CN102329201B - 间苯二酚加氢制备的1，3-环己二酮粗品的精制方法 - Google Patents
间苯二酚加氢制备的1，3-环己二酮粗品的精制方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种间苯二酚加氢制备的1，3-环己二酮粗品精制的方法，对得到的1，3-环己二酮湿品直接使用甲苯、二氯乙烷混合溶剂进行重结晶。重结晶的具体做法为：1，3-环己二酮湿品在甲苯、二氯乙烷混合溶剂中充分溶解后，静置分水，分水结束后将有机相降温结晶后离心分离。得到主含量≥99%的1，3-环己二酮精品。采用甲苯、二氯乙烷混合溶剂作为重结晶溶剂，解决单一溶剂在离心时返溶问题。而且不用先干燥再重结晶，使生产过程可以连续进行，降低运行成本。
Description
技术领域
本发明涉及间苯二酚加氢制备1，3-环己二酮的领域，特别涉及粗品的精制工艺。
背景技术
1，3-环己二酮是一种非常重要的药物中间体，可以用来制备抗心律不齐药物、抗血栓药物卡微地洛、止吐药物蒽丹西酮、镇痛药、杀病毒剂、5-HT拮抗剂以及除草剂磺草酮和硝草酮，甲基磺草酮等农药。
目前所采用的工艺主要是以间苯二酚、片碱、氢气为原料，在镍催化剂存在下进行加氢反应，滤去催化剂，滤液用盐酸酸解、过滤得1,3-环己二酮粗品。粗品直接干燥或者干燥后溶于热苯重结晶。
现有工艺存在以下问题：
1、由于粗品中含有一定的盐份，直接干燥出的产品含量不高，做不出高品质产品，单一溶剂重结晶得率一般在85%。
2、由于1，3-环己二酮属于热敏性物质，粗品含水不易干燥，在干燥过程中易产生一聚、二聚物，影响产品质量。
3、苯毒性较大，作为溶剂在化工生产中逐渐被淘汰，且1,3-环己二酮在沸苯中才能够溶解，不易去除盐份。
发明内容
为了解决现有技术存在的问题，提高产品品质，本发明提供了一种间苯二酚加氢制备的1，3-环己二酮粗品精制的方法，得率高，品质好。
本发明的技术方案为：一种间苯二酚加氢制备的1，3-环己二酮粗品精制的方法，对得到的1，3-环己二酮湿品直接使用甲苯、二氯乙烷混合溶剂进行重结晶。
重结晶的具体做法为：1，3-环己二酮湿品在甲苯、二氯乙烷混合溶剂中充分溶解后，静置分水，分水结束后将有机相降温结晶后离心分离。
所述的1，3-环己二酮湿品的质量和混合溶剂的体积之比为1:1.5～4kg/L。
所述的甲苯和二氯乙烷的体积比为1：1～3:1。
所述的溶解是在:15～45℃下进行。
所述的降温是降至-10℃～10℃。
有益效果
1、本发明采用甲苯、二氯乙烷混合溶剂作为重结晶溶剂，解决单一溶剂在离心时返溶问题。而且不用先干燥再重结晶，使生产过程可以连续进行，降低运行成本。
2、本发明中1，3-环己二酮精制采用的混合溶剂中甲苯和二氯甲烷的体积比为1:1～3:1，最大限度的降低了1，3-环己二酮在二氯乙烷中的溶解度，提高了产品重结晶的收率。
3、本发明中1，3-环己二酮质量和混合溶剂体积之比为1:1.5～4 kg/L，解决了混合溶剂体积过小造成物料过稠，无法放料，混合溶剂过多，物料流失过大问题。对粗品重结晶的收率的提高起到积极效果。
4、本发明中1，3-环己二酮粗品加入到混合溶剂中，加热到15～45℃，静置分水，分水结束后，将有机相降温至-10℃～10℃，离心分离，干燥，产品纯度高。
附图说明
图1为1,3-环己二酮原药图谱
1,3-环己二酮出峰时间约为：2.803±0.05min，
二聚物出峰时间约为：7.198±0.05 min。
具体实施方式
一种间苯二酚加氢制备的1，3-环己二酮粗品精制的方法，将 1，3-环己二酮湿品在甲苯、二氯乙烷混合溶剂中充分溶解后，静置分水，分水结束后将有机相降温结晶后离心分离。所述的1，3-环己二酮湿品的质量和混合溶剂的体积之比为1:1.5～4kg/L。所述的甲苯和二氯乙烷的体积比为1:1～3:1。所述的溶解是在15～45℃下进行。所述的降温是降至-10℃～10℃。
实施例1：
向加氢釜投入含量≥99%wt的间苯二酚325㎏，经过加氢、酸解、离心，将含水的1,3-环己二酮湿品投入结晶釜，向结晶釜投入600L二氯乙烷，加热溶解，分出水层，有机相降温至5℃，离心干燥。连续进行三批试验。
| 批次 | 含量（%wt） | 重量（Kg） | 一次结晶收率（%） |
| 1 | 99.2 | 192 | 58.14 |
| 2 | 99.5 | 205 | 62.26 |
| 3 | 99.4 | 208 | 63.11 |
在试验结晶离心过程中均出现物料返溶现象，部分物料随着二氯乙烷带入母液中。
实施例2：
向加氢釜投入含量≥99%wt的间苯二酚325㎏，经过加氢、酸解、离心，将含水的1,3-环己二酮湿品投入结晶釜，向结晶釜投入600L甲苯，加热溶解，由于1,3-环己二酮在水中溶解度较大，在升温过程中1,3-环己二酮溶于水中，未溶于甲苯，所以水和盐无法去除。连续进行两批次出现同样结果。
实施例3：
向加氢釜投入含量≥99%wt的间苯二酚325㎏，经过加氢、酸解、离心，将含水的1,3-环己二酮湿品投入结晶釜，向结晶釜投入300L、400L、500L、600L甲苯，300L、200L、250L、250L二氯乙烷，加热溶解，分出水层，有机相降温至5℃，结晶，离心干燥。
| 甲苯 | 二氯乙烷 | 含量（%wt） | 重量（kg） | 一次结晶收率（%） |
| 300L | 300L | 99.5 | 282.3 | 85.74 |
| 400L | 200L | 99.1 | 287.8 | 87.06 |
| 500L | 250L | 99.2 | 288 | 87.21 |
| 600L | 250L | 99.3 | 293.5 | 88.96 |
在试验过程中结晶以后物料比较稠，在放料过程中存在物料沉积现象，物料不能完全放干净。
实施例4：
针对实施案例3过程中的现象，对加入的结晶溶剂量和结晶温度进行了调整。
向加氢釜投入含量≥99%的间苯二酚325㎏，经过加氢、酸解、离心，将含水的1,3-环己二酮湿品投入结晶釜，向结晶釜投入混合溶剂900L、1000L、1100L、1200L(甲苯：二氯乙烷=2.5:1)，加热溶解，分出水层，有机相分别降至3℃、0℃、-2℃、-5℃，离心干燥。
| 批次 | 含量（%wt） | 重量（kg） | 一次结晶收率（%） |
| 900L,3℃ | 99.2 | 295 | 89.33 |
| 1000L,0℃ | 99.6 | 302.3 | 91.91 |
| 1100L,-2℃ | 99.4 | 303 | 91.94 |
| 1200L,-5℃ | 99.3 | 301.5 | 91.34 |
在试验过程中1000L、1100L、1200L混合溶剂在结晶过程中物料状态比较好，易放料，并且在降低结晶温度前提下物料的收率，含量无明显变化。
Claims (4)
1.一种间苯二酚加氢制备的1，3-环己二酮粗品精制的方法，其特征在于，对得到的1，3-环己二酮湿品直接使用甲苯、二氯乙烷混合溶剂进行重结晶；所述的1，3-环己二酮湿品的质量和混合溶剂的体积之比为1:1.5～4kg/L；所述的甲苯和二氯乙烷的体积比为1～3:1。
2.如权利要求1所述的间苯二酚加氢制备的1，3-环己二酮粗品精制的方法，其特征在于，重结晶的具体做法为：1，3-环己二酮湿品在甲苯、二氯乙烷混合溶剂中充分溶解后，静置分水，分水结束后将有机相降温结晶后离心分离。
3.如权利要求2所述的间苯二酚加氢制备的1，3-环己二酮粗品精制的方法，其特征在于，所述的溶解是在15～45℃下进行。
4.如权利要求2所述的间苯二酚加氢制备的1，3-环己二酮粗品精制的方法，其特征在于，所述的降温是降至-10℃～10℃。
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| 程青芬等.1 3-环己二酮的高压合成.《有机化学实验》.南京大学出版社 |
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