CN102336691B - 一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法，其特征在于：以间硝基苯基-β-羟乙基砜为原料，以醇溶液为溶剂，以Raney-Ni或贵金属为催化剂，加入脱羟基抑制剂，将间硝基苯基-β-羟乙基砜在25-80℃下进行催化加氢反应，得到间氨基基苯基-β-羟乙基砜。本发明的优点在于：采用催化加氢的方法合成，具有反应路线短，能耗低，环境友好等优点。同时在此化合物催化加氢合成中，不易导致脱羟基现象。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法，具体是采用催化加氢进行间氨基苯基-β-羟乙基砜合成的方法。
背景技术
间氨基苯基-β-羟乙基砜作为乙烯砜型活性染料的中间体，在国内外市场中占有很大的范畴。
传统的硝基还原主要有铁粉还原法、硫化碱还原法、催化加氢还原法、电化学还原法。铁粉还原法产生大量铁泥，严重污染环境，同时需要强酸以及长时间高温反应损耗大量的能源以及加剧设备的腐蚀；硫化碱还原法存在还原路线复杂，产品收率低，废液量大等缺点；电化学还原法能耗太高。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题是抑制间硝基苯基-β-羟乙基砜催化加氢过程中的脱羟基反应，提高间氨基基苯基-β-羟乙基砜的收率，提供一种可以抑制加氢脱羟基，并且可以获得高收率的间硝基苯基-β-羟乙基砜催化加氢制备间氨基基苯基-β-羟乙基砜的方法。
为了解决以上技术问题，本发明的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法，其特征在于：以间硝基苯基-β-羟乙基砜为原料，以醇溶液为溶剂，以Raney-Ni或贵金属为催化剂，加入脱羟基抑制剂，将间硝基苯基-β-羟乙基砜进行催化加氢反应，得到间氨基基苯基-β-羟乙基砜。
进一步地，所述的Raney-Ni催化剂用量为间硝基苯基-β-羟乙基砜的3％-20wt％。
进一步地，所述脱氯抑制剂乙醇胺的用量为催化剂Raney-Ni的10％-60wt％。
进一步地，所述脱氯抑制剂乙醇胺的用量为Raney-Ni的10％-30wt％。
进一步地，所述Raney-Ni合金催化剂中，所述的Ni合金为Ni/C、Ni/Si、Ni/Mo、Ni/Al、Ni/Mo/Al中的任意--种。
进一步地，所述贵金属催化剂为Pd/C、Pt，PtO2，Pt(CH3COO)2的任意一种。
进一步地，所述醇溶液优为甲醇或乙醇。
进一步地，所选脱氯抑制剂为有机胺类：苯胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、三乙胺、双氰胺、吡啶及吡啶类低分子化合物、哌啶及哌啶类化合物。
进一步地，反应温度在25-80℃即可，以40-60℃为最佳。
本发明通过大量的试验发现，采用乙醇胺最为脱羟基抑制剂的效果为最好，相比于其它的有机胺类物质能显著的抑制间硝基苯基-β-羟乙基砜催化加氢过程中的脱羟基反应，提高间氨基苯基-β-羟乙基砜的收率。
本发明的优点在于：采用催化加氢的方法合成，具有反应路线短，能耗低，环境友好等优点。同时在此化合物催化加氢合成中，不易导致脱羟基现象。
具体实施方式
实例1：
将间硝基苯基-β-羟乙基砜50g、甲醇200ml加入到高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂(Ni/Al)2.5g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至3.0MPa，搅拌升温至55℃反应，反应3h取样，经液相色谱分析结果，所得到的产物间氨基苯基-β-羟乙基砜的重量含量为87.19％；脱羟基后的产物杂质间氨基苯基-β-乙基砜的重量含量为8％。
实例2：
将间硝基苯基-β-羟乙基砜50g、甲醇200ml加入到高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂(Ni/Al)2.5g，助剂乙醇胺1.0g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至3.0MPa，搅拌升温至40-60℃反应，反应3h取样，经液相色谱分析结果，所得到的产物间氨基苯基-β-羟乙基砜重量含量为98.54％。
实例3：
将间硝基苯基-β-羟乙基砜100g、甲醇400ml加入到高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂(Ni/Al)5.0g，助剂乙醇胺2.0g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至3.0MPa，搅拌升温至40-60℃反应，反应3h取样，经液相色谱分析结果，所得到的产物间氨基苯基-β-羟乙基砜重量含量为99.04％。
过滤出催化剂，减压回收甲醇，得到黄色透明液体80.2g，收率92％。
实例4：
将间硝基苯基-β-羟乙基砜200g、甲醇800ml加入到高压釜中，同时加入Raney-Ni催化剂(Ni/Al)8.0g，助剂乙醇胺4.0g，密闭高压釜，打开氢气阀门，向高压釜中通入氢气，换气3次，调节釜压至3.0MPa，搅拌升温至40-60℃反应，反应3h取样，经液相色谱分析结果，所得到的产物间氨基苯基-β-羟乙基砜重量含量为99.24％。
过滤出催化剂，减压回收甲醇，得到黄色透明液体161.2g，收率92.70％。
Claims (7)
1.一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法，其特征在于：以间硝基苯基-β-羟乙基砜为原料，以醇溶液为溶剂，以Raney-Ni或贵金属为催化剂，加入脱羟基抑制剂，将间硝基苯基-β-羟乙基砜在25-80℃下进行催化加氢反应，得到间氨基苯基-β-羟乙基砜，所述的脱羟基抑制剂为乙醇胺。
2.根据权利要求1所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法，其特征在于：所述的Raney-Ni催化剂用量为间硝基苯基-β-羟乙基砜的3％-20wt％。
3.根据权利要求1所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法，其特征在于：所述乙醇胺的用量为催化剂Raney-Ni的10％-60wt％。
4.根据权利要求3所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法，其特征在于：所述乙醇胺的用量为Raney-Ni的10％-30wt％。
5.根据权利要求1所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法，其特征在于：所述Raney-Ni合金催化剂中，所述的Ni合金为Ni/C、Ni/Si、Ni/Mo、Ni/Al、Ni/Mo/Al中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法，其特征在于：所述贵金属催化剂为Pd/C、Pt、PtO2、Pt(CH3COO)2的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法，其特征在于：所述醇溶液为甲醇或乙醇。
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