CN102336691B - 一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法 - Google Patents

一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102336691B
CN102336691B CN 201010234782 CN201010234782A CN102336691B CN 102336691 B CN102336691 B CN 102336691B CN 201010234782 CN201010234782 CN 201010234782 CN 201010234782 A CN201010234782 A CN 201010234782A CN 102336691 B CN102336691 B CN 102336691B
Authority
CN
China
Prior art keywords
beta
hydroxyethyl sulfuryl
base
hydroxyethyl
raney
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 201010234782
Other languages
English (en)
Other versions
CN102336691A (zh
Inventor
邱志刚
雍成松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Kangheng Chemical Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Kangheng Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Kangheng Chemical Co Ltd filed Critical Jiangsu Kangheng Chemical Co Ltd
Priority to CN 201010234782 priority Critical patent/CN102336691B/zh
Publication of CN102336691A publication Critical patent/CN102336691A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102336691B publication Critical patent/CN102336691B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法,其特征在于:以间硝基苯基-β-羟乙基砜为原料,以醇溶液为溶剂,以Raney-Ni或贵金属为催化剂,加入脱羟基抑制剂,将间硝基苯基-β-羟乙基砜在25-80℃下进行催化加氢反应,得到间氨基基苯基-β-羟乙基砜。本发明的优点在于:采用催化加氢的方法合成,具有反应路线短,能耗低,环境友好等优点。同时在此化合物催化加氢合成中,不易导致脱羟基现象。

Description

一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法
技术领域
本发明涉及一种合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法,具体是采用催化加氢进行间氨基苯基-β-羟乙基砜合成的方法。
背景技术
间氨基苯基-β-羟乙基砜作为乙烯砜型活性染料的中间体,在国内外市场中占有很大的范畴。
传统的硝基还原主要有铁粉还原法、硫化碱还原法、催化加氢还原法、电化学还原法。铁粉还原法产生大量铁泥,严重污染环境,同时需要强酸以及长时间高温反应损耗大量的能源以及加剧设备的腐蚀;硫化碱还原法存在还原路线复杂,产品收率低,废液量大等缺点;电化学还原法能耗太高。
发明内容:
本发明所要解决的技术问题是抑制间硝基苯基-β-羟乙基砜催化加氢过程中的脱羟基反应,提高间氨基基苯基-β-羟乙基砜的收率,提供一种可以抑制加氢脱羟基,并且可以获得高收率的间硝基苯基-β-羟乙基砜催化加氢制备间氨基基苯基-β-羟乙基砜的方法。
为了解决以上技术问题,本发明的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法,其特征在于:以间硝基苯基-β-羟乙基砜为原料,以醇溶液为溶剂,以Raney-Ni或贵金属为催化剂,加入脱羟基抑制剂,将间硝基苯基-β-羟乙基砜进行催化加氢反应,得到间氨基基苯基-β-羟乙基砜。
进一步地,所述的Raney-Ni催化剂用量为间硝基苯基-β-羟乙基砜的3%-20wt%。
进一步地,所述脱氯抑制剂乙醇胺的用量为催化剂Raney-Ni的10%-60wt%。
进一步地,所述脱氯抑制剂乙醇胺的用量为Raney-Ni的10%-30wt%。
进一步地,所述Raney-Ni合金催化剂中,所述的Ni合金为Ni/C、Ni/Si、Ni/Mo、Ni/Al、Ni/Mo/Al中的任意--种。
进一步地,所述贵金属催化剂为Pd/C、Pt,PtO2,Pt(CH3COO)2的任意一种。
进一步地,所述醇溶液优为甲醇或乙醇。
进一步地,所选脱氯抑制剂为有机胺类:苯胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙胺、三乙胺、双氰胺、吡啶及吡啶类低分子化合物、哌啶及哌啶类化合物。
进一步地,反应温度在25-80℃即可,以40-60℃为最佳。
本发明通过大量的试验发现,采用乙醇胺最为脱羟基抑制剂的效果为最好,相比于其它的有机胺类物质能显著的抑制间硝基苯基-β-羟乙基砜催化加氢过程中的脱羟基反应,提高间氨基苯基-β-羟乙基砜的收率。
本发明的优点在于:采用催化加氢的方法合成,具有反应路线短,能耗低,环境友好等优点。同时在此化合物催化加氢合成中,不易导致脱羟基现象。
具体实施方式
实例1:
将间硝基苯基-β-羟乙基砜50g、甲醇200ml加入到高压釜中,同时加入Raney-Ni催化剂(Ni/Al)2.5g,密闭高压釜,打开氢气阀门,向高压釜中通入氢气,换气3次,调节釜压至3.0MPa,搅拌升温至55℃反应,反应3h取样,经液相色谱分析结果,所得到的产物间氨基苯基-β-羟乙基砜的重量含量为87.19%;脱羟基后的产物杂质间氨基苯基-β-乙基砜的重量含量为8%。
实例2:
将间硝基苯基-β-羟乙基砜50g、甲醇200ml加入到高压釜中,同时加入Raney-Ni催化剂(Ni/Al)2.5g,助剂乙醇胺1.0g,密闭高压釜,打开氢气阀门,向高压釜中通入氢气,换气3次,调节釜压至3.0MPa,搅拌升温至40-60℃反应,反应3h取样,经液相色谱分析结果,所得到的产物间氨基苯基-β-羟乙基砜重量含量为98.54%。
实例3:
将间硝基苯基-β-羟乙基砜100g、甲醇400ml加入到高压釜中,同时加入Raney-Ni催化剂(Ni/Al)5.0g,助剂乙醇胺2.0g,密闭高压釜,打开氢气阀门,向高压釜中通入氢气,换气3次,调节釜压至3.0MPa,搅拌升温至40-60℃反应,反应3h取样,经液相色谱分析结果,所得到的产物间氨基苯基-β-羟乙基砜重量含量为99.04%。
过滤出催化剂,减压回收甲醇,得到黄色透明液体80.2g,收率92%。
实例4:
将间硝基苯基-β-羟乙基砜200g、甲醇800ml加入到高压釜中,同时加入Raney-Ni催化剂(Ni/Al)8.0g,助剂乙醇胺4.0g,密闭高压釜,打开氢气阀门,向高压釜中通入氢气,换气3次,调节釜压至3.0MPa,搅拌升温至40-60℃反应,反应3h取样,经液相色谱分析结果,所得到的产物间氨基苯基-β-羟乙基砜重量含量为99.24%。
过滤出催化剂,减压回收甲醇,得到黄色透明液体161.2g,收率92.70%。

Claims (7)

1.一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法,其特征在于:以间硝基苯基-β-羟乙基砜为原料,以醇溶液为溶剂,以Raney-Ni或贵金属为催化剂,加入脱羟基抑制剂,将间硝基苯基-β-羟乙基砜在25-80℃下进行催化加氢反应,得到间氨基苯基-β-羟乙基砜,所述的脱羟基抑制剂为乙醇胺。
2.根据权利要求1所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法,其特征在于:所述的Raney-Ni催化剂用量为间硝基苯基-β-羟乙基砜的3%-20wt%。
3.根据权利要求1所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法,其特征在于:所述乙醇胺的用量为催化剂Raney-Ni的10%-60wt%。
4.根据权利要求3所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法,其特征在于:所述乙醇胺的用量为Raney-Ni的10%-30wt%。
5.根据权利要求1所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法,其特征在于:所述Raney-Ni合金催化剂中,所述的Ni合金为Ni/C、Ni/Si、Ni/Mo、Ni/Al、Ni/Mo/Al中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法,其特征在于:所述贵金属催化剂为Pd/C、Pt、PtO2、Pt(CH3COO)2的任意一种。
7.根据权利要求1所述的一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法,其特征在于:所述醇溶液为甲醇或乙醇。
CN 201010234782 2010-07-23 2010-07-23 一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法 Active CN102336691B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010234782 CN102336691B (zh) 2010-07-23 2010-07-23 一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201010234782 CN102336691B (zh) 2010-07-23 2010-07-23 一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102336691A CN102336691A (zh) 2012-02-01
CN102336691B true CN102336691B (zh) 2013-07-10

Family

ID=45512693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201010234782 Active CN102336691B (zh) 2010-07-23 2010-07-23 一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102336691B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103357402B (zh) * 2013-07-27 2015-12-23 西安凯立新材料股份有限公司 对氨基苯基-β-羟乙基砜合成用催化剂的制备方法及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0092909A2 (en) * 1982-04-06 1983-11-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing aminophenyl-beta-hydroxyethylsulfone
CN101362712A (zh) * 2008-09-24 2009-02-11 黑龙江省科学院石油化学研究院 对氨基苯基-β-羟乙基砜的制备方法
CN101525309A (zh) * 2009-04-23 2009-09-09 开封市隆兴化工有限公司 氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的生产方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0092909A2 (en) * 1982-04-06 1983-11-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing aminophenyl-beta-hydroxyethylsulfone
CN101362712A (zh) * 2008-09-24 2009-02-11 黑龙江省科学院石油化学研究院 对氨基苯基-β-羟乙基砜的制备方法
CN101525309A (zh) * 2009-04-23 2009-09-09 开封市隆兴化工有限公司 氨基苯基-β-羟乙基砜硫酸酯的生产方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴珍,等.对氨基苯基-β - 羟乙基砜硫酸酯合成新方法.《染料与染色》.2008,第45卷(第6期),43-44.
吴珍,等.对氨基苯基-β- 羟乙基砜硫酸酯合成新方法.《染料与染色》.2008,第45卷(第6期),43-44. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN102336691A (zh) 2012-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101774930A (zh) 一种间氯苯胺的制备方法
CN106753549B (zh) 一种木质素解聚轻质酚类产物加氢处理制备烃类燃料的方法
CN100575339C (zh) 非晶态镍合金催化m-(β-羟乙基砜)硝基苯加氢制m-(β-羟乙基砜)苯胺的方法
CN103007941B (zh) 糠醛选择加氢制备糠醇的催化剂的制备方法
CN103265400B (zh) 一种由呋喃或四氢呋喃衍生物制备伯醇的绿色新方法
CN104370702A (zh) 一种糠醇液相选择氢解制备1,2-戊二醇的方法
CN104672185A (zh) 一种糠醛水相加氢制备四氢糠醇的方法
CN102786424A (zh) 一种催化加氢制备3-氯-4-甲基苯胺的方法
CN101880242B (zh) 以雷尼镍为催化剂制备3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法
CN101565383A (zh) 一种催化加氢合成3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法
CN105130821A (zh) 一种还原邻硝基苯胺制备邻苯二胺的绿色合成方法
CN102050746A (zh) 一种邻氯苯胺的制备方法
CN1962608A (zh) 一种催化加氢制备3,4-二氯苯胺的方法
CN103508967B (zh) 一种苯并三氮唑类紫外线吸收剂uv-p的制备方法
CN102336691B (zh) 一种催化加氢合成间氨基苯基-β-羟乙基砜的方法
CN102336673A (zh) 一种催化加氢制备3,4-二氯苯胺的方法
CN102757352A (zh) 对硝基氯化苯催化加氢制备对氯苯胺的生产工艺
CN104402685B (zh) 一种仿生催化氧化制备二苯甲酮的方法
CN101434547B (zh) 硝基苯制备苯胺的方法
CN103664641A (zh) 一种无溶剂催化加氢制备邻氯苯胺的方法
CN101544571B (zh) 一种制备邻氯对苯二胺的方法
CN109535108A (zh) 一种2,5-二甲基呋喃的制备方法
CN103626665A (zh) 一种n,n-二烷基对苯二胺的合成方法
CN101898135A (zh) 2-氰基-4-硝基苯胺催化加氢的非晶态催化剂及2,5-二氨基苯腈的制备方法
CN102086155A (zh) 一种负载型金催化还原合成胺、醇、烯烃及烷烃的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant