TWI513777B - 成膜色料及包括其之塗覆系統 - Google Patents

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Description

成膜色料及包括其之塗覆系統 領域
本揭露內容一般係有關於經塗覆之色料及含有此經塗覆之色料之塗覆系統，且特別地，係以聚合物塗覆之色料之設計及製造製造此經塗覆之色料之方法，及含有經塗覆之色料之塗覆系統之設計。
 背景
色料、樹脂，及溶劑係經著色之塗料及墨水之主要組份。雖然係主要負責成膜性及塗覆物與基材間之黏著，色料被廣泛用於漆料/墨水產業，以賦予經塗覆之基材美學效果或保護功能。經著色之塗料/墨水之性質及最終塗覆物之性能係受色料之分散及其與樹脂、溶劑，及漆料/墨水之其它組份之交互作用重大影響。但是，由於此等成份間之複雜交互作用，色料於其媒液內之適當分散及漆料/墨水之最佳特性係所欲的。
將色料併入墨水及塗覆物內典型上係藉由使乾燥色料分散於液體樹脂系統內而達成。為達成最佳遮蓋能力或色度，大量剪切需於混合方法期間施加，以使色料黏聚物或聚集物破裂成主要顆粒。色料顆粒亦需於貯存期間於漆料/墨水系統內呈穩定，因為色料顆粒之再次聚集或色料與漆料/墨水系統本體之分離會降低漆料/墨水系統之性能。
將色料添加至漆料/墨水系統通常對漆料/墨水系統之性能具複雜牽連。例如，色料表面與樹脂聚合物鏈間之交互作用會改變墨水/漆料系統之黏度分佈。依其應用條件而定，漆料或墨水具有其特殊之較佳流變學分佈。漆料/墨水產物之黏度主要不僅依色料顆粒之尺寸、形狀、濃度，及分散而定，而且亦依色料顆粒與樹脂系統之其它組份間之交互作用而定。另一方面，樹脂與色料間之不相容通常造成色料凝聚及與樹脂系統分離，降低最終塗覆物之遮藝能力及美學標準。
色料與其它漆料/墨水成份間之交互作用係複雜，且需廣大努力瞭解此等交互作用及此等交互作用如何影響最終產物之性質及性能。為了此等目的，分散劑已被廣泛用於塗覆配製物，以幫助色料分散及延長形成漆料/墨水之貯存期。數種色料預處理方法已被用以增加色料於樹脂系統內之相容性及改良色料分散，控制系統黏度，及維持漆料/墨水系統之穩定性。色料表面可以表面活性劑處理，其可物理性吸附於色料表面上或與色料表面化學性鍵結。此等表面活性劑之例子包括脂肪酸、有機磷化合物，及矽烷偶合劑。含有表面活性基團之聚合物材料亦被廣泛研究作為色料分散劑。研究亦進行將色料封裝於聚合物或無機基質內，以改良其於漆料/墨水系統內之分散。
色料可與漆料/墨水之其它成份反應及/或交互作用。於此等情況，為增加貯存穩定性及增強漆料/墨水之最終性能，所欲地係使此等成份彼此分離且僅於塗敷漆料/墨水前立即將其等混合在一起。但是，由於此等塗覆材料之複雜性質，市面上之漆料/墨水一般係以具有所有成份之完成產品供應，且由其製造加工成其最終塗敷型式。因此，即使大量努力減輕不同成份間之非所欲反應及交互作用，市面上之漆料/墨水一般具有有限之貯存期。例如，廣泛用於漆料/墨水產業產生金屬效果之鋁色料會輕易與水反應且釋放出氫氣。鋁腐蝕不僅降低最終塗覆物之金屬光澤，容器內部之大量氫氣累積會賦予貯存、運送，及處理期間之重大危險性。現今產業焦點從溶劑性轉移至水性使揮發性有機內容物(VOC)達最小，大量之產業努力已轉向減輕鋁色料與水間之反應及延長最終產物之貯存穩定性。
色料與其它塗覆物組份間之交互作用亦影響最終塗覆物性質，諸如，黏著性、風化、耐化學性，及美學效果。例如，若不與樹脂基質相容，色料易遷移至塗覆物表面。於此等情況，色料與膜具較少黏著性，且係曝置於外部環境。因此，數終塗覆物會具有受限之耐刮擦性且易褪色。
因此，由於色料與漆料/墨水系統之剩餘者間之複雜交互作用，廣泛考量需於漆料/墨水配製方法期間為之。例如，依色料與漆料/墨水系統之剩餘者之相容性，需廣泛研究以鑑別適合添加劑及發展適當方法以達成漆料/墨水之所欲性質。
 概要
可包含作為色料分散劑及成膜劑之聚合物封裝物之一經塗覆之色料，可包含此經塗覆之色料之塗覆系統，及用於製造此經塗覆之色料及塗覆系統之方法被描述。聚合物封裝經塗覆之色料能使包含於塗覆系統內之經塗覆之色料於添加或未添加任何其它分散劑及/或樹脂下分散。因此，所揭露之經塗覆的色料可簡化製造塗覆系統之方法。所揭露之經塗覆的色料亦可延長塗覆系統之貯存期，且提供具增強之色料位向及美學效果之最終塗覆物。
所揭露之經塗覆的色料可含有與色料表面附接之聚合物鏈或聚合物網絡。於所揭露之塗覆系統之一實施例，塗覆系統可包括所揭露之經塗覆的色料及溶劑。於一實施例，一旦適合之溶劑添加至經塗覆之色料，附接之聚合物鏈或聚合物網絡會膨脹，且經塗覆之色料會變得輕易分散於溶液內。膨脹之聚合物鏈或聚合物網絡可提供空間阻礙及/或靜電排斥，且作為分散劑，而使於最終漆料/墨水系統內之經塗覆之色料穩定。不同於傳統分散劑，其與色料表面之親和性係受溶液環境重大影響，所揭露之色料之附接的聚合物鏈可提供分散液穩固之穩定化，且能容許漆料及墨水系統擴大配製窗。
於經塗覆之色料之另一實狏例，聚合物或聚合物網絡可以足以提供成膜能力之量被包括。傳統之漆料依靠一外部樹脂或結合劑而成膜。於此等傳統系統，需要一足夠量之結合劑以濕化色料，且使用之色料量需足夠低以使色料體積濃度(PVC)保持低於一臨界PVC。於所揭露之系統之一實施例，漆料或墨水可經由使以聚合物封裝之色料分散於一溶劑內未添加外部樹脂而直接形成。蒸發溶劑及其它揮發性內容物時，於色料表面上之附接聚合物可使色料直接彼此黏著。此會造成膜形成及促進塗覆物及被塗覆之基材間之黏著。
於所揭露之塗覆系統之一實施例，所揭露之塗覆系統可藉由無需於漆料配製物內使用外部結合劑、研磨助劑及分散劑而簡化漆料/墨水製備方法。於此情況，漆料/墨水可藉由添加溶劑至所揭露之經塗覆的色料且以最小之剪切及攪拌而簡單地製造。經由簡化漆料/墨水之組成及降低加工處理設備，非所欲之交互作用的可能性會減少，且形成漆料/墨水之貯存期可延長。此外，因為聚合物可與色料化學性結合，用以達成良好成膜能力所需之接枝聚合物之量可為小，高色料裝料量可於最終塗覆物中達成。與傳統塗覆物相比，所揭露之系統可包含所揭露之經塗覆之色料及為鋁、玻璃及雲母薄片之色料，且可形成可達成改良之色料位向及增強之美學功效之塗覆物。
圖式簡單說明
第1圖例示所揭露之經塗覆的色料之一實施例。
第2圖顯示塗敷於a)聚(甲基丙烯酸甲酯)、b)丙烯腈丁二烯苯乙烯，及c)聚苯乙烯之塑料上之所揭露之塗覆系統。
第3圖顯示以聚苯乙烯塗覆之Silberline Sparkle SilverPremium 695之無樹脂的塗覆物之交叉黏著測試之結果。
第4圖顯示於聚(甲基丙烯酸甲酯)板上之以聚(甲基丙烯酸甲酯)塗覆之Silberline Sparkle SilverPremium 695之無樹脂的塗覆物之表面之掃瞄式電子顯微鏡圖。
 詳細說明
可具有係分散劑及與色料附接之成膜劑的聚合物之一經塗覆之色料，可包含此經塗覆之色料之一塗覆系統，及製造此塗覆系統之一方法被描述。此處所述之塗覆系統之概念將關於一漆料或墨水系統而說明。但是，於適當情況，需瞭解此概念亦可應用於其它型式之系統。
樹脂及色料通常係諸如漆料/墨水系統之塗覆系統之關鍵組份。“樹脂”一辭於此處可意指於此項技藝作為分散劑、成膜劑及/或黏著劑而普遍添加至諸如墨水及漆料之塗覆配製物之聚合物。樹脂可為，例如，醇酸、聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚矽氧、酚醛、尿素、三聚氰胺、環氧、聚胺甲酸酯、聚烯烴、聚乙烯系及聚丙烯酸系樹脂。“色料”一辭於此處可意指任何型式之透明、金屬、白色或有色、礦物或有機之顆粒，其係不溶於液體介質且適用於墨水及漆料組成物。作為成膜劑之樹脂對於塗覆系統之機械性質及藉由塗覆系統而形成之膜與基材之黏著係重要。色料可提供遮蓋能力及賦予塗覆物美學效果。發明人發現藉由使係分散劑及成膜劑之聚合物附接至色料，包含此一經塗覆之色料之一塗覆系統無需除溶劑外之任何另外組份分散此色料，且形成與基材具有良好黏著之膜。
於一實施例，所揭露之塗覆系統可為一無樹脂之系統。“無樹脂”一辭可意指除接枝於色料表面上之聚合物或聚合物網絡外，於用以形成塗覆物膜之最終漆料/墨水配製物中無需另外之分散劑及/或樹脂。“另外之分散劑及/或樹脂”一辭於此處可意指與和色料表面附接之聚合物鏈分離且於此項技藝作為分散劑、成膜劑及/或黏著劑而普遍添加至諸如墨水及漆料之塗覆配製物之聚合物。另外之樹脂，可為，例如，醇酸、聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚矽氧、酚醛、尿素、三聚氰胺、環氧、聚胺甲酸酯、聚烯烴、聚乙烯系，及聚丙烯酸系樹脂。另外之分散劑之侈子可於有機塗覆物：科學及技術(Organic coatings: science and technology)，第三版(New York: John Wiley & Sons,2007)，第440及446頁發現，其在此併入本案以為參考資料。
於一實施例，所揭露之塗覆系統可包括所揭露之經塗覆的色料及一溶劑或一溶劑混合物。“溶劑或溶劑混合物”一辭於此處可意指載負最終塗覆物之組份使得其等可被塗敷至一基材且其後藉由蒸發、處理等移除之液體。於一實施例，所揭露之塗覆系統可僅包括經塗覆之色料及溶劑或溶劑混合物。於一實施，聚合物可以當塗覆系統塗敷至基材上時足以形成一膜且使此膜與基材黏著之量添加。塗敷此塗覆系統之基材可為塗敷漆料或墨水之任何基材，不受限地包括塑料、金屬等。
於另一實施例，所揭露之塗覆系統可包括經塗覆之色料，其係以具有控制厚度之平滑且堅固之聚合物塗覆物封裝。為獲得穩定之經塗覆色料之分散液，聚合物鏈或網絡s可於處理條件下與色料之表面附接。聚合物封裝可經由聚合物鏈/網絡與色料間之化學鍵穩定化。於一實施，聚合物封裝可由聚合物鏈組成，其中，聚合物鏈具有一端係與色料表面共價鍵結或強烈附著。
所揭露之經塗覆的色料之一實施例現將被說明。參考第1圖，一經塗覆之色料10可包括一色料12，其具有一表面12a。表面12a可以具有多數層14a，14b之一塗覆物14塗覆。於第1圖所示之例示實施例，塗覆物14可包括二層14a，14b，但於適當情況，塗覆物14可具有一層或多於二層。此等層14a，14b之每一者可包括聚合物鏈16。每一層之聚合物鏈16之組成可為相同或相異。聚合物鏈16可與色料12之表面12a強烈附接。“附接”一辭可意指聚合物鏈16係與色料12之表面12a化學性或物理性黏著。塗覆物14亦可包括鏈間交聯18，其連接聚合物鏈16。
色料可不受限地包括金屬氧化物、以金屬氧化物封裝之材料、矽石、硼矽石、以矽石塗覆之材料、雲母、玻璃、鐵，或鋁。於一實施例，使用之經塗覆之色料10可包含具有範圍從0.5 nm至500 μm之厚度之色料。於另一實施例，色料之厚度範圍可為從20 nm至100 μm。於另一實施例，色料之厚度範圍可為從50 nm至1 μm。於另一實施例，色料尺寸範圍可為從100 nm至5000 μm。於另一實施例，色料尺寸範圍可為從500 nm至100 μm。於另一實施例，色料尺寸範圍可為從1 μm至50 μm。
聚合物鏈16與色料12之表面12a間之強烈交互作用可提供塗覆物堅固性及穩定性。“塗覆物之堅固性及穩定性”一辭於此處可意指經塗覆之色料於循環測試、耐化學性，及其它處理條件下之生存性。
再者，色料表面上之不均勻塗覆會干擾色料之位向，且造成差的美學性能。另一方面，所揭露之經塗覆的色料10之表面可為平滑，使得於多數個經塗覆之色料10間能有最大接觸及良好之成膜性。
一般，所揭露之塗覆系統可包括多數個經塗覆之色料10，於所揭露之塗覆系統之製造可包括數個步驟。首先，色料可以聚合物包封。於一實施例，以聚合物包封之色料可輕易分散於溶劑。以聚合物包封之色料維持於濕潤型式且以，例如，濃縮糊料或漿料貯存。另外之溶劑可於於塗敷塗覆系統前於任何時間添加以達所欲之經塗覆的色料之濃度。當塗覆系統塗敷於基材上，溶劑可蒸發以便形成一膜。於一實施例，於基材上形成之膜的厚度可為1與10 μm之間。於另一實施例，於基材上形成之膜的厚度可為2.5與3 μm之間。於另一實施例，於基材上形成之膜的厚度可為2.5 μm。膜與基材間之良好黏著性可藉由包含於經塗覆的色料之聚合物與基材間之物理性或化學性交互作用而達成。雖然自不同經塗覆之色料接枝之聚合物鏈間之纏繞會造成良好之膜機械性質，聚合物鏈可進一步以官能基團改質，使經交聯之網絡於色料上形成。
於一實施例，表面起始之聚合作用可用於在色料上製造一厚的聚合物塗覆物。於此方法，定義為可起始可聚合單體之聚合作用之官能基團起始劑部份係先固定於色料表面上。然後，藉由其後之聚合作用，厚的聚合物鏈從色料表面生長。
塗覆厚度可藉由改變反應時間而易輕簡單地控制。此外，不受限地包括單體濃度、聚合作用時間、溶劑，及催化劑之其它因素亦可用以控制塗覆厚度。可藉由經透射式電子顯微術直接觀察之平均聚合物塗覆厚度範圍係從數奈米至多於100 nm。
接枝密度及聚合物鏈之平均分子量之二因素亦可決定塗覆厚度。聚合物鏈之分子量可藉由調整諸如聚合作用時間、單體濃度、溶劑、反應溫度，及催化劑之聚合作用條件而調整。改變接枝密度可藉由控制板材表面上之起始劑區域密度而達成。使用控制式/活的基聚合作用，諸如，原子轉移基聚合作用(美國專利第5,763,548號案)、氮氧化物媒介之聚合作用(美國專利第6,353,107號案)，及可逆性加成-片斷裂轉移聚合作用(美國專利第7,205,362號案)，聚合物鏈可以相似速率自表面生長，藉此，導致於基材表面上具有均一結構之一塗覆物。
再者，藉由除去溶液內未黏結之起始劑，形成之大部份聚合物鏈係固定於板材表面。因此，於溶液內可具有最小量之未黏結之聚合物鏈。聚合物化反應混合物可於整個反應方法於添加或未添加溶劑而保持低黏度。簡單純化程序可使以聚合物包封之板材與反應溶液內之其它組份輕易分離。
於一實施例，包括起始劑之一偶合劑可用以使色料表面以起始劑部份官能化。起始劑具有化學結構X-R-Y，其中，X表示一表面活性基團，Y表示一起始劑部份，且R表示一間隔物。起始劑部份可於表面活性基團與存在於色料表面之官能基團間反應時固定於色料。
於另一實施例，起始劑可經由一多步驟方法固定於色料表面上。於一情況，此多步驟方法可為一種二步驟之方法。於此情況，一表面活性分子，X-R1-A，係先塗敷至一色料之表面。當官能基團X將此等分子固定於表面，官能基團A能於色料表面上進一步化學反應且導致起始劑部份，Y，於色料之表面上。
表面活性基團X可不受限地係單-、二-，及三-烷氧基矽烷類、單-、二-及三-鹵矽烷類、羧酸、膦酸，及對金屬、金屬氧化物或矽石之表面具強烈親和性之其它化學基團。三烷氧基矽烷及三鹵矽烷之情況，有機矽烷分子間之分子間縮合反應會導致形成此等分子之高密度堅固塗覆物。於某些情況，X之選擇可依使用之色料型式而定。例如，矽烷可用以改質矽石、氧化鋁，及玻璃之表面，而具羧酸之分子可用以使氧化鐵之表面官能化。
起始劑部份Y可為起始控制式之基聚合作用之任何官能基團。起始劑部份Y可不受限地係一經活性化之鹵素原子、烷氧基胺、二硫基酯、二硫基胺甲酸酯、三硫基胺甲酸酯及黃原酸酯、有機過氧化物，及偶氮化合物。
各種聚合作用方法，諸如，基聚合作用、控制式基聚合作用、陰離子聚合作用，及陽離子聚合作用，已被用於自表面生長聚合物封裝。於一實施，控制式基聚合作用可用以自表面生長具控制結構之聚合物鏈。於經塗覆之色料之一實施例，聚合物鏈可包括均聚合物、無規共聚物、梯度共聚物、嵌段聚合物、接枝共聚物、星狀共聚物，或其等之任何組合。於一實施，聚合物鏈可包括交聯，以於色料上形成一聚合物網絡塗覆物。
於一實施例，起始劑固定於板材表面上之後，於進行聚合作用反應前，板材可經由過濾純化以移除未黏結之偶合劑。於其中溶液內之游離偶合劑之存在不顯著增加溶液黏度或不利地改變其後聚合作用之其它處理條件之另一實施例，反應溶液可於無進一步純化直接使用。
然後，以起始劑固定之板材可分散於一單體溶液。單體溶液可包括一種單體或不同種單體之混合物。可使用之單體之例子不受限地包括苯乙烯類、(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯醯胺類、(甲基)丙烯酸類、丙烯腈、乙烯基吡啶類、馬來醯亞胺類、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二氯亞乙烯，及異戊二烯。將以起始劑固定之板材分散於單體溶液後，自表面之聚合作用會導致與板材附接之聚合物鏈形成。因為基小尺寸，起始劑分子丁以高面積密度固定於板材表面上。因此，此方式能合成具高接枝密度之聚合物塗覆物。
因為自板材表面之聚合作用係依循與溶液聚合作用相同之機構，可以溶液聚合作用聚合之單體可直接用於所揭露之方法。
活或控制式之基聚合作用，諸如，原子轉移基聚合作用、氮氧化物媒介之聚合作用，及可逆式加成-片斷鏈轉移聚合作用，可自許多不同種單體合成具控制分子量、多分散性，及結構之聚合物。藉由使用活聚合作用，所揭露之方法能使塗覆物之厚度控制於從數奈米至最高達數百奈米，且進一步能使板材上之聚合物塗覆物之結構被控制。穿透式電子顯微術可用以直接觀察顆粒或板材表面上之塗覆厚度及均一性。於一實施例，每一經塗覆之板材之塗覆厚度可為實質上均一。於此情況，塗覆厚度之平均及標準偏差可自x20,000與x100,000間之放大倍率之多於10個不同的經塗覆之板材之穿透式電子顯微相片計算。如第4圖所示，板材上之塗覆厚度之標準偏差可變化少於平均塗覆厚度之15%，其中，刻度尺係100 nm。
可用於所揭露方法之控制式基聚合化反應之活性質亦能於板材上合成一多層式塗覆物。於一實施例，一第二單體或一第二組之單體可於一預定反應時間後添加至反應燒瓶。於另一實施例，於第一聚合作用結束後，板材可與反應混合物分離，純化，然後，接受與一第二單體或第二組單體之第二聚合作用。於二情況，一第二塗覆物層可以不同於第一層者之一組成物形成。於後者之方式，此方法能合成具一完全不同組成物之一第二層。如上之步驟可以任何次數及以任何不同之組合重複而提供一多層式塗覆物。
封裝物可由各種單體之聚合物或共聚物之鏈或網絡所組成。可用於所揭露方法之單體之例子不受限地包括丙烯腈、苯乙烯、二乙烯基苯、4-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲醚、4-氟苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯、4-(第三丁基)苯乙烯、3-氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、2-乙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸十一酯、丙烯酸正十二酯、甲基丙烯酸正十二酯、1-十六烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、3,3,5-三甲基環己基甲基丙烯酸酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯酸五氟苯酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、1,1,1,3,3,3-六氟異丙基丙烯酸酯、1H,1H,2H,2H-十七氟癸基丙烯酸酯、1H,1H,2H,2H-十七氟癸基甲基丙烯酸酯、1H,1H,3H-六氟丁基丙烯酸酯、1H,1H,3H-六氟丁基甲基丙烯酸酯、1H,1H,3H-四氟丙基甲基丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基甲基丙烯酸酯、1H,1H,7H-十二氟庚基甲基丙烯酸酯、1H,1H-七氟丁基丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺、4-乙烯基吡啶、N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二乙基胺基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、2-羥基乙基丙烯酸酯，及2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸環氧丙酯、4-乙烯基苯胺、3-乙烯基苯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-二丙烯醯基哌、1,4-苯撐基二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、2,2-雙(4-甲基丙烯基氧苯基)丙烷、2,2-雙[4-(2-丙烯基氧乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基-3-甲基丙烯基氧丙氧基)苯基]丙烷、2,2-二甲基丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、二丙甘醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、N,N'乙撐基雙丙烯醯胺、N,N’-甲撐基雙丙烯醯胺、N,N’-六甲撐基雙丙烯醯胺、N,N-二烯丙基丙烯醯胺、四甘醇二甲基丙烯酸酯、反-1,4-環己二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、1,1,1-三甲基醇丙烷三丙烯酸酯、1,1,1-三甲基醇丙烷三甲基丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯，及聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯。
於一情況，聚合物封裝物之厚度可界定色料上之聚合物承載量，且會影響最終塗覆物之色料對結合劑(P/B)之比率。於一實施例，所揭露之塗覆系統可具有高的P/B比率。因為色料可均勻封裝於聚合物內，所揭露之塗覆系統可以比傳統漆料/墨水系統更高之P/B比率製備。以此情況，塗覆系統可以最高達10之P/B比率製備，相較於傳統之漆料/墨水，其具有典型上少於1之P/B比率。例如，對於自Silberline Sparkle Silver Premium695製造之漆料，其可包括平均顆粒尺寸係12μm之鋁色料，傳統之漆料/墨水可具有少於1之典型P/B比率，而所揭露之塗覆系統可以5或更高之P/B比率製備。
再者，為確保適當之膜形成及塗覆物之良好黏著性，封裝物之聚合物鏈可具有合理長度及具有特定可撓性，使得聚合物鏈之重新配置會提供足夠之物理性纏繞及/或使足夠之化學反應位置自其它經塗覆之色料封裝物曝置於色料或聚合物鏈。“可撓性”一辭於此處係意指聚合物塗覆物之聚合物鏈可輕易地重新配置其結構，使得聚合物鏈可依循其它經塗覆之色料之表面，且藉此增加塗覆物表面間之接觸面積。
於另一情況，聚合物鏈可與基材表面附接，以塗覆物之堅固性及穩定性。“堅固性及穩定性”一辭於此處可意指經塗覆之基材於循環測試、重複溶劑清洗及典型反應條件下之生存性。於此等情況，聚合物鏈可具有可撓性，使其與彩色色料之接觸達最大，且大量地增強彩色色料與經塗覆之基材表面間之黏著性。
於所揭露之塗覆系統之一實施例，塗覆系統可僅包括多數個經塗覆之色料10及一溶劑或溶劑混合物。此實施例之塗覆系統可藉由使多數個經塗覆之色料10分散於一溶劑或一溶劑混合物而簡單地製備。塗覆系統內之經塗覆之色料之量可為從10%至70%。選擇性地，於塗覆系統內之溶劑量範圍可為從25%至85%。
於一實施例，使用之溶劑或溶劑混合物可為封裝物表面上之聚合物片斷之良好溶劑，如此，可避免聚合物鏈崩解及色料顆粒黏聚。用於所揭露之有色系統之溶劑或溶劑混合物可為水、低級醇類、烴類、醚類、酯類、酮類、二醇醚類、吡咯烷酮類、亞碸類，及其等之混合物。可使用之溶劑之例子包括丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯、甲苯、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯，及N-甲基吡咯烷酮與甲基乙基酮。
於另一實施例，數個經塗覆之色料10可分散於傳統上於漆料及墨水之技藝使用之系統，以達最佳黏著及/或降低於此配製所需之外部樹脂之量。於此實施例，聚合物封裝物之組成可被調整以增強色料之分散，促進色料與塗覆物之其餘者間之黏著，及/或提供用以保護色料之障壁功能。
雖不受限於理論，塗覆物膜之機械性質可源自於不同之經塗覆的色料10之聚合物鏈之物理性纏繞。於一情況，膜整體性可藉由於封裝物14上引入反應性位置及於將經塗覆之系統塗敷至基材後形成交聯之網絡而進一步強化。相似地，塗覆物膜與經塗覆之色料間之黏著可具有化學或物理性來源。
降低最終塗覆物內之結合劑亦會影響最終塗覆物產品之美學效果。於另一情況，塗覆系統內之增加的經塗覆之色料之載負量會導致最終塗覆物之色度或不透明性增強。對於效果性之色料，已知於漆料/墨水內之過量樹脂會中斷色料之位向。於一實施例，因為塗覆系統會以高P/B比率形成且經塗覆之色料會均勻嵌入聚合物封裝物，與傳統方法相比，經塗覆之色料之最終位向及因而之塗覆物之美學效果會被重大地改良。
聚合物封裝物亦可設計成提供經塗覆之色料於形成於一基材上之塗覆系統及膜內之較佳穩定性。例如，Al色料可能易受水攻擊，此會使Al降低品質及產生氫氣，此會於運送及貯存期間產生危險性。於一實施例，將一疏水性塗覆物併納於一鋁色料可有效減緩水滲透至Al薄片表面，因此，促進所揭露之塗覆系統之穩定性。因為相同理由，與自無聚合物封裝物之色料製得之傳統塗覆系統相比，最終塗覆系統可具有較佳耐水性。
再者，傳統之漆料/墨水於塗敷前典型上需附合某些黏度標準。例如，於墨水塗敷，色料載負量可能受限於墨水混合物黏度。過量之色料載負量通常造成增加之黏度及降低印刷性。於無樹脂之墨水，由於高的色料對結合劑之比率，大量之色料可分散於溶劑，而無顯著增加墨水黏度。於一實施例，所揭露之塗覆系統選擇性地無需黏度標準。於一情況，塗覆系統可以低黏度塗敷。於此情況，與傳統漆料/墨水相比，塗覆系統可包含較低百分率之樹脂，與傳統漆料/墨水相比，當塗敷於一基材上時，所揭露之塗覆系統可於較短時間內固化。
另一優點係因為與傳統塗覆系統相比，無樹脂之漆料/墨水可含有相對較小量之樹脂，因此，無樹脂之塗覆物可於比傳統塗覆系統更短之時間內乾燥。
另一優點係因為於所揭露之塗覆系統，選擇性無需外部樹脂或選擇性無需分散劑，所揭露之系統提供於配製方法期間之極大輕易性。例如，經塗覆之色料10可以漿料型式貯存。大量溶劑可於塗覆系統塗敷前立即添加。
無樹脂之系統可使用標準之塗覆/印刷方法塗敷。無樹脂之漆料之塗敷方法不受限地包括噴灑及浸漬塗敷。無樹脂之墨水之塗敷方法不受限地包括凹版、膠版及平版印刷。
於一物理之一實施例，此物件包括可含有所揭露之塗覆系統之一塗覆物。
實施例 實施例1-製備以聚苯乙烯塗覆之Al色料
480克之鋁糊料(Silberline Sparkle SilverPremium 695，75.28%之非揮發物)、1200毫升之甲苯，及3毫升之3-(三甲氧基矽烷基丙基)-2-溴2-甲基丙酸酯添加至裝設一機械式攪拌器及一冷凝器之一2公升之反應燒瓶。反應混合物被加熱且於迴流下保持24小時。一旦反應時間完全，混合物冷卻至室溫。薄片被真空過濾。施加二次甲苯清洗。
32.3克之經起始劑改質之Al糊料(含有20克之非揮發物)、0.423克之CuBr、200毫升之苯乙烯，及190毫升之PM乙酸酯添加至裝配一機械式攪拌器及一加熱罩之一500毫升之反應燒瓶。溶液以氮氣脫氣且於固定攪拌下加熱至80℃。於一不同之燒瓶，五甲基二乙撐基三胺(PMDETA)以氮氣脫氣30分鐘。然後，0.83毫升之經脫氣之PMDETA以一經氮氣沖洗之注射器轉移至反應燒瓶。4小時之聚合作用後，反應停止。色料藉由離心處理純化。熱重量分析確認聚合物係由15.86%之經乾燥的色料組成。色料係以濕糊料貯存於PM乙酸酯。
實施例2-得自實施例1之以聚苯乙烯塗覆之Al之無樹脂之漆料
實施例1製得之色料之無樹脂之漆料係藉由以PM乙酸酯稀釋糊料而製備。最終之漆料具有10.1%之色料重量濃度。漆料以虹吸噴灑至聚苯乙烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)及丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)之塑料板上。經噴灑之板材於爐內進一步乾燥。
實施例3-製備以聚(甲基丙烯酸甲酯)塗覆之Al色料
4.8公斤之鋁糊料(Silberline Sparkle SilverPremium 695，75.68%之非揮發性物)、12公升之PM乙酸酯，及16毫升之3-(三甲氧基矽烷基丙基)-2-溴-2-甲基丙酸酯添加至裝配一機械性攪拌器及一冷凝器之一20公升之反應燒瓶。反應混合物被加熱且於迴流下保持6小時。一旦反應時間完全，混合物冷卻至室溫。薄片於真空過濾。施加二次PM乙酸酯清洗。
61.6克之以起始劑改質之Al糊料(含有40克之非揮發物)、0.106克之CuBr、200毫升之甲基丙烯酸甲酯，及180毫升之PM乙酸酯添加至裝配一機械式攪拌器及一加熱罩之一500毫升之反應燒瓶。溶液以氬氣脫氣且於固定攪拌下加熱至80℃。於一不同燒瓶，五甲基二乙撐基三胺(PMDETA)以氬氣脫氣30分鐘。然後，0.16毫升之經脫氣之PMDETA以一經氬氣沖洗之注射器轉移至反應燒瓶。4小時之聚合作用後，反應停止。色料以離心處理純化。熱重力分析確認聚合物係由20.19%之經乾燥的色料組成。色料係以於PM乙酸酯之濕糊料貯存。
實施例4-得自實施例3之以聚(甲基丙烯酸甲酯)塗覆之Al之無樹脂之漆料
實施例3製得之色料之無樹脂之漆料係藉由以PM乙酸酯稀釋濕糊料而製備。最終漆料具有5.8%之色料重量濃度。漆料係以虹吸噴灑至聚(甲基丙烯酸甲酯)及ABS之塑料板上。經噴灑之板材於爐內進一步乾燥。
實施例5-包含無樹脂之系統之物件
依據實施例4製備之無樹脂之漆料塗敷於(a)聚(甲基丙烯酸甲酯)、(b)丙烯腈丁二烯苯乙烯，及(c)聚苯乙烯板材上。塗覆物係經由虹吸噴灑無樹脂之漆料而形成。結果係於第2圖顯示。
實施例6-交叉黏著測試
實施例4之塗覆物之交叉黏著測試係依據ASTM D3359標準進行。結果係於第3圖顯示。如第3圖所示，以所揭露方法製備之塗覆物於標準之交叉黏著測試提供良好性能。
實施例7-無樹脂之塗覆物之掃瞄式電子顯微術
實施例5之以無樹脂之漆料塗覆之聚(甲基丙烯酸甲酯)板材以掃瞄式電子顯微術分析。結果係於第4圖顯示。第4圖顯示較佳之色料位向，此提供塗覆物較佳美學效果。
面向
1.　一種塗覆系統，包含：數個經塗覆之色料；以及一溶劑或一溶劑混合物，其中，每一經塗覆之色料包括一色料，其具有一表面，以及一塗覆物，其係圍繞此色料，此塗覆物包括聚合物鏈，此等聚合物鏈係圍繞此色料之表面且附接至此色料之表面，且其中，此等數個經塗覆之色料之聚合物鏈係以足以於塗覆系統塗敷至基材時形成一膜及使此膜與基材附接之量存在。
2.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此系統不包括除與色料表面附接者外之任何另外之分散劑及/或樹脂。
3.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆物具有至少一層，且此至少一層包括聚合物鏈，且此等聚合物鏈於結構係實質上均一。
4.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆物具有多數層，每一層包括聚合物鏈，每一層之聚合物鏈於結構係實質上均一。
5.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，色料包括選自由金屬氧化物、以金屬氧化物封裝之材料、矽石、硼矽石、以矽石塗覆之材料、雲母、玻璃、鐵，及鋁所組成族群之至少一者。
6.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆物包括一內鈍性層及一外分散層。
7.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆物包括無機及有機之著色劑。
8.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆物包括鏈間交聯。
9.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，溶劑係選自由水、低級醇類及/或其等之混合物所構成之族群。
10.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆系統係一墨水或漆料系統。
11.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，色料對結合劑之比率係於1與10之間。
12.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，基材係塑料或金屬。
13.　一種製造此等面向中任一者之塗覆系統之方法，係由下列所構成：將數個經塗覆之色料與溶劑或溶劑混合物混合。
14.　一種物件，包含：一塗覆物，其包含此等面向中任一者之塗覆系統。
15.　一種塗敷一塗覆組成物之方法，包含：將此等面向中任一者之塗覆系統塗敷至一基材上。
16.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，有色系統不包括醇酸、聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚矽氧、酚醛、尿素、三聚氰胺、環氧、聚胺甲酸酯、聚烯烴類、聚乙烯系，及聚丙烯酸系樹脂。
17.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此等經塗覆之色料之每一者包括具有範圍從0.5nm至500微米之厚度之一色料。
18.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此等經塗覆之色料之每一者包括具有範圍從20nm至100微米之厚度之一色料。
19.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此等經塗覆之色料之每一者包括具有範圍從50nm至1微米之厚度之一色料。
20.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此等經塗覆之色料之每一者包括具有範圍從100nm至5000微米之厚度之一色料。
21.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此等經塗覆之色料之每一者包括具有範圍從500nm至100微米之厚度之一色料。
22.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此等經塗覆之色料之每一者包括具有範圍從1微米至50微米之厚度之一色料。
23.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此等經塗覆之色料之聚合物提供此膜堅固性及穩定性。
24.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此等經塗覆之色料之每一者之表面係平滑。
25.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此塗覆系統係組配成使得當塗覆系統塗敷於基材上時，形成之膜具有1至10微米之厚度。
26.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此塗覆系統係組配成使得當塗覆系統塗敷於基材上時，形成之膜具有2.5至3微米之厚度。
27.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此塗覆系統係組配成使得當塗覆系統塗敷於基材上時，形成之膜具有2.5微米之厚度。
28.　如面向14之物件，其中，塗覆物具有1至10微米之厚度。
29.　如面向14之物件，其中，塗覆物具有2.5至3微米之厚度。
30.　如面向14之物件，其中，塗覆物具有2.5微米之厚度。
31.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，經塗覆之色料之每一者之塗覆厚度範圍係從數奈米至多於100 nm。
32.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，經塗覆之色料之每一者係藉由改質每一基材之表面使得一起始劑係固定於每一基材之表面而獲得。
33.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，經固定之起始劑含有一表面活性基團、一間隔物，及一起始劑部份。
34.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，表面活性基團係選自單-、二-，及三-烷氧基矽烷類、單-、二-及三-氯矽烷類、羧酸、有機磷化合物，及對金屬、金屬氧化物或矽石之表面具強烈親和性之其它化學基團。
35.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，起始劑部份係選自一鹵素原子、烷氧基胺、二硫基酯、二硫基胺甲酸酯、三硫基胺甲酸酯、黃原酸酯、有機過氧化物，及偶氮化合物。
36.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，此等色料之每一者係經由矽石或金屬氧化物封裝而官能化。
37.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，每一經塗覆之色料之塗覆厚度可為實質上均一，使得塗覆厚度之平均及標準偏差可自x20,000與x100,000間之放大倍率之多於10個不同的經塗覆之色料之穿透式電子顯微相片計算，基材上之塗覆厚度之標準偏差變化係少於平均塗覆厚度之15%，其中，刻度尺係100 nm。
38.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆系統之色料對結合劑係5或更高。
39.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆系統之色料對結合劑係5至10。
40.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，聚合物具有可撓性，使得聚合物鏈可輕易重新配置其組態，以增加塗覆物表面間之接觸面積。
41.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆系統包括10至70重量%之量的經塗覆之色料。
42.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆系統包括25至85重量%之量的經塗覆之色料。
43.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，溶劑係選自水、低級醇類、醚類、酯類、酮類、二醇醚類、吡咯烷酮類、亞碸類，及/或其等之混合物。
44.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，溶劑係選自由丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯、甲苯、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯，N-甲基吡咯烷酮，及甲基乙基酮所構成之族群。
45.　如此等面向中任一者之塗覆系統，其中，塗覆系統不需要一黏度標準。
雖然所揭露之經塗覆之色料及方法已結合較佳實施例作說明，但對熟習此項技藝者明顯地係所揭露之經塗覆之色料及方法之其它目的及改善可於本揭露內容之權限及範圍內為之。
以其各種面向及揭露型式之揭露內容係極適於達到其它之所述目的及優點。所揭露之細節不被作為申請專利範圍之限制。
12．．．色料
12a．．．表面
14．．．塗覆物
14a,14b．．．層
16．．．聚合物鏈
18．．．鏈間交聯
第1圖例示所揭露之經塗覆的色料之一實施例。
第2圖顯示塗敷於a)聚(甲基丙烯酸甲酯)、b)丙烯腈丁二烯苯乙烯，及c)聚苯乙烯之塑料上之所揭露之塗覆系統。
第3圖顯示以聚苯乙烯塗覆之Silberline Sparkle SilverPremium 695之無樹脂的塗覆物之交叉黏著測試之結果。
第4圖顯示於聚(甲基丙烯酸甲酯)板上之以聚(甲基丙烯酸甲酯)塗覆之Silberline Sparkle SilverPremium 695之無樹脂的塗覆物之表面之掃瞄式電子顯微鏡圖。
12．．．色料
12a．．．表面
14．．．塗覆物
14a,14b．．．層
16．．．聚合物鏈
18．．．鏈間交聯

Claims (14)

  1. 一種塗覆系統，包含：數個經塗覆之色料；以及一溶劑或一溶劑混合物，其中該數個經塗覆之色料係分散於溶劑或溶劑混合物中；其中，該等經塗覆之色料之每一者包括一色料，其具有一表面，以及一塗覆物，其係圍繞該色料，該塗覆物包括聚合物鏈，該等聚合物鏈係圍繞該色料之該表面且附接至該色料之該表面，其中該塗覆物包括係分散劑之聚合物鏈和係成膜劑之聚合物鏈，其中該塗覆厚度之變化少於平均塗覆厚度的15%，其中，該等數個經塗覆之色料之該等聚合物鏈存在之量足以形成一附接至一基材之膜，使得於該經塗覆系統塗敷至一基材上且該溶劑藉由蒸發移除時，該經塗覆之色料物理或化學地結合至該基材，以及其中該塗覆系統不包括除與色料表面附接者外之任何另外之分散劑及成膜劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之塗覆系統，其中，該塗覆物具有多數層，每一層包括該等聚合物鏈，且其中該塗覆厚度之變化係少於平均塗覆厚度之15%。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之塗覆系統，其中，該色料包括選自由金屬氧化物、以金屬氧化物封裝之材料、矽 石、硼矽石、以矽石塗覆之材料、雲母、玻璃、鐵，及鋁所組成族群之至少一者。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之塗覆系統，其中，該塗覆物包括無機及有機之著色劑。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之塗覆系統，其中，該塗覆物包括鏈間交聯。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之塗覆系統，其中，該溶劑係選自由水、低級醇類、烴類、醚類、酯類、酮類、二醇醚類、吡咯烷酮類、亞碸類，及/或其等之混合物所構成之族群。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之塗覆系統，其中，該塗覆系統係一墨水或漆料系統。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之塗覆系統，其中一外部結合劑被使用，該色料對結合劑之比率係於1與10之間。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之塗覆系統，其中，該基材係塑料或金屬。
  10. 一種製造如申請專利範圍第1至9項中任一項之塗覆系統之方法，包含：將該等數個經塗覆之色料與該溶劑或該溶劑混合物混合。
  11. 一種物件，包含：一塗覆物，其包含如申請專利範圍第1至9項中任一項之塗覆系統。
  12. 一種方法，包含： 將如申請專利範圍第1至9項中任一項之塗覆系統塗敷至一基材上。
  13. 如申請專利範圍第1或2項之塗覆系統，其中該聚合物鏈為以下至少一者的聚合物或共聚物：丙烯腈、苯乙烯、二乙烯基苯、4-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲醚、4-氟苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯、4-(第三丁基)苯乙烯、3-氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸第三戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、2-乙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸正癸酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸十一酯、丙烯酸正十二酯、甲基丙烯酸正十二酯、1-十六烷基甲基丙烯酸酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、3,3,5-三甲基環己基甲基丙烯酸酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸五溴苯酯、甲基丙烯酸五溴苯酯、丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯酸五氟苯酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、1,1,1,3,3,3-六氟異丙基丙烯酸酯、1H,1H,2H,2H-十七氟癸基丙烯酸酯、1H,1H,2H,2H-十七氟癸基甲基丙烯酸酯、1H,1H,3H-六氟丁基丙烯酸酯、1H,1H,3H-六氟丁基甲基丙烯酸 酯、1H,1H,3H-四氟丙基甲基丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基丙烯酸酯、1H,1H,5H-八氟戊基甲基丙烯酸酯、1H,1H,7H-十二氟庚基甲基丙烯酸酯、1H,1H-七氟丁基丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯、2,2,2-三氟乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸六氟異丙酯、丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯酸五氟苯酯、甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺、4-乙烯基吡啶、N,N-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基胺基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、2-羥基乙基丙烯酸酯，及2-羥基乙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸環氧丙酯、4-乙烯基苯胺、3-乙烯基苯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯酸胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)乙基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-二丙烯醯基哌、1,4-苯撐基二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、2,2-雙(4-甲基丙烯基氧苯基)丙烷、2,2-雙[4-(2-丙烯基氧乙氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基-3-甲基丙烯基氧丙氧基)苯基]丙烷、2,2-二甲基丙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、二丙甘醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸 酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、N,N'乙撐基雙丙烯醯胺、N,N’-甲撐基雙丙烯醯胺、N,N’-六甲撐基雙丙烯醯胺、N,N-二烯丙基丙烯醯胺、四甘醇二甲基丙烯酸酯、反-1,4-環己二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、1,1,1-三甲基醇丙烷三丙烯酸酯、1,1,1-三甲基醇丙烷三甲基丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯，及聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯。
  14. 如申請專利範圍第1或2項之塗覆系統，其中該溶劑選自由丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯、甲苯、丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯，及N-甲基吡咯烷酮與甲基乙基酮所構成之族群。
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