CN105623097A - 一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法 - Google Patents

一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105623097A
CN105623097A CN201610117843.9A CN201610117843A CN105623097A CN 105623097 A CN105623097 A CN 105623097A CN 201610117843 A CN201610117843 A CN 201610117843A CN 105623097 A CN105623097 A CN 105623097A
Authority
CN
China
Prior art keywords
long glass
glass fiber
nano material
reinforced polypropylene
master batch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610117843.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105623097B (zh
Inventor
孟征
贺芳
孙兆懿
钱晶
郭新利
黄兴宇
吴超
申娟
苏昱
安俊莹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BEIJING AEROSPACE CHEMICAL AND TECHNOLOGY Corp
Beijing Institute of Aerospace Testing Technology
Original Assignee
BEIJING AEROSPACE CHEMICAL AND TECHNOLOGY Corp
Beijing Institute of Aerospace Testing Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BEIJING AEROSPACE CHEMICAL AND TECHNOLOGY Corp, Beijing Institute of Aerospace Testing Technology filed Critical BEIJING AEROSPACE CHEMICAL AND TECHNOLOGY Corp
Priority to CN201610117843.9A priority Critical patent/CN105623097B/zh
Publication of CN105623097A publication Critical patent/CN105623097A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105623097B publication Critical patent/CN105623097B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/223—Packed additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids

Abstract

本发明涉及一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法，其中，所述的增强聚丙烯材料的原料按照重量百分比计有如下组成：聚丙烯40～85％，长玻璃纤维10～50％，纳米材料母粒1～5％，相容剂1～5％，抗氧化剂0.2～1％。所述的制备方法将纳米材料制成母粒后再参与成型工艺，使纳米材料粒子在聚丙烯熔体中均匀分散，大大提高了复合材料的性能。本发明的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料在具有优异的力学性能的同时，在抗翘曲性能上也有优异的效果。

Description

一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体来说，涉及一种纳米复合长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法。
背景技术
长玻纤增强聚丙烯是“以塑代钢”的典型应用之一，与金属材料相比，具有密度低、重量轻、比强度高、耐腐蚀、易成型、尺寸稳定性优良等特点，同时可以实现零部件的集成化，如以数十个金属零件组成的汽车前端模块，通过长玻纤增强聚丙烯注塑成型可以一次完成，极大地降低了制造成本。采用长玻纤增强聚丙烯替代传统应用上的金属材料、增强尼龙材料，已经成为汽车、家电、环保等行业的发展趋势。
长玻纤增强聚丙烯相对于短玻纤增强聚丙烯，其拉伸强度、弯曲强度和冲击强度都有显著提升，在抗翘曲方面也有明显改善，但是在注塑生产面积较大的平面产品时，仍然存在较大的翘曲，并且通过调整注塑工艺很难达到理想的效果。因此，为了降低增强聚丙烯产品的翘曲度，科研人员开展的研究主要集中在为增强聚丙烯产品中添加其它类型的高分子材料、抗翘曲成核剂、矿物填料等方面，如：
中国专利CN102532682A公开了一种低翘曲高光泽填充增强聚丙烯材料及其制备方法，在玻纤增强聚丙烯体系中加入了适量的硅灰石，获得具有良好的力学性能、抗翘曲性能优、外表美观的材料。中国专利CN1315465公开了一种低收缩率防翘曲玻璃纤维增强聚丙烯及其制备方法，在玻纤增强聚丙烯体系中添加苯乙烯类树脂和无机填料，得到具有收缩率低、横纵收缩率均匀、表面无翘曲等优点的产品。中国专利CN102250420A公开了一种抗翘曲增强聚丙烯复合材料及其制备方法，采用横截面为椭圆的低取向玻纤增强聚丙烯，使材料具有抗翘曲特性。以上公开专利对于长玻纤增强聚丙烯虽然都有一定的抗翘曲效果，但在体系中需要添加较多无机填料，导致长玻纤增强聚丙烯比重显著增加；添加其它树脂材料，会影响聚丙烯熔体的流动特性，不利于长玻纤增强聚丙烯的加工，从而影响了材料的综合性能。
为解决上述技术问题，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种纳米复合长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法，该方法简单、操作安全，并且经该制备方法制得的纳米复合长玻纤增强聚丙烯复合材料不仅具有优异的力学性能，还具有优异的抗翘曲性能。
为实现本发明的目的，本发明采用如下技术方案：
一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料，由按重量百分比计的下述原料组成：聚丙烯40～85％，长玻璃纤维10～50％，相容剂1～5％，纳米材料母粒1～5％，抗氧化剂0.2～1％。
本发明所制得纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料之所以能够具有低的翘曲度，并且在以之制成的注塑制品平整度上具有优势，主要得益于对原料配方进行优化改进，具体为：本发明在原料配方中加入了纳米材料母粒，纳米材料在聚丙烯中的分散更加均匀，不仅能够改善聚丙烯的结晶过程，降低翘曲度，还使聚丙烯的拉伸强度、弯曲强度和冲击强度都得到增强。因此本发明所制得的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料不仅具有高的力学性能，还具有轻量化、低成本的优点，能够替代现有的短玻纤增强聚丙烯材料、短玻纤增强尼龙材料，具有良好的市场前景和经济效益。同时现有技术中使用的无机填料占总体加工原料的比重较大，而本发明使用的无机纳米材料在整体材料加工原料中比重很小，不会因显著增加的密度影响到材料的性能。
根据本发明，所述聚丙烯在温度230℃、负荷2.16kg条件下，熔融指数为10～350g/10min。
根据本发明，所述长玻璃纤维为无碱连续长玻璃纤维，直径为10～20μm。
根据本发明，所述相容剂为SMA、MS-NB、AX8900中的一种，所述SMA中马来酸酐的含量优选为5～20％，所述相容剂为分子中有极性官能团的聚合物型相容剂，是为了增强聚丙烯树脂与玻璃纤维的界面结合，提高材料的力学性能，优选为AX8900。
根据本发明，所述纳米材料母粒是由按重量份数计的下述原料制备而成：母粒载体60～94.5份，纳米材料5～35份，分散剂0.5～5份。
根据本发明所述纳米材料母粒，其中，所述纳米材料是纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米二氧化钛、碳纳米管、纳米蒙脱土、纳米凹凸棒土中的一种，所述纳米材料可以和聚丙烯有效结合，提高聚丙烯的拉伸强度、弯曲强度和冲击强度，并改变聚丙烯的结晶性能，从而抑制长玻纤导致聚丙烯的翘曲变形。
根据本发明所述纳米材料母粒，其中，所述母粒载体是聚乙烯蜡、N,N'-乙撑双硬脂酰胺、改性乙撑双脂肪酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯中的一种，所述母粒载体在一定温度下可以熔化为液体，从而有助于纳米材料粒子的分散，同时载体在长玻纤增强聚丙烯中有润滑作用，有助于加强玻璃纤维与聚丙烯之间的界面作用，优选的载体是改性乙撑双脂肪酸酰胺。
根据本发明所述纳米材料母粒，其中，所述分散剂是山梨醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯中的一种，有利于纳米材料粒子在熔化为液体的载体中分散。
根据本发明，所述的抗氧化剂是受阻酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂中的至少一种，所述抗氧化剂用于中止聚丙烯挤出加工过程及使用过程中产生的自由基，目的是防止产品降解；其中受阻酚类抗氧化剂可优选为：四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯中的至少一种；亚磷酸酯类抗氧化剂可优选为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯中的至少一种。
本发明提供了一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料的制备方法，其中，包括纳米母粒的制备步骤和长玻纤增强聚丙烯材料的制备步骤：
A.纳米母粒的制备步骤：
(a)将配方比的母粒载体、分散剂加入反应釜中，加热到母粒载体熔点以上熔化，加热温度为50～200℃，优选120～170℃；
(b)将配方比的纳米材料加入到反应釜中，混合搅拌0.5～3小时，优选1小时；
(c)将含有纳米材料与母粒载体的高温混合物取出并冷却凝固，粉碎后得到纳米材料母粒颗粒，平均粒径为2～5mm。
B.长玻纤增强聚丙烯材料的制备步骤：
(d)将配方比的聚丙烯、纳米材料母粒、抗氧化剂混合均匀后加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，熔融温度范围为230～280℃，挤出机将混合物的高温熔体输送到浸渍模具中，其中浸渍模具的模头温度控制在230～280℃；
(e)将配方比的长玻璃纤维输送入浸渍模具，浸入所述聚丙烯混合物高温熔体后，再将表面包覆聚丙烯熔体的长玻璃纤维牵引出浸渍模具；
(f)对表面包覆聚丙烯熔体的长玻璃纤维进行冷却、造粒，得到所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料颗粒，长度为10～30mm。
本发明的有益效果是：相较于现有技术，本发明通过对原料配方及制备方法进行优化创新：(1)本发明原料配方中添加入纳米材料母粒，可以起到聚丙烯成核剂的作用，提高聚丙烯的结晶度，从而提高材料的力学强度；(2)对于纳米材料在聚丙烯熔体中不易分散、添加量低的问题，本发明制备纳米材料母粒，使其能够将纳米材料均匀分散在长玻纤增强聚丙烯中，避免了常规工艺中将纳米材料直接与聚丙烯进行共混，大大提高了聚丙烯复合材料的性能。本发明所制得的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料不仅具有高的机械性能，而且抗翘曲性能更好，使用该产品注塑制得的制品表面更平整。产品具有低成本、外观良好的特点，能够代替短玻纤增强聚丙烯、短玻纤增强尼龙6/尼龙66材料，具有良好的市场前景。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1～6均根据本发明所述的配方比例及制备方法来制备所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料颗粒。
说明：实施例1～6中所述聚丙烯的熔融指数(即熔体流动速率)皆在以下测试条件下所得：温度为230℃，负载质量为2.16kg。
实施例1：
本实施例中，所述的纳米材料母粒按如下方法制备：
首先，将6.9kg霍尼韦尔聚乙烯蜡AC-629A、山梨醇酐单油酸酯0.1kg加入20L反应釜中，设定加热温度为150℃，待聚乙烯蜡熔化后，开启搅拌器，搅拌速度500rpm，将3kgWackerN20气相二氧化硅(12nm)缓慢加入到反应釜中，添加完毕后，搅拌混合1小时后，将熔融混合物取出后冷却凝固，粉碎后得到纳米材料母粒颗粒，平均粒径3mm。
实施例2：
本实施例中，所述的纳米材料母粒按如下方法制备：
首先，将6.9kg改性乙撑双脂肪酸酰胺TAF、山梨糖醇酐单棕榈酸酯0.1kg加入20L反应釜中，设定加热温度为150℃，待TAF熔化后，开启搅拌器，搅拌速度500rpm，将3kgAEROXIDE气相纳米氧化铝AluC(13nm)缓慢加入到反应釜中，添加完毕后，搅拌混合1小时后，将熔融混合物取出后冷却凝固，粉碎后得到纳米氧化铝母粒颗粒，平均粒径3mm。
实施例3：
本实施例中，所述的纳米材料母粒按如下方法制备:
首先，将6.9kg季戊四醇四硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯0.1kg加入20L反应釜中，设定加热温度为120℃，待季戊四醇四硬脂酸酯熔化后，开启搅拌器，搅拌速度500rpm，将3kgDegussa气相法纳米二氧化钛AEROXIDETiO2P25(21nm)缓慢加入到反应釜中，添加完毕后，搅拌混合1小时后，将熔融混合物取出后冷却凝固，粉碎后得到纳米二氧化钛母粒颗粒，平均粒径3mm。
实施例4：
本实施例中，所述的纳米材料母粒按如下方法制备：
首先，将9.45kg霍尼韦尔聚乙烯蜡AC-629A、山梨醇酐单油酸酯0.05kg加入20L反应釜中，设定加热温度为50℃，待聚乙烯蜡熔化后，开启搅拌器，搅拌速度300rpm，将0.5kgWackerN20气相二氧化硅(12nm)缓慢加入到反应釜中，添加完毕后，搅拌混合30分钟后，将熔融混合物取出后冷却凝固，粉碎后得到纳米材料母粒颗粒，平均粒径2mm。
实施例5：
本实施例中，所述的纳米材料母粒按如下方法制备：
首先，将6.0kgN,N'-乙撑双硬脂酰胺、山梨糖醇酐单棕榈酸酯0.5kg加入20L反应釜中，设定加热温度为170℃，待TAF熔化后，开启搅拌器，搅拌速度400rpm，将3.5kgAEROXIDE气相纳米氧化铝AluC(13nm)缓慢加入到反应釜中，添加完毕后，搅拌混合1小时后，将熔融混合物取出后冷却凝固，粉碎后得到纳米氧化铝母粒颗粒，平均粒径5mm。
实施例6：
本实施例中，所述的纳米材料母粒按如下方法制备:
首先，将7.1kg季戊四醇四硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯0.1kg加入20L反应釜中，设定加热温度为200℃，待季戊四醇四硬脂酸酯熔化后，开启搅拌器，搅拌速度600rpm，将2.8kgDegussa气相法纳米二氧化钛AEROXIDETiO2P25(21nm)缓慢加入到反应釜中，添加完毕后，搅拌混合2小时后，将熔融混合物取出后冷却凝固，粉碎后得到纳米二氧化钛母粒颗粒，平均粒径2mm。
实施例7：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将60.4kg的聚丙烯PPHP648T(熔融指数53g/10min)、4kg的相容剂AX8900、实施例1中所述的纳米二氧化硅母粒5kg、0.2kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、0.2kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为240℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为250℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将30kg无碱连续长玻璃纤维输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10～30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。
实施例8：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将60.4kg的聚丙烯PPBJ356MO(熔融指数100g/10min)、4kg的相容剂MS-NB、实施例2中所述的纳米氧化铝母粒5kg、0.2kg的四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、0.2kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为240℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为250℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将30kg无碱连续长玻璃纤维输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10～30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。
实施例9：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将60.4kg的聚丙烯PPBX3920(熔融指数100g/10min)、4kg的相容剂SMA(马来酸酐含量18％)、实施例3中所述的纳米二氧化钛母粒5kg、0.2kg的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、0.2kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为240℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为250℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将30kg无碱连续长玻璃纤维输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10～30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。
实施例10：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将85kg的聚丙烯PPHP648T(熔融指数53g/10min)、1kg的相容剂AX8900、实施例4中所述的纳米二氧化硅母粒1kg、0.1kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、0.1kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为230℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为280℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将10kg无碱连续长玻璃纤维(直径10μm)输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。
实施例11：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将40kg的聚丙烯PPBJ356MO(熔融指数100g/10min)、5kg的相容剂MS-NB、实施例5中所述的纳米氧化铝母粒5kg、0.5kg的四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、0.5kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为280℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为270℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将50kg无碱连续长玻璃纤维输(直径15μm)送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。
实施例12：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将70kg的聚丙烯(熔融指数10g/10min)、4kg的相容剂SMA(马来酸酐含量18％)、实施例6中所述的纳米二氧化钛母粒5kg、0.2kg的四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、0.2kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为260℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为230℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将20kg无碱连续长玻璃纤维(直径20μm)输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在20mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。
实施例13：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将43.6kg的聚丙烯(熔融指数200g/10min)、2kg的相容剂SMA(马来酸酐含量18％)、实施例1中所述的纳米二氧化硅母粒4kg、0.2kg的四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、0.2kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为260℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为270℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将50kg无碱连续长玻璃纤维输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10～30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。此外本实施例中，所述的聚丙烯由熔融指数为100g/10min的聚丙烯BX3920和熔融指数为1800g/10min的聚丙烯MF650Y按照重量比95：5进行复配而成。
实施例14：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将43.6kg的聚丙烯(熔融指数240g/10min)、2kg的相容剂MS-NB、实施例2中所述的纳米氧化铝母粒4kg、0.2kg的四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、0.2kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为260℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为270℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将50kg无碱连续长玻璃纤维输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10～30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。此外本实施例中，所述的聚丙烯由熔融指数为100g/10min的聚丙烯BX3920和熔融指数为1800g/10min的聚丙烯MF650Y按照重量比90：10进行复配而成。
实施例15：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将43.6kg的聚丙烯(熔融指数300g/10min)、2kg的相容剂AX8900、实施例3中所述的纳米二氧化钛母粒4kg、0.2kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、0.2kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为270℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为230℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将50kg无碱连续长玻璃纤维输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10～30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。此外本实施例中，所述的聚丙烯由熔融指数为100g/10min的聚丙烯BX3920和熔融指数为1800g/10min的聚丙烯MF650Y按照重量比85：15进行复配而成。
实施例16：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将85kg的聚丙烯(熔融指数200g/10min)、1kg的相容剂SMA(马来酸酐含量18％)、实施例4中所述的纳米二氧化硅母粒1kg、0.1kg的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯、0.1kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为260℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为280℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将10kg无碱连续长玻璃纤维(直径10μm)输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在15mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。此外本实施例中，所述的聚丙烯由熔融指数为100g/10min的聚丙烯BX3920和熔融指数为1800g/10min的聚丙烯MF650Y按照重量比95：5进行复配而成。
实施例17：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将40kg的聚丙烯(熔融指数240g/10min)、5kg的相容剂MS-NB、实施例5中所述的纳米氧化铝母粒5kg、0.5kg的四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、0.5kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为280℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为230℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将50kg无碱连续长玻璃纤维(直径15μm)输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。此外本实施例中，所述的聚丙烯由熔融指数为100g/10min的聚丙烯BX3920和熔融指数为1800g/10min的聚丙烯MF650Y按照重量比90：10进行复配而成。
实施例18：
本实施例中，所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料按如下方法制备:
首先，将50kg的聚丙烯(熔融指数350g/10min)、3kg的相容剂AX8900、实施例6中所述的纳米二氧化钛母粒4kg、0.2kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、0.2kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为230℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为260℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将40kg无碱连续长玻璃纤维(直径20μm)输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在25mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。此外本实施例中，所述的聚丙烯由熔融指数为100g/10min的聚丙烯BX3920和熔融指数为1800g/10min的聚丙烯MF650Y按照重量比85：15进行复配而成。
对比例1是在未添加纳米材料母粒的条件下所制备的长玻纤增强聚丙烯复合材料，其制备方法如下：
首先，将65.4kg的聚丙烯PPHP648T(熔融指数53g/10min)、4kg的相容剂AX8900、0.2kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、0.2kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为240℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为250℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将30kg无碱连续长玻璃纤维输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10～30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。
对比例2是在直接将纳米材料、聚丙烯和加工助剂混合的条件下所制备的长玻纤增强聚丙烯复合材料，其制备方法如下：
首先，将65.4kg的聚丙烯PPHP648T(熔融指数53g/10min)、4kg的相容剂AX8900、3.45kg霍尼韦尔聚乙烯蜡AC-629A、山梨醇酐单油酸酯0.05kg、1.5kgWackerN20气相二氧化硅(12nm)、0.2kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、0.2kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为240℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为250℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将30kg无碱连续长玻璃纤维输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10～30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。
对比例3是在未添加纳米材料母粒的条件下所制备的长玻纤增强聚丙烯复合材料，其制备方法如下：
首先，将47.6kg的聚丙烯(熔融指数300g/10min)、2kg的相容剂AX8900、0.2kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、0.2kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为260℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为270℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将50kg无碱连续长玻璃纤维输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10～30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。此外本实施例中，所述的聚丙烯由熔融指数为100g/10min的聚丙烯BX3920和熔融指数为1800g/10min的聚丙烯MF650Y按照重量比85：15进行复配而成。
对比例4是在直接将纳米材料、聚丙烯和加工助剂混合的条件下所制备的长玻纤增强聚丙烯复合材料，其制备方法如下：
首先，将47.6kg的聚丙烯(熔融指数300g/10min)、2kg的相容剂AX8900、3.45kg季戊四醇四硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯0.05kg、1.5kgDegussa气相法纳米二氧化钛AEROXIDETiO2P25(21nm)、0.2kg的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、0.2kg的β,β’-硫代二丙酸二硬脂酸酯混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，挤出机的温度设定为260℃，混合物经过挤出机熔融共混后得到高温熔体，高温熔体被输送到浸渍模具中，模具温度设定为270℃，待熔体充满模具并从口模中挤出后，将50kg无碱连续长玻璃纤维输送到浸渍模具中，无碱连续长玻璃纤维经分散并被高温熔体浸渍后，从口模挤出，冷却后，将纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯料条引入切粒机中进行造粒，粒子长度控制在10～30mm，即得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料。此外本实施例中，所述的聚丙烯由熔融指数为100g/10min的聚丙烯BX3920和熔融指数为1800g/10min的聚丙烯MF650Y按照重量比85：15进行复配而成。
按照行业标准，分别对实施例7～18所制得的十二种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料、对比例1～4所制得的长玻纤增强聚丙烯材料进行多项基本物性测试，取其平均值。
测试结果如表1、表2所示：
表1：本发明实施例7～12所制得的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料、对比例1和对比例2所制得的长玻纤增强聚丙烯材料的基本物性测试结果。
*将实施例的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料与对比例的长玻纤增强聚丙烯材料在100℃烘2h，用注塑机注塑呈方形试片，尺寸100mm×100mm×2mm。翘曲度的测定：将注塑成型的方片试样室温静置24h。然后在(23±2)℃、相对湿度45％～55％的条件下，将试片置于水平大理石测量台上，采用游标卡尺测量方片变形面上最高点与最低点之间的垂直距离Δh，以Δh最大值作为该试样的翘曲度。
表2：本发明实施例13～18所制得的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料、对比例3和对比例4所制得的长玻纤增强聚丙烯材料的基本物性测试结果。
*将实施例的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料与对比例的长玻纤增强聚丙烯材料在100℃烘2h，用注塑机注塑呈方形试片，尺寸100mm×100mm×2mm。翘曲度的测定：将注塑成型的方片试样室温静置24h。然后在(23±2)℃、相对湿度45％～55％的条件下，将试片置于水平大理石测量台上，采用游标卡尺测量方片变形面上最高点与最低点之间的垂直距离Δh，以Δh最大值作为该试样的翘曲度。
由表1中可见，相较于对比例1和对比例2所制备的长玻纤增强聚丙烯材料，本发明实施例7～12所制得的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料具有优异的力学性能的同时，还具有低的翘曲度，尤以实施例7制得的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料的翘曲度最低，力学性能最佳；
由表2可见，相较于对比例3和对比例4所制备的长玻纤增强聚丙烯材料，本发明实施例13～18所制得的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料具有优异的力学性能的同时，还具有低的翘曲度，尤以实施例13制得的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料的翘曲度最低，力学性能最佳。
以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉本领域的技术人员能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料，其特征在于，由按重量百分比计的下述原料组成：聚丙烯40～85％，纳米材料母粒1～5％，长玻璃纤维10～50％，相容剂1～5％，抗氧化剂0.2～1％。
2.根据权利要求1所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料，其特征在于，所述纳米材料母粒是由按重量份数计的下述原料制备而成：母粒载体60～94.5份，纳米材料5～35份，分散剂0.5～5份。
3.根据权利要求2所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料，其特征在于，所述纳米材料是纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米二氧化钛中的一种。
4.根据权利要求2所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料，其特征在于，所述母粒载体是聚乙烯蜡、N,N'-乙撑双硬脂酰胺、改性乙撑双脂肪酸酰胺、季戊四醇硬脂酸酯中的一种。
5.根据权利要求2所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料，其特征在于，所述分散剂是山梨醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯中的一种。
6.根据权利要求1～5任意一项所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料，其特征在于，所述聚丙烯在温度230℃、负荷2.16kg条件下，熔融指数为10～350g/10min。
7.根据权利要求6所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料，其特征在于，所述长玻璃纤维为无碱连续长玻璃纤维，直径为10～20μm。
8.根据权利要求6所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料，其特征在于，所述相容剂为SMA、AX8900、MS-NB中的一种。
9.一种根据权利要求1～8任意一项所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，包括纳米母粒的制备步骤和长玻纤增强聚丙烯材料的制备步骤：
A.纳米母粒的制备步骤：
(a)将配方比的母粒载体、分散剂加入反应釜中，加热到母粒载体熔点以上至熔化完全；
(b)将配方比的纳米材料加入到步骤(a)所述的反应釜中，混合搅拌0.5～2小时、搅拌速度为300～600rpm，优选混合搅拌1小时、搅拌速度500rpm；
(c)将含有纳米材料、母粒载体与分散剂的高温混合物取出并冷却凝固，粉碎后得到纳米材料母粒颗粒，平均粒径为2～5mm；
B.长玻纤增强聚丙烯材料的制备步骤：
(d)将配方比的聚丙烯、纳米材料母粒、抗氧化剂混合均匀后加入到双螺杆挤出机中进行高温熔融，熔融温度范围为230～280℃，挤出机将混合物的高温熔体输送到浸渍模具中，其中浸渍模具的模头温度控制在230～280℃；
(e)将配方比的长玻璃纤维输送入浸渍模具，浸入步骤(d)所述聚丙烯混合物高温熔体，之后再将表面包覆聚丙烯熔体的长玻璃纤维牵引出浸渍模具；
(f)将步骤(e)所述的表面包覆聚丙烯熔体的长玻璃纤维冷却、造粒，得到纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料颗粒，长度为10～30mm。
10.根据权利要求9所述的纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，步骤(a)中所述加热温度为50～200℃，优选120～170℃。
CN201610117843.9A 2016-03-02 2016-03-02 一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法 Active CN105623097B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610117843.9A CN105623097B (zh) 2016-03-02 2016-03-02 一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610117843.9A CN105623097B (zh) 2016-03-02 2016-03-02 一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105623097A true CN105623097A (zh) 2016-06-01
CN105623097B CN105623097B (zh) 2017-09-01

Family

ID=56038470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610117843.9A Active CN105623097B (zh) 2016-03-02 2016-03-02 一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105623097B (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106188830A (zh) * 2016-06-28 2016-12-07 瞿正伟 基于等径角挤压工艺制备纳米复合材料的方法
CN106751003A (zh) * 2016-12-28 2017-05-31 双登集团股份有限公司 玻纤增强聚丙烯
CN106832582A (zh) * 2017-01-23 2017-06-13 西南交通大学 一种高韧聚丙烯基复合材料的制备方法
CN107383547A (zh) * 2017-08-22 2017-11-24 安徽悦尔伟塑料机械有限公司 机械用高强度塑料及其制备方法
JP2018044023A (ja) * 2016-09-12 2018-03-22 デンカ株式会社 ガラス繊維強化樹脂組成物
CN108276680A (zh) * 2018-03-09 2018-07-13 西华大学 一种改性聚丙烯复合材料及其制备方法
CN109503939A (zh) * 2018-10-25 2019-03-22 江苏昇和新材料科技股份有限公司 纳米改性着色聚丙烯复合材料
CN109679221A (zh) * 2018-12-29 2019-04-26 重庆普利特新材料有限公司 一种高韧性高断裂伸长率长玻纤增强热塑性材料及其制备方法
CN111703162A (zh) * 2020-06-09 2020-09-25 安徽国风塑业股份有限公司 一种防刮花高阻隔型免底涂剂多层共挤bopp预涂基膜及其制备方法
CN111703042A (zh) * 2020-06-30 2020-09-25 盐城工学院 一种无载体塑料填充母粒的制备方法及其产品
CN111849064A (zh) * 2019-04-25 2020-10-30 振石集团华美新材料有限公司 一种连续玻璃纤维增强聚丙烯预浸带及其制备方法
CN112409695A (zh) * 2020-12-10 2021-02-26 韦金毅 一种低翘曲聚丙烯改性塑料及其制备方法
CN114426732A (zh) * 2020-10-29 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种改性长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN114437452A (zh) * 2020-10-30 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN115449153A (zh) * 2021-06-09 2022-12-09 国家能源投资集团有限责任公司 聚丙烯组合物、长纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法和应用、制品

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1966564A (zh) * 2005-11-15 2007-05-23 哈尔滨鑫达高分子材料股份有限公司 增强增韧抗老化聚丙烯/纳米碳酸钙复合材料及其制备方法
CN101020774A (zh) * 2006-12-11 2007-08-22 杭州鸿雁电器有限公司 一种环保型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103146052A (zh) * 2013-03-05 2013-06-12 苏州旭光聚合物有限公司 改性玻纤增强聚丙烯纳米材料及制备方法
CN103965544A (zh) * 2013-01-25 2014-08-06 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 高强抗菌聚丙烯复合材料及其制备方法
CN104292631A (zh) * 2014-09-29 2015-01-21 苏州博利迈新材料科技有限公司 一种导热耐磨聚丙烯树脂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1966564A (zh) * 2005-11-15 2007-05-23 哈尔滨鑫达高分子材料股份有限公司 增强增韧抗老化聚丙烯/纳米碳酸钙复合材料及其制备方法
CN101020774A (zh) * 2006-12-11 2007-08-22 杭州鸿雁电器有限公司 一种环保型阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103965544A (zh) * 2013-01-25 2014-08-06 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 高强抗菌聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103146052A (zh) * 2013-03-05 2013-06-12 苏州旭光聚合物有限公司 改性玻纤增强聚丙烯纳米材料及制备方法
CN104292631A (zh) * 2014-09-29 2015-01-21 苏州博利迈新材料科技有限公司 一种导热耐磨聚丙烯树脂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张治华等: "环保型阻燃增强聚丙烯的研制", 《塑料助剂》 *

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106188830A (zh) * 2016-06-28 2016-12-07 瞿正伟 基于等径角挤压工艺制备纳米复合材料的方法
JP2018044023A (ja) * 2016-09-12 2018-03-22 デンカ株式会社 ガラス繊維強化樹脂組成物
CN106751003A (zh) * 2016-12-28 2017-05-31 双登集团股份有限公司 玻纤增强聚丙烯
CN106832582B (zh) * 2017-01-23 2019-03-26 西南交通大学 一种高韧聚丙烯基复合材料的制备方法
CN106832582A (zh) * 2017-01-23 2017-06-13 西南交通大学 一种高韧聚丙烯基复合材料的制备方法
CN107383547A (zh) * 2017-08-22 2017-11-24 安徽悦尔伟塑料机械有限公司 机械用高强度塑料及其制备方法
CN108276680B (zh) * 2018-03-09 2020-12-22 西华大学 一种改性聚丙烯复合材料及其制备方法
CN108276680A (zh) * 2018-03-09 2018-07-13 西华大学 一种改性聚丙烯复合材料及其制备方法
CN109503939A (zh) * 2018-10-25 2019-03-22 江苏昇和新材料科技股份有限公司 纳米改性着色聚丙烯复合材料
CN109679221A (zh) * 2018-12-29 2019-04-26 重庆普利特新材料有限公司 一种高韧性高断裂伸长率长玻纤增强热塑性材料及其制备方法
CN111849064A (zh) * 2019-04-25 2020-10-30 振石集团华美新材料有限公司 一种连续玻璃纤维增强聚丙烯预浸带及其制备方法
CN111703162A (zh) * 2020-06-09 2020-09-25 安徽国风塑业股份有限公司 一种防刮花高阻隔型免底涂剂多层共挤bopp预涂基膜及其制备方法
CN111703042A (zh) * 2020-06-30 2020-09-25 盐城工学院 一种无载体塑料填充母粒的制备方法及其产品
CN114426732A (zh) * 2020-10-29 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种改性长玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN114437452A (zh) * 2020-10-30 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN114437452B (zh) * 2020-10-30 2023-12-08 中国石油化工股份有限公司 一种长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法和应用
CN112409695A (zh) * 2020-12-10 2021-02-26 韦金毅 一种低翘曲聚丙烯改性塑料及其制备方法
CN115449153A (zh) * 2021-06-09 2022-12-09 国家能源投资集团有限责任公司 聚丙烯组合物、长纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法和应用、制品

Also Published As

Publication number Publication date
CN105623097B (zh) 2017-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105623097A (zh) 一种纳米材料复合长玻纤增强聚丙烯材料及其制备方法
CN101875776B (zh) 一种高强度ppo/pa66合金材料及其制备方法
CN102816384B (zh) 一种浅缩痕低翘曲的玻纤增强聚丙烯材料及其制法与应用
CN110776742B (zh) 一种高填充低翘曲电池模组端板用的聚苯硫醚复合材料及其制备方法
CN107641255B (zh) 玻璃纤维增强聚丙烯复合材料及其制备方法
CN103044910B (zh) 一种超高含量玻璃纤维增强尼龙6复合材料及其制备方法
CN103059537B (zh) 一种高刚高流动pc/abs合金及其制备方法
CN106589844B (zh) Pbt/asa合金材料及其制备方法
CN105504489A (zh) 无碱玻璃纤维增强改性聚丙烯复合材料及其制备方法
CN106566176A (zh) 聚酯作为流动促进剂在提高增强abs组合物光泽度的用途
CN106543622A (zh) 聚酯作为流动促进剂在提高增强asa组合物光泽度的用途
CN111534099A (zh) 低成本低浮纤高玻纤含量的增强聚苯硫醚复合材料及其制备方法
CN104497532A (zh) 一种无卤阻燃高光泽高玻纤增强pc材料及其制备方法
CN108623968A (zh) 一种低收缩、阻燃高抗冲聚苯乙烯材料及制备方法
CN103709682B (zh) 一种玻璃纤维增强聚对苯二甲酸丁二酯材料及其制备方法
CN111154248A (zh) 一种高刚性增韧阻燃pc/abs材料及其制备方法
CN109777101A (zh) 一种改性聚醚酰亚胺树脂复合物及其制备方法
CN101891928A (zh) 一种pctfe改性填充复合材料及其生产方法
CN110964322A (zh) 一种聚苯硫醚复合材料及其制备方法和应用
CN106566158A (zh) 一种增强asa组合物及其应用
CN106084446A (zh) 一种增强pp/abs合金材料及其制备方法
CN109486156B (zh) 一种阻燃挤出级pc/abs复合材料
CN115322567B (zh) 一种不翘曲变形的增强导热尼龙材料及其制备方法
CN111662501A (zh) 一种低收缩聚乙烯护套料及其制备方法和应用
CN102924921A (zh) 高相比漏电起痕指数聚苯硫醚增强复合材料及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Meng Zheng

Inventor after: Shu Bangjian

Inventor after: He Fang

Inventor after: Shen Juan

Inventor after: Sun Zhaoyi

Inventor after: Qian Jing

Inventor after: Guo Xinli

Inventor after: Huang Xingyu

Inventor after: Wu Chao

Inventor after: Su Yu

Inventor after: An Junying

Inventor after: Chen Jing

Inventor before: Meng Zheng

Inventor before: An Junying

Inventor before: He Fang

Inventor before: Sun Zhaoyi

Inventor before: Qian Jing

Inventor before: Guo Xinli

Inventor before: Huang Xingyu

Inventor before: Wu Chao

Inventor before: Shen Juan

Inventor before: Su Yu