这样聚合物链可跟随其它包覆颜料的表面，从而增加包覆层表面之间的接触面积。
在另一种情况下，聚合物链可与基材表面接合，使包覆牢固且稳定。本文所述“牢固且稳定”是指涂覆基材在循环试验、溶剂反复冲洗和典型反应条件下的耐受性。这些情况下，聚合物链可以有一定柔韧性，使其能最大程度地增加与彩色颜料的接触，而且能极大增强彩色颜料与被涂覆基材表面之间的粘合力。
在本发明涂覆体系的一实施例中，该涂覆体系可包含多种包覆颜料10和溶剂或溶剂混合物。该实施例的涂覆体系的制备只需将多种包覆颜料10分散到溶剂或溶剂混合物中即可。涂覆体系中包覆颜料的使用量可以在10％-70％之间。或者，涂覆体系中的溶剂量还可以在25％-85％之间。
在一个例子中，所用溶剂或溶剂混合物可以是封装层表面的聚合物部分的良好溶剂，可防止聚合物链断裂并阻止颜料颗粒形成聚集体。本发明的着色体系中使用的溶剂或溶剂混合物可以是水、低级醇、烃、醚、酯、酮、乙二醇醚、吡咯烷酮、硫氧化物及其混合物。可用溶剂的例子包括丁醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二甲苯、甲苯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、N-甲基吡咯烷酮和甲基乙基酮。
在另一个实施例中，可将多种包覆颜料10分散到油漆和油墨领域常用体系中，获得最佳的粘合效果和/或减少制剂中所需外部树脂的使用量。这一实施例中，可以调节聚合物封装层的组成，以增强颜料的分散性，促进颜料与涂层中其余成分之间的粘合力，和/或提供屏障功能以保护颜料。
不受理论限制，涂层膜的机械特性可由不同包覆颜料10的聚合物链之间的物理缠绕所致。在一种发生的情况下，将涂覆体系涂覆到基材上后，通过在封装层14上引入反应位点和形成交联网，可进一步增强膜完整性。同样，涂层膜与包覆颜料之间的粘合力可源于化学或物理作用。
减少最终涂层中的粘合剂量也可影响最终涂覆产品的美观性。在另一种发生的情况下，增加涂覆体系中充填的包覆颜料量可增强最终涂层的色度或不透光性。对效应颜料来说，已经知道油漆/油墨中树脂过量会破坏颜料的取向性。在一个例子中，由于涂覆体系可用高P/B比形成，而且可将包覆颜料均匀包埋在聚合物封装层中，所以与传统方法相比，包覆颜料的最终取向性和因此产生的涂层的美观性得到极大改善。
还可以对聚合物封装层进行设计，使涂覆体系中的、以及基材上所形成膜中的包覆颜料具备优良的稳定性。例如，铝颜料容易受水侵蚀，因为水能侵蚀铝并产生氢气，在运输和贮存过程中可产生危害。在一个例子中，在铝颜料上引入疏水性包覆层能有效阻挡水往铝片表面渗透，从而增强本发明涂覆体系的稳定性。同样原因，与传统的、用不含聚合物封装层的颜料制成的涂覆体系相比，本发明的最终的涂覆体系可具有更好的耐水性。
而且，传统的油漆/油墨通常会要求在涂覆前满足一定的粘度标准。例如，在油墨应用中，颜料的填充量可能受限于油墨混合物的粘度。颜料填充过量，经常会导致粘度增加、适印性降低。在少量树脂油墨中，由于颜料/粘合剂比高，可以将大量的颜料分散到溶剂中，但却不会显著增加油墨的粘度。在一个例子中，本发明的涂覆体系不要求粘度标准。在一个例子中，可以在低粘度情况下使用该涂覆体系。这种情况下，由于该涂覆体系中所含的树脂比例低于传统油漆/油墨中树脂所占比例，所以与传统油漆/油墨相比，将本发明的涂覆体系涂覆到基材上后，能固化得更快。
另一优点是，因为与传统涂覆体系相比，该少量树脂的油漆/油墨中可以包含较少量的树脂，所以少量树脂的涂覆层比传统涂覆体系干燥得更快。
还有一优点是，因为所揭示涂覆体系中无需任何外部的树脂或分散剂，所以该体系在制备过程中有很大的便利。例如，包覆颜料10可以浆状形式贮存。整个溶剂可以在使用涂覆体系之前再立即加入。
少量树脂体系可使用标准的涂覆/印刷方法进行施涂。该少量树脂油漆的施涂方法包括但不限于喷涂和浸涂法。少量树脂油墨的施涂方法包括但不限于凹版印刷、柔版印刷和平版印刷。
在一制品的实施例中，该制品包括可含有本发明的涂覆体系的涂层。
实例
实施例1：苯乙烯包覆的铝颜料的制备
取480g铝糊(Silberline SparklePremium 695，不挥发性物质占75.28％)、1200mL甲苯和3mL 3-(三甲氧硅烷基丙基)-2-溴-2-甲基丙酸酯，加到一个装有机械搅拌器和冷凝管的2L反应瓶内。将反应混合物加热，然后持续加热回流24小时。待反应时间结束后，使混合物冷却至室温。将反应瓶真空过滤，用甲苯洗涤两次。
取32.3g引发剂改性铝糊(含20g不挥发性物质)、0.423g CuBr、200mL苯乙烯和190mL丙二醇甲醚醋酸酯加到装有机械搅拌器和加热套的500mL反应瓶中：用氮气将该溶液除气，在持续搅拌的情况下加热到80℃。在一单独的瓶内，用氮气对五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)进行除气，30分钟。然后用氮气洁净过的注射器从除气后的PMDETA中取0.83mL移到上述反应瓶内。待聚合反应进行4小时后，终止反应。颜料通过离心分离纯化。用热重分析仪分析确定干燥颜料含有15.86％的聚合物。该颜料以湿糊状贮存在丙二醇甲醚醋酸酯中。
实施例2：由例1中的聚苯乙烯包覆的铝形成的少量树脂油漆
用丙二醇甲醚醋酸酯将湿糊稀释即制得由实施例1中所得颜料制成的少量树脂油漆。最终油漆中颜料重量浓度占10.1％。将油漆采用虹吸方式喷涂到由聚乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)制成的塑料板上。将喷涂板置于烤箱中进一步干燥。
实施例3：聚(甲基丙烯酸甲酯)包覆的铝颜料的制备
取4.8kg铝糊(Silberline SparklePremium 695，不挥发性物质占75.68％)、12L丙二醇甲醚醋酸酯和16mL 3-(三甲氧硅烷基丙基)-2-溴-2-甲基丙酸酯，加到一个装有机械搅拌器和冷凝管的20L反应瓶内。将反应混合物加热，然后持续加热回流6小时。待反应时间结束后，混合物被冷却至室温。将反应瓶真空过滤，用丙二醇甲醚醋酸酯洗涤两次。
取61.6g引发剂改性铝糊(含40g不挥发性物质)、0.106g CuBr、200mL甲基丙烯酸甲酯和180mL丙二醇甲醚醋酸酯，加到装有机械搅拌器和加热套的500mL反应瓶中：该溶液用氩气除气，在持续搅拌的情况下加热到80℃。在一单独的瓶内，用氩气对五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)进行除气，30分钟。然后用氩气洁净过的注射器从除气后的PMDETA中取0.16mL移到上述反应瓶内。待聚合反应进行4小时后，终止反应。颜料通过离心分离纯化。用热重分析仪分析确定干燥颜料含有20.19％的聚合物。该颜料呈湿糊状贮存在丙二醇甲醚醋酸酯中。
实施例4：由例3中的聚(甲基丙烯酸甲酯)包覆的铝形成的少量树脂油漆
用丙二醇甲醚醋酸酯将湿糊稀释即制得由实施例3中所得颜料制成的少量树脂油漆。最终油漆中颜料重量浓度占5.8％。将油漆以虹吸方式喷涂到由聚(甲基丙烯酸甲酯)和ABS制成的塑料板上。将喷涂板置于烤箱中进一步干燥。
实施例5：含有少量树脂体系的制品
将实施例4制备的少量树脂油漆涂覆到(a)聚(甲基丙烯酸甲酯)板、(b)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯板和(c)聚苯乙烯板上。通过虹吸方式喷涂该少量树脂油漆形成涂层。结果如图2所示。
实施例6：十字划割附着力试验
根据ASTM D3359标准对实施例4中的涂层进行十字划割附着力试验。结果如图3所示。如图3中所示，用本发明的方法制得的涂层在标准十字划割附着力试验中表现出良好的性能。
实施例7：少量树脂涂层的扫描电子显微镜检测
用扫描电子显微镜分析例实施5中被少量树脂油漆涂覆的聚(甲基丙烯酸甲酯)板。结果如图4所示。图4显示，颜料取向性很好，这让涂层有很出色的美观性。
方面：
1.一种涂覆体系，包括：
多种包覆颜料；和
溶剂或溶剂混合物，
其中，每种包覆颜料包括：
具有表面的颜料，和
环绕在所述颜料上的包覆层，该包覆层包括聚合物链，该聚合物链环绕在颜料的表面并与颜料表面接合，
其中，当所述涂覆体系被涂覆到基材上时，所述多种包覆颜料的聚合物链具有足够的量以形成膜并将该膜与基材粘合在一起。
2.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，除与所述颜料表面接合的那些树脂和/或分散剂外，所述体系不包括任何另外的分散剂和/或树脂。
3.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述包覆层具有至少一层，该至少一层含有聚合物链，聚合物链的结构实质上一致。
4.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述包覆层具有多个层，每一层含有聚合物链，每层中聚合物链的结构实质上一致。
5.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述颜料包括选自下组中的至少一种：金属氧化物、金属氧化物封装材料、二氧化硅、硼-二氧化硅、二氧化硅包覆材料、云母、玻璃、铁和铝。
6.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述包覆层包括内部的钝化层和外部的分散层。
7.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述包覆层包括无机和有机着色剂。
8.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述包覆层包括链内交联键。
9.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述溶剂选自水、低级醇和/或其混合物。
10.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述涂覆体系是油墨或油漆体系。
11.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述颜料/粘合剂比为1-10。
12.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述基材是塑料或金属。
13.一种生产本发明任一方面所述的涂覆体系的方法，其包括：
将多种包覆颜料与溶剂或溶剂混合物混合。
14.一种制品，其含有：
包含所述本发明任一方面所述的涂覆体系的涂层。
15.一种应用涂覆组合物的方法，其包含：
将所述本发明任一方面所述的涂覆体系涂覆到基材上。
16.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述着色体系不含醇酸树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、硅树脂、酚醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、聚乙烯树脂和聚丙烯酸树脂。
17.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述每种包覆颜料包含具有厚度为0.5nm-500μm的颜料。
18.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述每个包覆颜料颗粒包含具有厚度为20nm-100μm的颜料颗粒。
19.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述每种包覆颜料包含具有厚度为50nm-1μm的颜料。
20.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述每种包覆颜料包含具有厚度为100nm-5000μm的颜料。
21.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述每种包覆颜料包含具有厚度为500nm-100μm的颜料。
22.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述每种包覆颜料包含具有厚度为0.5nm-500μm的颜料。
23.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述包覆颜料的聚合物使膜牢固且稳定。
24.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述每种包覆颜料的表面是光滑的。
25.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述涂覆体系具有将该体系涂覆到基材上时形成的膜厚为1-10μm的构造。
26.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述涂覆体系具有将该体系涂覆到基材上时形成的膜厚为2.5-3μm的构造。
27.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述涂覆体系具有将该体系涂覆到基材上时形成的膜厚为2.5μm的构造。
28.本发明第14方面所述的制品，其中，所述涂层的厚度为1-10μm。
29.本发明第14方面所述的制品，其中，所述涂层的厚度为2.5-3μm。
30.本发明第14方面所述的制品，其中，所述涂层的厚度为2.5μm。
31.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，每种包覆颜料的包覆层厚度为几纳米到100nm以上。
32.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，每种包覆颜料是通过修饰各种基材表面以使引发剂固定在各基材表面来获得。
33.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，被固定的引发剂含有表面活性基团、间隔基团和引发部分。
34.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述表面活性基团至少选自单-、二-和三-烷氧硅烷、单-、二-和三-氯代硅烷、羧酸、有机磷化合物和其它与金属、金属氧化物或二氧化硅表面有强亲和力的化学基团。
35.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述引发部分选自卤素原子、烷氧胺、二硫酯、二硫代氨基甲酸酯、三硫代甲酸酯和黄原酸酯(盐)、有机过氧化物，以及偶氮化合物。
36.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，每种颜料通过二氧化硅或金属氧化物封装层被官能化。
37.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，每种包覆颜料的包覆厚度基本一致，这样当根据透射电子显微镜图像、选择10个以上的不同包覆颜料、在x20,000和x100,000的放大倍数之间计算包覆厚度的平均和标准偏差时，基材上的包覆层厚度的标准偏差在平均包覆层厚度的15％以内变动，其中标尺为100nm。
38.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述涂覆体系的颜料/粘合剂比是5或大于5。
39.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述涂覆体系的颜料/粘合剂比是5-10。
40.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述聚合物具有柔韧性，这样聚合物链可以很容易地发生构型重排，以增加包覆层表面间的接触面积。
41.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述涂覆体系包括10-70重量％的包覆颜料。
42.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述涂覆体系包括25-85重量％的包覆颜料。
43.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述溶剂选自水、低级醇、醚、酯、酮、乙二醇醚、吡咯烷酮、硫氧化物和/或其混合物。
44.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述溶剂选自丁醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二甲苯、甲苯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、N-甲基吡咯烷酮和甲基乙基酮。
45.本发明任一方面所述的涂覆体系，其中，所述涂覆体系不要求粘度标准。
虽然以上已结合优选实施例对本发明的包覆颜料和方法进行了描述，但是本领域的技术人员显而易见地知道，在本发明的范围内可对包覆颜料和方法提出其它种种的等同的改动和改进，这些等同的改动和改进均应包括在本发明的范围内。
本发明，包括其各方面和所公布的形式，非常适合获得所陈述的目的并获得其益处。所公布的细节并不作为对权利要求书的限定。

Claims (17)

1.一种涂覆体系，其特征在于，包括：
多种包覆颜料；和
溶剂或溶剂混合物，所述多种包覆颜料分散在所述溶剂或溶剂混合物中；
其中，每种包覆颜料包括：
具有表面的颜料，和
环绕在所述颜料上的包覆层，该包覆层包括聚合物链，该聚合物链环绕在所述颜料的表面并与颜料表面接合，
其中，所述包覆层包括为分散剂的聚合物链和为成膜剂的聚合物链；
其中，所述包覆层厚度的标准偏差在平均包覆层厚度的15％以内变化；
其中，当所述涂覆体系被涂覆到基材上且通过蒸发除去所述溶剂或溶剂混合物时，所述多种包覆颜料的聚合物链具有足够的量以形成膜并将该膜与基材粘合在一起，且所述包覆颜料物理或化学地结合到所述基材，和
其中，除与所述颜料表面接合的那些树脂和/或分散剂外，所述体系不包含任何另外的分散剂和/或树脂，其中所述树脂是指成膜剂。
2.根据权利要求1所述的涂覆体系，其特征在于，所述包覆层具有多个层，每一层含有聚合物链，每层中聚合物链的结构实质上一致，且所述包覆层厚度的标准偏差在平均包覆层厚度的15％以内变化。
3.根据权利要求1或2所述的涂覆体系，其特征在于，所述颜料包括选自下组中的至少一种：金属氧化物、二氧化硅、硼-二氧化硅、云母、玻璃、铁和铝。
4.根据权利要求3所述的涂覆体系，其特征在于，所述金属氧化物为金属氧化物封装材料。
5.根据权利要求3所述的涂覆体系，其特征在于，所述二氧化硅为二氧化硅包覆材料
6.根据权利要求1或2所述的涂覆体系，其特征在于，所述包覆层包括无机着色剂和有机着色剂。
7.根据权利要求1或2所述的涂覆体系，其特征在于，所述包覆层包括链内交联键。
8.根据权利要求1或2所述的涂覆体系，其特征在于，所述溶剂选自水、低级醇、烃、醚、酯、酮、吡咯烷酮、硫氧化物和/或其混合物。
9.根据权利要求8所述的涂覆体系，其特征在于，所述醚为乙二醇醚。
10.根据权利要求1或2所述的涂覆体系，其特征在于，所述溶剂选自下组中的至少一种：丁醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二甲苯、甲苯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、N-甲基吡咯烷酮和甲基乙基酮。
11.根据权利要求1或2所述的涂覆体系，其特征在于，所述涂覆体系是油墨或油漆体系。
12.根据权利要求1或2所述的涂覆体系，其特征在于，所述涂覆体系的颜料/粘合剂比为1-10。
13.根据权利要求1或2所述的涂覆体系，其特征在于，所述基材是塑料或金属。
14.根据权利要求1或2所述的涂覆体系，其特征在于，所述聚合物链是选自下组中的至少一种的聚合物或共聚物：丙烯腈、苯乙烯、二乙烯苯、4-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-乙烯苯甲醚、4-氟苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯、4-(叔丁基)苯乙烯、3-氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸酯叔戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十一烷酯、丙烯酸正-十二烷酯、甲基丙烯酸正-十二烷酯、甲基丙烯酸1-十六烷酯、丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、丙烯酸五氯苯酯、甲基丙烯酸无氟苯酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯、甲基丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯、丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯、甲基丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯、甲基丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、甲基丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、甲基丙烯酸1H,1H,7H-十二氟庚酯、丙烯酸1H,1H-六氟丁酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、4-乙基吡啶、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯酯、丙烯酸缩水甘油酯、4-乙基苯胺、3-乙基苯胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、聚丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲醚丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,10-十一烷二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、1,4-二丙烯酰基哌嗪、1,4-对苯二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,5-戊二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,9-壬二醇酯、2,2-双(4-甲基丙烯氧基苯基)丙烷、2,2-双[4-(2-丙烯氧乙氧)苯基]丙烷、2,2-双[4-(2-羟基-3-甲基丙烯氧丙氧)苯基]丙烷、二甲基丙烯酸2,2-二甲基丙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、N,N'亚乙基二丙烯酰胺、N,N’-亚甲基二丙烯酰胺、N,N’-六亚甲基二丙烯酰胺、N,N-二烯丙基丙烯酰胺、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸反-1,4-环己烷二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、三丙烯酸1,1,1-三甲基醇丙酯、三甲基丙烯酸1,1,1-三甲基醇丙酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、聚二丙烯酸乙二醇酯、聚二甲基丙烯酸乙二醇酯。
15.一种生产权利要求1-14之任一项所述的涂覆体系的方法，其特征在于，所述方法包括：
将所述多种包覆颜料与所述溶剂或溶剂混合物混合。
16.一种制品，其特征在于，包括：
包含权利要求1-14之任一项所述的涂覆体系的涂层。
17.一种应用涂覆组合物的方法，其特征在于，包括：
将权利要求1-14之任一项所述的涂覆体系涂覆到基材上。
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