CN102337014A - 一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料及其制备方法,其特征在于其组分按重量份数比主要含有:10份不饱和聚酯树脂、2-30份填料、2-20份纤维、1-5份低收缩剂、0.6-2份的脱模剂、0.2-1份引发剂,所述填料和纤维为负膨胀系数或低膨胀系数材料,制备方法为先将1-5低收缩剂、0.6-2份的脱模剂、0.2-1.5份引发剂混合到10份不饱和聚酯树脂搅拌均匀,然后加入2-30份填料、2-20份纤维再次搅拌均匀,最后在140~160℃温度下模压成型,本发明材料线膨胀系数在8~30×10-6/℃的范围内可调,且各向同性。
Description
技术领域
本发明涉及一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料及其制备方法,尤其涉及一种低线膨胀系数且线膨胀系数可控的树脂基复合材料及其制备方法,其属于树脂基复合材料及其制造方法类。
背景技术
目前,在电子电气、通讯和航天等领域,为了保证产品能在温度变化较大的环境下稳定工作或在温差较大的不同地区可靠地使用,通常采用低膨胀系数的材料以使产品获得优异的尺寸稳定性。
在通讯领域,现在广泛使用的低膨胀材料为金属合金,如因瓦合金(线膨胀系数为0.8×10-6/℃)、2L14(线膨胀系数为13×10-6/℃)、1Cr18Ni9Ti(线膨胀系数为18×10-6/℃)、HPb59-1(线膨胀系数为21×10-6/℃)等。这些金属合金普遍采用车床切削的方式加工,工艺较成熟,易实现大规模生产。但金属材料也存在很多难以克服的缺陷:一是金属骨架制件加工较难,加工成本高,材料浪费大;二是金属材料密度大,所得制品对支撑结构负荷大;三是金属材料价格高,使产品成本增加;四是金属材料的线膨胀系数相对固定,难以针对需求调整,因此很难实现与其它部件的最佳匹配(这里指不同材料制成的部件的线膨胀系数相同)。目前的技术发展趋势是寻求高分子材料来代替金属材料,以克服前述的问题。
高分子材料具有优异的可设计性和较好的加工性并得到广泛应用,但高分子材料本身存在线膨胀系数大 (在10-4数量级) 的缺点,如何降低高分子材料的线膨胀系数成为研究的重点。很多企业和研发人员致力于开发低膨胀系数的高分子材料,目前已取得了一定的成果。
专利CN200910058993.7公开了一种低膨胀系数聚氯乙烯合金材料及其制备方法。合金材料的原料组分主要包括聚氯乙烯基体、耐热改性剂、热稳定剂、润滑剂、填料和加工助剂,采用熔融共混技术制备。改善了聚氯乙烯与填料和耐热树脂的兼容性和分散性,解决了聚氯乙烯热膨胀性能及耐热性能与加工性能、强度和韧性的矛盾,制备出了低膨胀系数、高耐热、高强度、高韧性、具有良好耐老化性能和优良加工性能的聚氯乙烯工程塑料。根据专利描述,这种聚氯乙烯合金材料的线膨胀系数从纯PVC的68.8×10-6/℃降低至29.0×10-6/℃。
专利CN200480044520.7公开了一种 具有低线膨胀系数的ABS树脂组合物。根据专利描述,该ABS树脂组合物的线膨胀系数在75×10-6/℃左右,较一般的ABS树脂(线膨胀系数约90×10-6/℃)有所降低,但相比金属材料该树脂组合物的线膨胀系数仍较大。
专利CN200480043016.5公开了一种热塑性树脂组合物包括:(A)二烯接枝聚合物;(B)重均分子量(Mw)为100,000~200,000的乙烯基氰-乙烯基芳香共聚物;(C)重均分子量(Mw)为200,000-600,000的乙烯基氰-乙烯基芳香共聚物;以及(D)N-取代的马来酰亚胺共聚物。其中(A)为15~30重量份,(B)+(C)为40~85 重量份,(D)为0~30重量份,并且(B)∶(C)为0∶100到80∶20。这种热塑性树脂组合物的线膨胀系数达到60×10-6/℃,但相比金属材料仍较大。
专利 CN 200680018614.6 涉及一种低线膨胀系数的树脂组合物。特别地,其较低的线膨胀系数是通过向树脂添加和混合至少一种填料材料而实现的。具体为在聚酰亚胺中添加石墨填料及增强纤维,达到降低树脂线膨胀系数的目的。该树脂组合物的线膨胀系数为15~25×10-6/℃,并同时保持大于1.8%的弯曲应变。
前述几种树脂组合物材料虽然线膨胀系数有所降低,但除专利CN200680018614.6中所述树脂组合物的线膨胀系数降低到了15~25×10-6/℃的水平外,其余专利中所涉及树脂及树脂组合物的线膨胀系数仍较高。
此外,最为重要的问题在于,现有技术中,所述的树脂基复合材料所用的树脂基体均采用的是热塑性树脂,其抗蠕变性较差,难以获得较好的尺寸稳定性。
与热塑性树脂相比,热固性树脂抗蠕变性好(除橡胶外)。因此,采用热固性树脂有望获得更好的尺寸稳定性,众多研究者在这方面亦进行了有效的探索。
专利CN200480016867.0公开了一种介电复合材料,含有韧性苯环丁烯树脂和至少约50%重量百分比的无机填料。通过添加填料,获得了线膨胀系数接近于铜的复合材料(17×10-6/℃)。但这种复合材料仅使用颗粒填料,其线膨胀系数继续下降幅度较小;而且由于大量采用颗粒状填料,这种热固性树脂复合材料的韧性较差。
专利CN01128072.7公开了一种新型树脂基复合材料。此复合材料是以酚醛树脂为粘结材料,添加一定比例的润滑剂、增韧剂、增固剂、防老剂、耐酸碱剂、偶联剂和适量的稀释剂加以混合搅匀,以石棉纤维为骨架经烘干放入上述混合液中浸渍,捞出后烘干按规格需求叠层高温压制成型,再经热处理,即制成新型树脂基复合材料。这种新型树脂基复合材料虽然有较好的性能,但使用了石棉纤维增强树脂,石棉纤维具有致癌性,目前已被限制使用。
专利CN200810181725.X提供在不使加工性劣化的情况下,介质损耗角正切、重量、Z方向的线膨胀系数、成本均得到降低的高频对应配线板材料及使用该材料的电子器件。进而提供将聚烯烃纤维、玻璃纤维和低膨胀树脂组合物复合化的预浸料及其固化物作为绝缘层的电气组件。根据专利描述,该材料在50~100℃下的线膨胀系数小于50×10-6/℃。这种复合材料的线膨胀系数还是较高的,同时在层压板的Z方向上,这种复合材料的线膨胀系数大于树脂基体的线膨胀系数,难以获得很好的尺寸稳定性。
专利CN03125313.X提供可控制线膨胀系数的碳纤维增强树脂基复合材料的制备方法,该方法利用碳纤维的高强度、高模量、低密度的特点,在纤维的0°方向上具有负的线膨胀系数的重要特性。通过改变复合材料中碳纤维的铺层角度及纤维体积含量,达到控制复合材料某一方向的线膨胀系数的目的,制备出线膨胀系数接近零的碳纤维增强树脂基复合材料。专利CN03125313.X所提供的复合材料的问题在于各向异性和成本,在垂直于纤维的方向上,其线膨胀系数与树脂基体相当(>40×10-6/℃),这一数据并不能满足较高要求的应用;同时,该复合材料使用了大量的碳纤维(体积分数为40~70%),为此成本非常之高。
CN201010174607.3提供了一种无卤热固性树脂组合物,以苯并恶嗪树脂(A)和硅改性含磷环氧树脂(B)的固形物总量作为100重量份,该组合物包含15~75重量份苯并恶嗪树脂(A)、25~85重量份硅改性含磷环氧树脂(B)和0.1~80重量份硬化剂(C)。用该树脂组合物制成的预浸料及印制电路用层压板,具有优秀耐热性能、优异耐湿热性能、低膨胀率、低介电损耗、低吸水性及良好加工性能。该复合材料同时使用纤维及填料,大幅降低了树脂的线膨胀系数,但该复合材料的线膨胀系数呈各向异性,用它制备的层压板在垂直于板方向的线膨胀系数将远大于沿平面方向的线膨胀系数。另外,苯并恶嗪树脂脆性大,工艺性也较差,尤其当加入填料后,这两个问题变得更为突出。
综合以上所述,现有树脂基复合材料,仍存在众多的问题,所述的问题,包括成本高、尺寸稳定性差、力学性能差和线膨胀系数各向异性等。更为重要的是,树脂基复合材料的线膨胀系数的有序可控,是其应用的一种重要的性能参数,在众多的现有技术中,提及树脂基复合材料线膨胀系数调整的内容极少,更无线膨胀系数有序可控方面的内容有所批露,显然现有技术有进一步改进的必要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料及其制备方法,以克服现有技术的不足。本发明的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料在成本、尺寸稳定性、线膨胀系数等方面的性能指标上超越现有技术的水平,同时线膨胀系数可控。
本发明的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,其特征在于其组分按重量份数比主要含有:
10份不饱和聚酯树脂;
2-30份填料;
2-20份纤维;
1-5份低收缩剂;
0.6-2 份的脱模剂;
0.2-1.5份引发剂。
所述不饱和聚酯树脂为最为常用的热固性树脂,一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成,且具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常,聚酯化缩聚反应是在190~220℃进行,直至达到预期的酸值(或粘度),在聚酯化缩反应结束后,趁热加入一定量的乙烯基单体,配成粘稠的液体,这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。不饱和聚酯树脂最大的优点。可以在室温下固化,常压下成型,工艺性能灵活。在本发明中,所述不饱和聚酯树脂作为基体材料,同时以其份数为重量份数比的基准份数。
所述的填料包括稀土钨酸盐(ZrW2O8,Sc2W3O12)、碳酸钙、炭黑、滑石粉、白炭黑、石英砂、硅微粉、钛白粉以及氧化铝粉中的一种或几种。所列示的填料均具有负膨胀系数或低膨胀系数性能,这样的填料对降低本发明材料的线膨胀系数,同时能够改善本发明材料的工艺性,降低材料成本有积极的效果。在前述列示的填料中,所述稀土钨酸盐(ZrW2O8,Sc2W3O12)为负膨胀系数填料,所述碳酸钙、炭黑、滑石粉、白炭黑、石英砂、硅微粉、钛白粉以及氧化铝粉为低膨胀系数填料。
所述负膨胀系数填料指该填料的线膨胀系数至少在一个方向上为负值,所述低膨胀系数填料指该填料的线膨胀系数至少在一个方向上不大于20×10-6/℃。
在本发明中,负膨胀系数和低膨胀系数填料的份数越大,本发明材料的线膨胀系数越小。
作为优选,本发明所述的填料为颗粒状,且细度为800-1000目,较细的目数有利于改善本发明材料的工艺性。
所述的纤维是碳纤维、芳纶纤维、石英纤维、碳化硅纤维、硼纤维和玻璃纤维中的一种或几种。以上所列示的纤维均具有负膨胀系数或低膨胀系数性能,其中所述的碳纤维和芳纶纤维为负膨胀系数纤维,所述的石英纤维、碳化硅纤维、硼纤维和玻璃纤维为低膨胀系数纤维。在本发明中,所述负膨胀系数纤维指该纤维的线膨胀系数至少在一个方向上为负值,所述低膨胀系数纤维指该纤维的线膨胀系数至少在一个方向上不大于20×10-6/℃。
在本发明中,所述纤维够在材料中起到传递界面应力的作用,限制基体材料的膨胀,大幅度地降低材料的线膨胀系数,同时保证了材料的力学性能。
在本发明中,负膨胀系数和低膨胀系数纤维的份数越大,本发明材料的线膨胀系数越小。
作为优选,本发明所述的纤维的平均长度为8-12mm,长径比较大,也就是说纤维长度越大,有利于提升本发明材料的力学性能。同时,对于同一种纤维,纤维的长径比较大时,本发明材料的线膨胀系数呈降低的趋势。
所述的低收缩剂是聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯、苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种或几种。低收缩剂的主要作用在于降低材料的成型收缩率,保证产品的尺寸要求。
所述的脱模剂为硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或几种。脱模剂的作用主要在于改善模压后的脱模性能。
所述引发剂可采用的材料包括过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、2.4-二氯过氧化苯甲酰中的一种或几种。所述引发剂的作用在于引发本发明所用的不饱和聚酯树脂的交联固化。
本发明以不饱和聚酯树脂的重量份数为基准份数,通过调整和纤维的种类和份数来使得本发明的材料的线膨胀系数在8~30×10-6/℃的范围内可调。
本发明的树脂基复合材料在选定填料和纤维的前提下,材料的线膨胀系数总体随着负膨胀或低膨胀系数填料以及负膨胀和/或低膨胀系数纤维含量增加而降低,为此可通过调整负膨胀或低膨胀系数填料以及负膨胀或低膨胀系数纤维的重量份数比在一个较大的范围内对线膨胀系数进行调整;较小范围的,精准的线膨胀系数的调整,可以通过调整纤维的长径比来进行,工程上一般是调整纤维的长度,如前所述的那样,在同种纤维的前提下,纤维的长径比取较大值,本发明的树脂基复合材料的线膨胀系数呈降低的趋势。
本发明的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料的制备方法,包括:按重量份数比称取10份不饱和聚酯树脂、2-30份填料、2-20 份纤维、1-5份低收缩剂、0.6-2 份的脱模剂、0.16-1.5份引发剂;
将1-5份低收缩剂、0.6-2 份的脱模剂、0.2-1.5份引发剂加入到10份不饱和聚酯树脂中搅拌均匀,制成初级混合物;
将2-30份填料加入到前述的混合物中,混合均匀后加入2-20 份纤维,再次混合均匀,制成最终混合物;
最终混合物在140~160℃温度下采取模压、成型注塑或传递等成型方法成型。
采用本发明的组份并采用本发明方法生产出树脂基复合材料,有以下的突出特点:
可以通过模压成型工艺方便地加工;
成型后的线膨胀系数低且各向同性,并在8~30×10-6/℃范围内连续可调,易实现与其它材料的线膨胀系数匹配;
采用不饱和聚酯树脂,成型后抗蠕变性良好,具有很好的尺寸稳定性;
成型收缩率极低,避免了产品成型过程中因固化收缩而引起的一系列问题,如翘曲和开裂等;
密度小(与金属和陶瓷材料相比),若用来代替产品中的金属材料则可大大减轻产品重量,实现产品轻质化;
生产过程简单,原料易得,易工业化生产。
具体实施方式
以下将结合本发明较佳实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:本较佳实施例提供的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,按重量分数比主要含有:
10份不饱和聚酯树脂;
15份800目的稀土钨酸盐和10份800目的碳酸钙;
12 份长度为8mm的玻璃纤维;
2份聚苯乙烯;
1.5份的硬脂酸;
0.3份过氧化苯甲酸叔丁酯。
生产时,先按重量份数比分别称取10份不饱和聚酯树脂、15份800目的稀土钨酸盐和10份800目的碳酸钙、12份长度为8mm的玻璃纤维、2份聚苯乙烯、1.5份的硬脂酸、0.3份过氧化苯甲酸叔丁酯;
将2份聚苯乙烯、1.5份的硬脂酸、0.3-份过氧化苯甲酸叔丁酯加入到10份不饱和聚酯树脂中搅拌均匀,制成初级混合物;
将15份800目的稀土钨酸盐和10份800目的碳酸钙、12份长度为8mm的玻璃纤维加入到前述的混合物中,混合均匀后制成最终混合物;
最终混合物在150℃温度下采取模压成型。
本较佳实施例的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,线膨胀系数为13.2±1.0×10-6/℃,且各向同性;成型收缩率(%)为0.04;冲击强度为(kJ/m2)13.2;拉伸模量(GPa)为12.1;弯曲模量(GPa)为9.8。
前述线膨胀系数按国家标准GB/T 2572-2005给出的规范测试;成型收缩率按国家标准GB/T 15585-1995给出的规范测试;冲击强度按GB/T 1451-2005给出的规范测试;拉伸模量按GB/T 1447-2005给出的规范测试;弯曲模量按GB/T 1449-2005给出的规范测试,下同。
实施例2:本较佳实施例提供的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,按重量分数比主要含有:
10份不饱和聚酯树脂;
30份1000目的稀土钨酸盐;
8份长度为8mm的玻璃纤维;
1.5份聚苯乙烯;
1份的硬脂酸;
0.5份过氧化苯甲酸叔丁酯。
生产时,先按重量份数比分别称取10份不饱和聚酯树脂、30份1000目的稀土钨酸盐、8份长度为8mm的玻璃纤维、1.5份聚苯乙烯、1份的硬脂酸、0.5份过氧化苯甲酸叔丁酯;
将1.5份聚苯乙烯、1份的硬脂酸、0.5份过氧化苯甲酸叔丁酯加入到10份不饱和聚酯树脂中搅拌均匀,制成初级混合物;
将30份1000目的稀土钨酸盐、8份长度为8mm的玻璃纤维加入到前述的混合物中,混合均匀后制成最终混合物;
最终混合物在140℃温度下采取模压成型。
本较佳实施例的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,线膨胀系数为8±0.5×10-6/℃,且各向同性;成型收缩率(%)为0.07;冲击强度为(kJ/m2)6.8;拉伸模量(GPa)为5.5;弯曲模量(GPa)为4.6。
实施例3:本较佳实施例提供的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,按重量分数比主要含有:
10份不饱和聚酯树脂;
25份800目的硅微粉;
8份长度为10mm的碳化硅纤维;
5份聚苯乙烯;
2份的硬脂酸;
0.8份过氧化苯甲酰。
生产时,先按重量份数比分别称取10份不饱和聚酯树脂、25份800目的硅微粉、8份长度为10mm的碳化硅纤维5份聚苯乙烯、2份的硬脂酸、0.8份过氧化苯甲酰;
将5份聚苯乙烯、2份的硬脂酸、0.8份过氧化苯甲酰加入到10份不饱和聚酯树脂中搅拌均匀,制成初级混合物;
将25份800目的硅微粉、8份长度为10mm的碳化硅纤维加入到前述的混合物中,混合均匀后制成最终混合物;
最终混合物在160℃温度下采取模压成型。
本较佳实施例的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,线膨胀系数为28.0±2×10-6/℃,且各向同性;成型收缩率(%)为0.02;冲击强度为(kJ/m2)7.5;拉伸模量(GPa)为6.2;弯曲模量(GPa)为5.4。
实施例4:本较佳实施例提供的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,按重量分数比主要含有:
10份不饱和聚酯树脂;
30份800目的氧化铝粉;
12份长度为12mm的碳纤维;
1份聚苯乙烯;
0.6份的硬脂酸;
1份过氧化苯甲酰。
生产时,先按重量份数比分别称取10份不饱和聚酯树脂、30份800目的氧化铝粉、12份长度为12mm的碳纤维、1份聚苯乙烯、0.6份的硬脂酸、1份过氧化苯甲酰;
将1份聚苯乙烯、0.6份的硬脂酸、1份过氧化苯甲酰加入到10份不饱和聚酯树脂中搅拌均匀,制成初级混合物;
将30份800目的氧化铝粉、12份长度为12mm的碳纤维加入到前述的混合物中,混合均匀后制成最终混合物;
最终混合物在150℃温度下采取模压成型。
本较佳实施例的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,线膨胀系数为19.8±1×10-6/℃,且各向同性;成型收缩率(%)为0.04;冲击强度为(kJ/m2)10.2;拉伸模量(GPa)为9.5;弯曲模量(GPa)为8.3。
实施例5:本较佳实施例提供的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,按重量分数比主要含有:
10份不饱和聚酯树脂;
5份800目的稀土钨酸盐、150份800目的氧化铝粉;
6份长度为8mm的碳化硅纤维;
4份聚苯乙烯;
1份的硬脂酸;
0.5份过氧化苯甲酰。
生产时,先按重量份数比分别称取10份不饱和聚酯树脂、5份800目的稀土钨酸盐、150份800目的氧化铝粉、6份长度为8mm的碳化硅纤维、4份聚苯乙烯、1份的硬脂酸、0.5份过氧化苯甲酰;
将4份聚苯乙烯、1份的硬脂酸、0.5份过氧化苯甲酰加入到10份不饱和聚酯树脂中搅拌均匀,制成初级混合物;
将5份800目的稀土钨酸盐、150份800目的氧化铝粉、6份长度为8mm的碳化硅纤维加入到前述的混合物中,混合均匀后制成最终混合物;
最终混合物在150℃温度下采取模压成型。
本较佳实施例的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,线膨胀系数为15.1±1×10-6/℃,且各向同性;成型收缩率(%)为0.04;冲击强度为(kJ/m2)10.5;拉伸模量(GPa)为9.9;弯曲模量(GPa)为8.8。
Claims (9)
1.一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,其特征在于其组分按重量份数比主要含有:
10份不饱和聚酯树脂;
2-30份填料;
2-20份纤维;
1-5份低收缩剂;
0.6-2 份的脱模剂;
0.2-1份引发剂。
2.根据权利要求1所述的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,其特征在于所述的填料包括稀土钨酸盐、碳酸钙、炭黑、滑石粉、白炭黑、石英砂、硅微粉、钛白粉以及氧化铝粉中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,其特征在于所述填料的线膨胀系数至少在一个方向上为负值或至少在一个方向上不大于20×10-6/℃。
4.根据权利要求3所述的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,其特征在于所述填料为颗粒状,且细度为800-1000目。
5.根据权利要求1所述的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,其特征在于所述纤维为碳纤维、芳纶纤维、石英纤维、碳化硅纤维、硼纤维和玻璃纤维中的一种或几种。
6.根据权利要求4所述的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,其特征在于纤维的线膨胀系数至少在一个方向上为负值或至少在一个方向上不大于20×10-6/℃。
7.根据权利要求5所述的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,其特征在于纤维的平均长度为8-12mm。
8.根据权利要求1所述的一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料,其特征在于所述的低收缩剂是聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯、苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种或几种,所述的脱模剂为硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或几种,所述引发剂为氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、2.4-二氯过氧化苯甲酰中的一种或几种。
9.一种线膨胀系数可控的树脂基复合材料的制备方法,包括:
A、按重量份数比称取10份不饱和聚酯树脂、2-30份填料、2-20 份纤维、1-5份低收缩剂、0.6-2 份的脱模剂、0.2-1.5份引发剂;
B、将1-5份低收缩剂、0.6-2 份的脱模剂、0.2-1.5份引发剂加入到10份不饱和聚酯树脂中搅拌均匀,制成初级混合物;
将2-30份填料加入到前述的混合物中,混合均匀后加入2-20 份纤维,再次混合均匀,制成最终混合物;
C、最终混合物在140~160℃温度下采取模压、成型注塑或传递等成型方法成型。
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