CN111154248A - 一种高刚性增韧阻燃pc/abs材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料及其制备方法,该材料包括下述重量份的原料:PC树脂55~65份、ABS树脂2~10份、BDP阻燃剂10~15份、增韧剂3~10份、改性无机纳米粒子5~20份、抗氧剂0.2~1份、润滑剂0.5~1份。本发明制得的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的密度<1.32g/cm3,弯曲模量≥3000Mpa,悬臂梁缺口冲击≥15KJ/m2,能满足当代电子电器材料窄边框和超薄的要求,而且注塑成型时,可以获得良好的高光表面效果,提高成型产品的外观美观度,还能减少对模具的损伤,减少高光模具的抛光次数,提高生产效率。

Description

一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子技术领域,尤其涉及一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料及其制备方法。
背景技术
近年来,在电子电器市场,ABS/PC工程塑料合金的竞争中具有明显的优势,在要求阻燃和高耐热的电子/电器市场中占有主导地位。聚碳酸酯(PC)是一种综合性能优良的非晶型热塑性树脂,具有优异的电绝缘性、延伸性、尺寸稳定性及耐化学腐蚀性,并具有较高的强度、耐热性和耐寒性;还具有自熄、阻燃、无毒、可着色等优点,但PC材料成型后残余应力大,容易开裂,且对缺口极其敏感。所以聚碳酸酯原料不能直接使用在电视机上做前框,必须经过改性才能做为电视机的前框。目前人们大多采用在PC材料中加入丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)或增韧剂的方法来调整材料的流动性和韧性,使其更容易加工且韧性满足制件要求。但是这样则会导致PC材料的刚性下降,不利于电视机最窄边框的追求。
电视机前框后壳、音箱喇叭罩等电子电器外观材料,目前市场上主要是阻燃PC/ABS材料。PC/ABS+10%玻璃纤维(GF)或者ABS+10%GF材料,PC/ABS+10%GF和ABS+10%GF材料的创新应用让超薄、窄边框的电视机前框设计成为可能。但是,PC/ABS+10%GF和ABS+10%GF材料在使用过程中,长期注塑玻纤对模具的损伤严重,影响制件的高光镜面效果,需要不断对模具进行抛光处理。另一方面,树脂基体在加入GF后,产品变脆,高分子材料的延展性受到极大的破坏,限制了电子电器材料在超薄项目项目上的选材。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料及其制备方法,解决长期注塑模具抛光问题,以及玻纤增强产品易开裂问题,扩大电子电器项目外壳材料的选材,解决生产过程中影响生产效率的痛点。
本发明提出的一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,包括下述重量份的原料:
PC树脂55~65份、ABS树脂2~10份、BDP阻燃剂10~15份、增韧剂3~10份、改性无机纳米粒子5~20份、抗氧剂0.2~1份、润滑剂0.5~1份。
优选地,所述改性无机纳米粒子的制备方法包括下述步骤:
S1、将100重量份无机纳米粒子分散于易挥发惰性溶剂中,用超声波在200~420W条件下处理1.5~2h,得到无机纳米粒子悬浮液;
S2、将0.5~1重量份聚乙烯蜡微粉分散于易挥发惰性溶剂中,得到聚乙烯蜡分散液;
S3、将所述聚乙烯蜡分散液加入所述无机纳米粒子悬浮液中混合均匀,然后脱除溶剂,得到改性无机纳米粒子。
优选地,所述无机纳米粒子为纳米碳酸钙、纳米硫酸钡、纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米蒙脱土、纳米滑石粉、纳米硅灰石的至少一种,所述无机纳米粒子的粒径为20~200nm。
优选地,所述易挥发惰性溶剂为甲醇。
优选地,所述PC树脂为脂肪族聚碳酸酯树脂、芳香族聚碳酸酯树脂中的至少一种。
优选地,所述ABS树脂的粒径为190~340nm,其是通过本体法或乳液法合成得到的。
优选地,所述增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物。
优选地,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
优选地,所述受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1076,硫代酯类抗氧剂为DLTP,亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168。
优选地,所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸盐、褐煤蜡、季戊四醇硬脂酸酯中的至少一种。
优选地,所述硬脂酸盐为硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸铅、硬脂酸铝、硬脂酸镉、硬脂酸铁、硬脂酸钾中的至少一种。
一种所述的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的制备方法,包括下述步骤:
S1、按配比称取PC树脂、ABS树脂、增韧剂、抗氧剂、润滑剂在惰性气氛保护下混合均匀,得到混合物料;
S2在惰性气氛保护下,将所述混合物料从主喂料口加入平行双螺杆挤出机中熔融,再从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入改性无机纳米粒子,同时从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入BDP阻燃剂,经挤出、造粒,即得。
优选地,所述平行双螺杆挤出机的机筒温度为210~260℃,螺杆转速为400~600r/min,熔体压力为1~2MPa,真空度为-0.04~-0.1MPa。
优选地,所述步骤S1中,混合时间为2~10min。
如在本发明的制备组份中添加紫外光吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、着色剂等功能助剂,使复合材料具有相应特性亦受本发明保护。
本发明的有益效果如下:
1、根据常规检测标准检测,本发明制备的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的密度<1.32g/cm3,弯曲模量≥3000Mpa,悬臂梁缺口冲击≥400J/m,从而能替代现有电子电器材料常规用阻燃PC/ABS材料,满足当代电子电器材料窄边框和超薄的要求。
2、本发明的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料通过RHCM模具注塑成型时,可以获得良好的高光表面效果,提高成型产品的外观美观度。
3、本发明的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料可以减少玻纤对模具的损伤,减少高光模具的抛光次数,提高生产效率。
4、本发明的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料拥有极佳的延展性,材料韧性优异;
5、本发明以通用的PC、ABS基材、BDP阻燃剂、增韧剂、润滑剂及抗氧剂作为原料,其原材料易得并可直接用于工业化生产。
6、可用于解决两个废旧塑料源PC和ABS的回收再生利用问题。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,包括下述重量份的原料:
脂肪族聚碳酸酯树脂55份、ABS树脂2份、BDP阻燃剂10份、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物3份、改性无机纳米粒子5份、抗氧剂1076 0.2份、聚乙烯蜡0.5份。
其中,改性无机纳米粒子的制备方法包括下述步骤:
S1、将100重量份无机纳米粒子分散于甲醇中,用超声波在200W条件下处理1.5h,得到无机纳米粒子悬浮液;
S2、将0.5重量份聚乙烯蜡微粉分散于甲醇中,得到聚乙烯蜡分散液;
S3、将所述聚乙烯蜡分散液加入所述无机纳米粒子悬浮液中混合均匀,然后脱除甲醇,得到改性无机纳米粒子。
其中无机纳米粒子为纳米碳酸钙,粒径为20~200nm;ABS树脂的粒径为190~340nm。
高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的制备方法包括下述步骤:
S1、按重量称取原料,将55份脂肪族聚碳酸酯树脂、2份ABS树脂、3份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、0.2份抗氧剂1076、0.5份聚乙烯蜡加入通有氮气保护的混合机中高速混合2min,得到混合物料;
S2在氮气保护下,将所述混合物料从主喂料口加入平行双螺杆挤出机中熔融,再从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入5份改性无机纳米粒子,同时从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入10份BDP阻燃剂,经挤出、造粒,即得,其中平行双螺杆挤出机的机筒温度为210~260℃,熔体压力为1MPa,螺杆转速为400r/min,真空度为-0.04MPa。
实施例2
一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,包括下述重量份的原料:
芳香族聚碳酸酯树脂65份、ABS树脂10份、BDP阻燃剂15份、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物10份、改性无机纳米粒子20份、抗氧剂168 1份、硬脂酸钠1份。
其中,改性无机纳米粒子的制备方法包括下述步骤:
S1、将100重量份无机纳米粒子分散于甲醇中,用超声波在420W条件下处理2h,得到无机纳米粒子悬浮液;
S2、将1重量份聚乙烯蜡微粉分散于甲醇中,得到聚乙烯蜡分散液;
S3、将所述聚乙烯蜡分散液加入所述无机纳米粒子悬浮液中混合均匀,然后脱除甲醇,得到改性无机纳米粒子。
其中,无机纳米粒子为纳米硫酸钡,粒径为20~200nm;ABS树脂的粒径为190~340nm。
高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的制备方法包括下述步骤:
S1、按重量称取原料,将65份芳香族聚碳酸酯树脂、10份ABS树脂、10份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、1份抗氧剂168、1份硬脂酸钠加入通有氮气保护的混合机中高速混合10min,得到混合物料;
S2在氮气保护下,将所述混合物料从主喂料口加入平行双螺杆挤出机中熔融,再从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入20份改性无机纳米粒子,同时从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入15份BDP阻燃剂,经挤出、造粒,即得,其中平行双螺杆挤出机的机筒温度为210~260℃,熔体压力为2MPa,螺杆转速为600r/min,真空度为-0.1MPa。
实施例3
一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,包括下述重量份的原料:
芳香族聚碳酸酯树脂60份、ABS树脂2份、BDP阻燃剂13份、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物10份、改性无机纳米粒子15份、抗氧剂10760.1份、抗氧剂DLTP 0.2份、抗氧剂168 0.2份、季戊四醇硬脂酸酯0.5份、聚乙烯蜡0.5份。
其中,改性无机纳米粒子的制备方法包括下述步骤:
S1、将100重量份无机纳米粒子分散于甲醇中,用超声波在400W条件下处理1.8h,得到无机纳米粒子悬浮液;
S2、将0.8重量份聚乙烯蜡微粉分散于甲醇中,得到聚乙烯蜡分散液;
S3、将所述聚乙烯蜡分散液加入所述无机纳米粒子悬浮液中混合均匀,然后脱除甲醇,得到改性无机纳米粒子。
其中,无机纳米粒子为纳米二氧化硅,其粒径为20~200nm;ABS树脂的粒径为190~340nm。
高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的制备方法包括下述步骤:
S1、按重量称取原料,将60份芳香族聚碳酸酯树脂、2份ABS树脂、10份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、0.1份抗氧剂1076、0.2份抗氧剂DLTP、0.2份抗氧剂168、0.5份季戊四醇硬脂酸酯、0.5份聚乙烯蜡加入通有氮气保护的混合机中高速混合2min,得到混合物料;
S2在氮气保护下,将所述混合物料从主喂料口加入平行双螺杆挤出机中熔融,再从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入15份改性无机纳米粒子,同时从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入13份BDP阻燃剂,经挤出、造粒,即得,其中平行双螺杆挤出机的机筒温度为210~260℃,螺杆转速为400r/min,熔体压力为1.5MPa,真空度为-0.04MPa。
实施例4
一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,包括下述重量份的原料:
芳香族聚碳酸酯树脂65份、ABS树脂2份、BDP阻燃剂10份、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物3份、改性无机纳米粒子20份、抗氧剂10760.1份、抗氧剂168 0.1份、硬脂酸钙0.5份。
其中,改性无机纳米粒子的制备方法包括下述步骤:
S1、将100重量份无机纳米粒子分散于甲醇中,用超声波在400W条件下处理1.8h,得到无机纳米粒子悬浮液;
S2、将0.8重量份聚乙烯蜡微粉分散于甲醇中,得到聚乙烯蜡分散液;
S3、将所述聚乙烯蜡分散液加入所述无机纳米粒子悬浮液中混合均匀,然后脱除甲醇,得到改性无机纳米粒子。
其中,无机纳米粒子为纳米二氧化硅,其粒径为20~200nm;ABS树脂的粒径为190~340nm。
高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的制备方法包括下述步骤:
S1、按重量称取原料,将65份芳香族聚碳酸酯树脂、2份ABS树脂、3份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、0.1份抗氧剂1076、0.1份抗氧剂168、0.5份硬脂酸钙加入通有氮气保护的混合机中高速混合2min,得到混合物料;
S2在氮气保护下,将所述混合物料从主喂料口加入平行双螺杆挤出机中熔融,再从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入20份改性无机纳米粒子,同时从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入10份BDP阻燃剂,经挤出、造粒,即得,其中平行双螺杆挤出机的机筒温度为210~260℃,螺杆转速为400r/min,熔体压力为1.5MPa,真空度为-0.04MPa。
实施例5
一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,包括下述重量份的原料:
芳香族聚碳酸酯树脂63份、ABS树脂10份、BDP阻燃剂15份、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物2份、改性无机纳米粒子10份、抗氧剂10760.5份、抗氧剂DLTP 0.3份、抗氧剂168 0.2份、季戊四醇硬脂酸酯0.5份、褐煤蜡0.5份。
其中,改性无机纳米粒子的制备方法包括下述步骤:
S1、将100重量份无机纳米粒子分散于甲醇中,用超声波在400W条件下处理1.8h,得到无机纳米粒子悬浮液;
S2、将0.8重量份聚乙烯蜡微粉分散于甲醇中,得到聚乙烯蜡分散液;
S3、将所述聚乙烯蜡分散液加入所述无机纳米粒子悬浮液中混合均匀,然后脱除甲醇,得到改性无机纳米粒子。
其中,无机纳米粒子为纳米二氧化硅,其粒径为20~200nm;ABS树脂的粒径为190~340nm。
高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的制备方法包括下述步骤:
S1、按重量称取原料,将63份芳香族聚碳酸酯树脂、10份ABS树脂、2份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、0.5份抗氧剂1076、0.3份抗氧剂DLTP、0.2份抗氧剂168、0.5份季戊四醇硬脂酸酯、0.5份褐煤蜡加入通有氮气保护的混合机中高速混合2min,得到混合物料;
S2、在氮气保护下,将所述混合物料从主喂料口加入平行双螺杆挤出机中熔融,再从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入10份改性无机纳米粒子,同时从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入15份BDP阻燃剂,经挤出、造粒,即得,其中平行双螺杆挤出机的机筒温度为210~260℃,螺杆转速为400r/min,熔体压力为1.5MPa,真空度为-0.04MPa。
实施例6
一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,包括下述重量份的原料:
芳香族聚碳酸酯树脂55份、ABS树脂4份、BDP阻燃剂15份、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物10份、改性无机纳米粒子15份、抗氧剂10760.1份、抗氧剂DLTP 0.2份、抗氧剂168 0.2份、季戊四醇硬脂酸酯0.5份、聚乙烯蜡0.5份。
其中,改性无机纳米粒子的制备方法包括下述步骤:
S1、将100重量份无机纳米粒子分散于甲醇中,用超声波在400W条件下处理1.8h,得到无机纳米粒子悬浮液;
S2、将0.8重量份聚乙烯蜡微粉分散于甲醇中,得到聚乙烯蜡分散液;
S3、将所述聚乙烯蜡分散液加入所述无机纳米粒子悬浮液中混合均匀,然后脱除甲醇,得到改性无机纳米粒子。
其中,无机纳米粒子为纳米二氧化硅,其粒径为20~200nm;ABS树脂的粒径为190~340nm。
高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的制备方法包括下述步骤:
S1、按重量称取原料,将55份芳香族聚碳酸酯树脂、4份ABS树脂、10份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、0.1份抗氧剂1076、0.2份抗氧剂DLTP、0.2份抗氧剂168、0.5份季戊四醇硬脂酸酯、0.5份聚乙烯蜡加入通有氮气保护的混合机中高速混合2min,得到混合物料;
S2、在氮气保护下,将所述混合物料从主喂料口加入平行双螺杆挤出机中熔融,再从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入15份改性无机纳米粒子,同时从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入15份BDP阻燃剂,经挤出、造粒,即得,其中平行双螺杆挤出机的机筒温度为210~260℃,螺杆转速为400r/min,熔体压力为1.5MPa,真空度为-0.04MPa。
对比例1
一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,包括下述重量份的原料:
芳香族聚碳酸酯树脂55份、ABS树脂4份、BDP阻燃剂15份、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物10份、玻璃纤维15份、抗氧剂1076 0.1份、抗氧剂DLTP 0.2份、抗氧剂168 0.2份、季戊四醇硬脂酸酯0.5份、聚乙烯蜡0.5份。
其中,ABS树脂的粒径为190~340nm。
高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的制备方法包括下述步骤:
S1、按重量称取原料,将55份芳香族聚碳酸酯树脂、4份ABS树脂、10份甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、0.1份抗氧剂1076、0.2份抗氧剂DLTP、0.2份抗氧剂168、0.5份季戊四醇硬脂酸酯、0.5份聚乙烯蜡加入通有氮气保护的混合机中高速混合2min,得到混合物料;
S2、在氮气保护下,将所述混合物料从主喂料口加入平行双螺杆挤出机中熔融,再从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入15份玻璃纤维,同时从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入15份BDP阻燃剂,经挤出、造粒,即得,其中平行双螺杆挤出机的机筒温度为210~260℃,螺杆转速为400r/min,熔体压力为1.5MPa,真空度为-0.04MPa。
试验例
将上述实施例3-6以及对比例1制得的材料根据相关检测标准测试其主要物性指标,包括拉伸强度、断裂伸长率、弯曲强度、弯曲模量、悬臂梁缺口冲击强、密度,其检测标准与检测结果如表1所示:
表1:PC/ABS材料的主要物性指标
Figure BDA0002342939290000111
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,其特征在于,包括下述重量份的原料:
PC树脂55~65份、ABS树脂2~10份、BDP阻燃剂10~15份、增韧剂3~10份、改性无机纳米粒子5~20份、抗氧剂0.2~1份、润滑剂0.5~1份。
2.根据权利要求1所述的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,其特征在于,所述改性无机纳米粒子的制备方法包括下述步骤:
S1、将无机纳米粒子分散于易挥发惰性溶剂中,用超声波在200~420W条件下处理1.5~2h,得到无机纳米粒子悬浮液;
S2、将聚乙烯蜡微粉分散于易挥发惰性溶剂中,得到聚乙烯蜡分散液;
S3、将所述聚乙烯蜡分散液加入所述无机纳米粒子悬浮液中混合均匀,然后脱除溶剂,得到改性无机纳米粒子。
3.根据权利要求2所述的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,其特征在于,所述聚乙烯蜡微粉与无机纳米粒子的重量比为(0.5~1):100。
4.根据权利要求2或3所述的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,其特征在于,所述无机纳米粒子为纳米碳酸钙、纳米硫酸钡、纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米蒙脱土、纳米滑石粉、纳米硅灰石的至少一种,所述无机纳米粒子的粒径为20~200nm,所述易挥发惰性溶剂为甲醇。
5.根据权利要求1-4任一项所述的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,其特征在于,所述PC树脂为脂肪族聚碳酸酯树脂、芳香族聚碳酸酯树脂中的至少一种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,其特征在于,所述ABS树脂的粒径为190~340nm。
7.根据权利要求1-6任一项所述的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,其特征在于,所述增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元共聚物。
8.根据权利要求1-7任一项所述的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料,其特征在于,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种;所述润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸盐、褐煤蜡、季戊四醇硬脂酸酯中的至少一种。
9.一种如权利要求1-8任一项所述的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的制备方法,其特征在于,包括下述步骤:
S1、按配比称取PC树脂、ABS树脂、增韧剂、抗氧剂、润滑剂在惰性气氛保护下混合均匀,得到混合物料;
S2在惰性气氛保护下,将所述混合物料从主喂料口加入平行双螺杆挤出机中熔融,再从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入改性无机纳米粒子,同时从平行双螺杆挤出机的侧喂料口加入BDP阻燃剂,经挤出、造粒,即得。
10.根据权利要求9所述的高刚性增韧阻燃PC/ABS材料的制备方法,其特征在于,所述平行双螺杆挤出机的机筒温度为210~260℃,螺杆转速为400~600r/min,真空度为-0.04~-0.1MPa;所述步骤S1中,混合时间为2~10min。
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