CN102325743B - 纯化含烯烃的烃进料的方法 - Google Patents
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Abstract
纯化含烯烃的烃进料的方法,包括以下步骤:(a)使所述烃进料在氢气存在下在包括沉积在载体材料上的镍的第一催化剂床材料上通过,其中所述镍作为氧化镍和金属镍两者存在;(b)收取具有显著减少的炔属(特别是甲基乙炔)和丙二烯衍生物(特别是丙二烯)含量的进料。
Description
技术领域
本发明涉及使含烯烃的烃中的炔属和二烯烃,特别是丙二烯衍生物(allenes)例如丙二烯减少至以前不能实现的水平的方法。更具体地,本发明涉及使丙烯进料中的炔属和二烯烃减少的方法。
背景技术
如公知的,烯烃(特别是乙烯和丙烯)用于制造许多类型的中间体和主要为聚合物材料的最终产物。烯烃的商业制造通常通过包含乙烷、丙烷、液体石脑油、或其混合物的烃进料的热裂化进行。
不幸的是,由于涉及的非常高的温度,这些商业的烯烃制造方法还产生使目标烯烃物流污染的显著量的不太期望的炔属(炔)杂质例如乙炔、甲基乙炔和C4炔,以及二烯烃特别是丙二烯衍生物例如丙二烯。丙烯和乙烯进料例如在直接由裂化方法获得时可包含最高达几个重量百分数的甲基乙炔和丙二烯(称为MAPD)。
获得烯烃的其它典型方法例如流化催化裂化、甲醇转化为烯烃(MTO)和烯烃转化方法(OCP)也可产生具有高并且波动量的炔属杂质(主要是甲基乙炔)和二烯烃(特别是丙二烯衍生物例如丙二烯)的进料。
这些相同的烯烃随后被大规模地催化转化为许多聚合物产物。对于所述聚合过程,可使用各种类型的催化剂。特别地,茂金属催化剂在工业上正变得越来越普遍。不幸的是,这些新一代的催化剂不仅昂贵得多,而且非常敏感。它们的活性受到烃或氢进料中存在的杂质的严重限制。公知的是。对于聚合催化剂,特别是茂金属,炔属和丙二烯衍生物是极强的毒物。
对于本领域技术人员,从含烯烃的烃进料除去炔属杂质和丙二烯衍生物的明显的解决方案是通过蒸馏,因为例如甲基乙炔和丙二烯具有与烯烃的沸点(丙烯-47℃,乙烯-169℃)充分不同的-23℃和-34℃的沸点并且因此容易除去。然而,安装蒸馏塔不仅意味着高的资金成本而且意味着昂贵的运行成本,并且因此仅适合于极大规模地纯化烯烃。
已知用于从烃进料分离不饱和烃杂质的若干其它方法。这些包括例如低温蒸馏、液体吸附、膜分离和其中吸附在比对吸附剂进行再生的压力高的压力下进行的变压吸附。液体吸附是用于将杂质和烯烃从包含类似尺寸的分子例如氮气或甲烷的气态混合物分离的常用技术。然而,这两种技术具有缺点例如高资金成本和高运行费用。例如,液体吸附技术遭受溶剂损失并且需要复杂的溶剂补充和回收系统。
最通常地,在烃进料中,通过在氢化催化剂和氢气的存在下的氢化减少炔属杂质以及二烯烃,例如丙二烯衍生物。然而,不仅反应高度放热,而且烯烃氢化成链烷烃的速率比炔到烯烃,例如甲基乙炔到丙烯的速率快最高达100倍。尽管这些年来取得了显著的进步,但该方法具有显著缺点例如副产物例如“绿油”和丙烷的出现,以及碳质残留物和其它杂质例如胂或羰基硫化物的沉积,其使催化剂失活。因此,用于处理液体或可液化烯烃和二烯烃例如丙二烯衍生物的炔的氢化方法典型地包括氧化步骤或“燃烧”步骤以从催化剂除去导致失活的碳质残留物,随后是氢还原步骤以使氢化催化剂重新活化。例如,参见Johnson等的美国专利No.3,755,488、Hettick等的美国专利No.3,792,981、Morgan的美国专利No.3,812,057和Toyoda的美国专利No.4,425,255。然而,美国专利No.3,912,789和美国专利No.5,332,705描述了通过使用含钯的选择氢化催化剂,可使用在316-371℃高温下的单独的氢化步骤并且在没有氧化步骤的存在下实现至少部分再生。然而,这些是成本密集的、效率低的非选择性氢化方法,不适合用于获得聚合必需的、优选低至ppb范围的纯度水平。此外,它们未同时除去存在于丙烯进料中的其它杂质,例如羰基硫化物、胂、锑化合物例如氢化锑,和一氧化碳。
除了钯和改性的钯之外,具有一些添加剂的铜也可用作用于选择性氢化的催化剂,其参见美国专利No.3,912,789和美国专利No.4,440,956。Kokai JPNo.50929-1968描述了对包含最高达约10重量%的炔属化合物的乙烯基化合物进行纯化的方法。在该方法中,炔属化合物被描述为吸附在负载于惰性载体例如δ氧化铝、二氧化硅或活性炭上的1价和/或0价铜和/或银吸附剂上。描述的分离包括从液体1,3-丁二烯分离1000ppm乙基乙炔和1000ppm乙烯基乙炔,从乙烯气体分离100ppm乙炔,从丙烯气体分离100ppm甲基乙炔,和从液体苯乙烯(乙烯基苯)分离50ppm苯基乙炔。每一应用使用新鲜吸附剂以及在温和的温度和压力条件下仅1小时的短的运行时间。这样的有限应用是可能的,因为公知乙炔和这些乙炔化合物与铜和/或银反应形成乙炔铜或乙炔银。铜和银的这两种乙炔化物均是不稳定的化合物。由于它们在一些条件下是爆炸性的,因此在操作中和在处理包含这样的沉淀物的吸附剂中,它们可能的形成呈现出安全性问题。现有的商业方法在氢气存在下使用基于铜的催化剂。
已知使用金属镍/氧化镍吸附剂以减少一些杂质的水平。使用镍/氧化镍材料,这些杂质是羰基硫化物、胂、锑化合物例如氢化锑,和一氧化碳(参见EP 0308569、GB2162194、GB 2242199、EP 0648720和EP 2006011)。然而,直到现在,这些吸附剂从未在氢气存在下使用并且当然尚未用作氢化催化剂。
需要减少含烯烃的烃进料中的炔属和二烯烃(特别是丙二烯衍生物例如丙二烯)的含量的方法,其使用最少的资金投资,同时从所述进料除去其它杂质。
进一步目的是使烃进料中所含的炔属和二烯烃(特别是丙二烯衍生物例如丙二烯)相对于烯烃选择性地转化。
一个目的是更有效地减少含烯烃的烃进料的炔属和二烯烃(特别是丙二烯衍生物例如丙二烯)的含量。
另一个目的是提供用于催化聚合、特别是适合于茂金属催化聚合的经适当纯化的含烯烃的烃进料。
发明内容
纯化含烯烃的烃进料的方法,包括以下步骤:
(a)使所述烃进料在氢气存在下在包括沉积在载体材料上的镍的第一催化剂床材料上通过,其中所述镍作为氧化镍和金属镍两者存在;
(b)收取具有显著减少的炔属和二烯烃(特别是丙二烯衍生物例如丙二烯)含量的进料。
本发明还涉及包括沉积在载体材料上的镍的催化剂床材料用于将烃进料中的炔属和二烯烃(特别是丙二烯衍生物例如丙二烯)的含量减少到甚至适合于茂金属催化聚合的水平的用途,其中所述镍作为氧化镍和金属镍两者存在。
还要求保护包括沉积在载体材料上的镍的催化剂床材料用于在氢气存在下纯化含烯烃的烃进料的用途,其中所述镍作为氧化镍和金属镍两者存在。
这令人惊讶地得到其中通过将炔属和二烯烃(特别是丙二烯衍生物)的大部分转化成烯烃而基本上除去所述杂质的进料。特别地,将甲基乙炔和丙二烯氢化。
这是重要的,因为已知炔属和二烯烃(特别是丙二烯衍生物例如丙二烯)在烯烃例如乙烯和丙烯的聚合期间造成反应器堵塞,这是由于催化剂失活和热失控引起的。这转化成不定期的反应器关闭和在茂金属催化剂情形下用于替换失活催化剂的增加的成本。
令人惊讶地,尽管烯烃的氢化速率比炔属的氢化速率快,但观察到使用镍/氧化镍催化剂床材料,炔属比预期更优先地氢化,同时仍然保持通过吸收和吸附从丙烯进料除去其它杂质的良好水平。
附图说明
图1表示丙烯纯化方法的示意图。
具体实施方式
本发明涉及通过氢化转化含烯烃的烃进料中的炔属和二烯烃(特别是丙二烯衍生物例如丙二烯)。尽管随后的描述将在处理含丙烯的进料方面来描述本发明,但本发明可适用于处理包含其它烯烃例如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯或其任意组合的烃进料。然而,由于丙烯的物理性质,所述方法优选应用于丙烯的纯化。
催化剂床材料
对于本发明而言,将镍/氧化镍材料通称为催化剂床材料。
本发明的催化剂床材料包括沉积在载体材料上的镍,所述镍作为金属镍和氧化镍两者存在。二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、氧化铝、硅藻土、沸石和其它类似材料,无论无定形还是结晶的,均可用作载体。氧化镍和金属镍的总重量可占催化剂床材料的最高达约80重量%,条件是金属镍占催化剂床材料的不少于6重量%、优选不少于10重量%,也不超过50重量%。优选地,氧化镍和金属镍的总重量占催化剂床材料的10-80重量%、优选40-70重量%,并且催化剂床材料包含20-90重量%、优选30-60重量%的载体材料。有利地,金属镍对氧化镍的重量比为约0.4-约2.0,并且催化剂床材料包含约30-约60重量%的载体材料。更有利地,金属镍对氧化镍的重量比为0.4-2.0(甚至更有利地为0.4-1.0),条件是金属镍既不占催化剂床材料的少于6重量%,也不占超过50重量%,并且催化剂床材料包含40-70重量%的金属镍和氧化镍(甚至更有利地45-55重量%)和30-60重量%的载体材料(甚至更有利地45-55重量%)。当用该定义之外的催化剂床材料实施本发明的方法时,得到的结果可能不再令人满意,尽管不饱和杂质中的一些仍然将被氢化。虽然不希望受任何理论的束缚,本申请人认为如果镍对氧化镍的比率更高,则形成更大的微晶,由此导致降低的效率;类似地,过多的总镍含量趋于使比表面积降低和因此使效率降低,而太低的总镍含量将导致对于反应物而言不足的生产能力。
可通过本领域技术人员公知的若干方法中的任意方法将镍沉积在载体上。例如,可通过如下将镍沉积在载体上:将硝酸镍溶于水中,将该溶液与载体混合并且使镍例如以碳酸镍的形式沉淀,和随后清洗、干燥和煅烧该沉淀物。以该方式沉积的镍然后通过氢气部分地还原以形成金属镍,余下的为氧化镍的形式。
通常,还原后镍微晶的尺寸为1-100nm、优选1-50nm、更优选1-30nm、甚至更优选1-10nm并且最优选1-2nm。镍微晶的尺寸取决于进行的还原的程度。实际上,如果还原程度增加,则微晶尺寸增加但得到的催化剂床材料不具有期望的性能。另一方面,如果还原程度太低,则微晶仍然具有好的尺寸但在该情形下可利用的镍的数量太少而不能确保烃进料的成功纯化。
还原后得到的催化剂床材料的比表面积为10-400m2/g、优选100-200m2/g。
催化剂床材料的颗粒尺寸尤其取决于反应器中允许的压力降;然而已经注意到,有利的是使用细碎形式的催化剂床材料。优选地,当球形时该材料的颗粒直径不超过约3.5mm并且最优选1-2.5mm。当使用圆柱形颗粒时,它们优选具有1-2mm的直径和3-8mm的长度。也可以使用类似尺寸的三叶草形(trilobe)。
催化剂床材料通常场外(ex situ)制备并且在合宜的饱和液态烃如环己烷或十二烷下或者在非氧化性气氛如N2下储存。其也可通过在表面上沉积二氧化碳层进行保护,所述层保护催化剂床材料免于空气,由此允许容易的处理。
已经发现:当使催化剂床材料与进料接触时,丙烯吸附在催化剂床材料上;和在起动期间发生的丙烯吸附反应是放热的。在一些条件下并且特别是当催化剂床材料在非氧化性气氛下储存时,温度升高可为非常重要的。更特别地,所述材料的表面处的温度可比用热电偶测量的高得多,并且因此可破坏催化剂床材料。另外,高温引起不期望的副反应,更特别地丙烯二聚和三聚。二聚物是己烯,其可与丙烯共聚。如果然后将该经纯化的丙烯物流用于聚合,则这些副产物可破坏例如等规聚丙烯的线型链的规整性,或者造成其它工艺难点。因此,所述共聚物具有比聚丙烯低的结晶度和因此更低的熔点;其力学耐受性也更低。更严重的是,在聚合期间,这些二聚物还通过阻挡催化剂上的活性中心而起到阻聚剂的作用,由此显著降低生产率。而且,这样的杂质通常使丙烯聚合的聚合速率降低,由此导致减少的经济优点。
本申请人发现,通过在使用前对催化剂床材料进行调理(conditioning),可避免催化剂床材料的温度的过度升高。可通过使包含浓度为0.1-5体积%的少量的至少一种轻质烯烃,优选丙烯的惰性气体流在所述材料上通过而进行调理。所述惰性气体通常为氮气,其应包含最少可能量的氧气。优选通过使基本上纯的惰性气体在所述材料上通过而开始调理程序。调理步骤优选地在约大气压下、在环境温度或低于环境温度进行。其持续直到出口处的丙烯浓度等于引入的浓度。也可监测通过引入到催化剂床材料内的热电偶显示的放热曲线的变迁。
已知当催化剂床材料场外制备并且通过二氧化碳单层(据信吸附在镍表面上)保护时,所述材料在其调节之前必须通过在约150℃-约350℃的温度下、优选在约250℃下和优选在约大气压下使初始的惰性气体(包含最少可能量的氧气)在其上通过而预处理。这之后优选的是使包含升高浓度氢气的惰性气体和氢气的混合物在所述材料上通过(以便可能除去尽管采取所有预防措施但是仍可能吸附的任何氧气),之后在约250℃下用惰性气体流对其进行吹扫使其不含氢气。
含烯烃的烃进料的处理
在聚烯烃制造中,烃进料通常包含多于75重量%、更特别地85-99.99重量%的烯烃,优选丙烯。
在本发明的一个实施方案中,在使含烯烃的烃进料在催化剂床材料上通过之前,将氢气引入到所述烃进料中。优选地,取决于经纯化的含烯烃的烃进料的预期用途,炔属和二烯烃(特别是丙二烯衍生物例如丙二烯)杂质的期望的最终含量少于10ppm、更优选少于5ppm并且甚至更优选少于1ppm。
为了充分转化炔属和丙二烯衍生物(特别是丙二烯衍生物例如丙二烯),氢气对总的炔属和丙二烯衍生物的摩尔比优选最高达1-1500、更优选最高达1-1000,甚至更优选1-750,并且最优选最高达1-500。然而,这取决于压力和温度。较高的压力需要较低的氢气对炔属和丙二烯衍生物的摩尔比。ppm mol氢气的确切量将取决于待氢化的炔属和丙二烯衍生物的含量。仅仅作为例子:在17巴表压和20℃下,如果烃进料包含总计5ppm的炔属和丙二烯衍生物,则在使所述进料在镍/氧化镍催化剂床材料上通过之前最优选将最高达2500ppm浓度的氢气引入到所述进料中。
或者,可单独地并且在含烯烃的烃进料引入的下游将氢气直接引入到包含根据本发明的催化剂床材料的催化剂床中。这具有如下优点:通过在所述进料引入的下游将氢气注入催化剂床中,催化剂床材料可更主要地起到从含烯烃的烃进料中吸附和/或吸收其它已知杂质的吸附剂材料的作用。氢气的注入优选在沿着床向下的方向的至少1/4处,更优选在沿着床向下的方向的至少一半处,甚至更优选在沿着床向下的方向的3/4处进行。使用根据本发明的镍/氧化镍材料吸附杂质例如羰基硫化物、胂、锑化合物例如氢化锑和一氧化碳是已知的(参见EP 0308569、GB 2162194、GB 2242199、EP 0648720和EP 2006011),并且将更主要在氢气注射点的上游进行。待引入的氢气的量和比例与上面对于将氢气引入到烃进料物流中的情形描述的相同。
本发明还涵盖如下可能性:在使含烯烃的烃进料在催化剂床材料上通过之前将氢气引入到所述含烯烃的烃进料中,并且同时在所述烃进料引入的下游将氢气直接引入到包含催化剂床材料的催化剂床中。
在-10℃-80℃、优选0℃-40℃、更优选0℃-30℃、更优选0℃-25℃、甚至更优选0℃-20℃的温度下,和在0.1-60l/lh,即从5、10、20、25、30、35或40至45、50、55或60l/l.h的液时空速(LHSV)下,优选在20-60l/l.h,更优选20-40l/l.h,并且最优选在约30l/l.h的LHSV下,使烃进料在镍/氧化镍催化剂床材料上通过。令人惊讶的是,还甚至在低至0℃至30℃、更优选最高达25℃并且甚至更优选最高达20℃、最优选约20℃的温度下,和在20至40l/l.h、最高达50l/l.h并且甚至最高达60l/l.h,但特别地在约20-30l/l.h、最优选约20l/l.h的LHSV下,由于可使用的丙烯的高液时速度,本发明仍可快速地实施。这样的相对高的液时空速可用于补偿小的催化剂床容积,即包含催化剂床材料的小的容器或干燥器。在这些条件下,如上所述的其它杂质也可在氢化过程期间被除去。
如果用含丙烯的进料实施所述方法,则使用的压力通常达到使所述进料保持在液相中的程度。
一旦失效,催化剂床材料可通过使用惰性气体在升高的温度下并且任选地在氢气存在下的处理部分地再活化。
在本发明的一个实施方案中,如果为了后续应用而需要含烯烃的烃进料基本不含氢气,则可使所收取的进料在第二催化剂床材料上通过。第二催化剂床材料可以是已知吸收或吸附或转化氢气的任何材料,例如包括钯或铂的氢化催化剂。优选地,第二催化剂床材料与第一催化剂床材料相同,即包括沉积在载体材料上的镍,其中所述镍作为氧化镍和金属镍两者存在;因为该材料与其它已知的氢化催化剂相比更经济并且更有选择性。当然,该第二纯化步骤优选地在没有氢气的任何额外引入的情况下进行。该第二催化剂床示于图1中。在优选实施方案中,纯化方法可以在以下模式下进行:在氢气存在下仅使用第一床1的一种模式,仅使用第二床2的第二种模式,或者使用第一床1和第二床2的第三种模式。
根据本发明的方法还涵盖如下可能性:在使含烯烃的烃进料在本发明的第一催化剂床材料上通过的上游,使所述含烯烃的烃进料在另外的材料上通过。这些可起到保护床的作用,其通过除去各种杂质例如水、羰基硫化物、胂、锑化合物例如氢化锑和一氧化碳而预处理丙烯,由此增加镍/氧化镍催化剂床材料的总寿命。这样的任选的另外的吸附剂材料的例子是金属氧化物例如氧化铜、氧化锌、氧化锆或氧化锰、氧化铝(包括经促进的氧化铝)、钯、铂和分子筛例如3A、4A、5A或13X,以及铜/氧化铜吸附剂。优选地,使用分子筛13X,因为其孔径较大。替代地或另外,可以使所述进料在与第一催化剂床材料相同的吸附剂材料(即,包含金属镍和氧化镍)上但是在没有另外的氢气的存在下通过。如上所述,镍/氧化镍材料也可起到从含烯烃的烃进料中吸附和/或吸收其它已知杂质的吸附剂的作用。
考虑到在聚丙烯和聚乙烯的制备中使用最新一代的茂金属型催化剂,含烯烃的烃进料优选地包含少于5ppm、更优选少于1ppm并且最优选在ppb范围内的炔属和丙二烯衍生物(特别是丙二烯)。本发明的方法能够将这些杂质的浓度降低至期望的水平。取决于用于制造初始进料的方法,待使用根据本发明的方法的这样的杂质的总浓度可高至100ppm或更高。
此外,已经发现根据本发明纯化的含烯烃的烃在聚合特别是茂金属催化的聚合期间导致较高的催化剂生产率。这导致所需催化剂量的显著减少。另外,催化剂生产率保持更恒定,允许更好地控制聚合物产物和更稳定的熔体流动指数。此外,可实现稳定的聚合反应器条件,使得堵塞变得不太频繁并且避免不必要的反应器关闭。
给出下面的实施例以提供本发明方法的更好说明。然而,这些实施例不应解释为限制本发明的范围,因为如本领域技术人员将认识到的,可在其上进行许多变型。
实施例
实施例1(在单个金属镍/氧化镍床中的丙烯纯化)
将氢气引入到包含39ppm MAPD(28ppm mol甲基乙炔和11ppm mol丙二烯)的聚合物等级丙烯的液体进料中。然后使所述进料以上流模式在510g/h的进料速率下在床1中的催化剂床材料上通过,所述催化剂床材料包括沉积在二氧化硅-氧化铝载体上的金属镍/氧化镍并且具有以下性质:
-金属镍对氧化镍的重量比0.5,并且金属镍和氧化镍的总重量为催化剂床材料重量的50%
-150m2/g的比表面积
-0.80g/cm3的堆积密度
-成形为1/16”挤出物
使进入丙烯进料中的氢气流从1Nl/h稳定地增加至10Nl/h。
在20℃的温度下、在17巴表压的压力和20l/l.h的LHSV下,使所述进料在所述催化剂床材料上通过。因此,需要5000ppm mol氢气以充分氢化所述进料中的MAPD。结果提供在表I中。
表I
组成 | 初始丙烯进料 | 收取的丙烯进料 | 以mol%计的转化率 |
丙烯[重量%] | 98.3 | 97.9 | 0.4** |
丙二烯[ppm mol]* | 11 | 0 | 99.0 |
甲基乙炔[ppm mol]* | 28 | 0 | 99.6 |
氢气[ppm mol] | 0 | 10520 | 39.5 |
*检测极限<20ppb
**丙烯氢化成丙烷
从表1可看出,使用镍/氧化镍催化剂床材料,MAPD成功地选择性氢化。少量即0.4mol%的丙烯转化成丙烷是可接受的,因为经纯化的丙烯进料现在可用于催化聚合且具有减少的反应器关闭风险。
实施例2(在两个串联的镍/氧化镍床中的丙烯纯化)
将氢气引入到包含10ppm MAPD(7ppm mol甲基乙炔和3ppm mol丙二烯)的聚合物等级丙烯的液体进料中。然后使所述进料以上流模式在765g/h的进料速率下在床1中的具有与实施例1中的催化剂床材料相同性质的第一催化剂床材料上通过,之后在688g/h的进料速率下在床2中的相同的第二催化剂床材料上通过。该体系示于图1中。
在20℃温度下、在17巴表压的压力和20l/lh的LHSV下,使所述进料在两种催化剂床材料上通过。为了充分氢化所述进料中的MAPD,需要7000ppm mol氢气。从床2收取的丙烯进料的结果提供在表II中。
表II
*检测极限<20ppb
**丙烯氢化成丙烷
Claims (17)
1.纯化含烯烃的烃进料的方法,包括以下步骤:
(a)使所述烃进料在氢气存在下在包括沉积在载体材料上的镍的第一催化剂床材料上通过,其中所述镍作为氧化镍和金属镍两者存在,其中金属镍对氧化镍的重量比为0.4-2.0,条件是金属镍占所述催化剂床材料的不少于6重量%,也不超过50重量%,并且所述催化剂床材料包含40-70重量%的金属镍和氧化镍以及30-60重量%的载体材料;
(b)收取具有显著减少的炔属和丙二烯衍生物含量的进料,
所述方法在-10℃-80℃的温度下和在0.1-60l/l.h的液时空速下进行。
2.根据权利要求1的方法,其中氧化镍和金属镍的总重量占所述催化剂床材料的45-55重量%,并且所述催化剂床材料包含45-55重量%的所述载体材料。
3.根据权利要求1或2的方法,其中金属镍对氧化镍的重量比为0.4-1.0。
4.根据权利要求1-2任一项的方法,其中所述催化剂床材料具有10-400m2/g的比表面积。
5.权利要求4的方法,其中所述催化剂床材料具有100-200m2/g的比表面积。
6.根据权利要求1-2任一项的方法,其中在使所述进料在所述第一催化剂床材料上通过之前,将氢气引入到所述进料中。
7.根据权利要求1-2任一项的方法,其中将氢气在所述进料引入的下游引入到包含所述第一催化剂床材料的催化剂床中。
8.根据权利要求1-2任一项的方法,其具有包括如下的进一步步骤(c):使收取的进料在位于所述第一催化剂床材料下游的第二催化剂床材料上通过,以除去所有氢气。
9.根据权利要求8的方法,其中所述第二催化剂床材料与所述第一催化剂床材料相同。
10.根据权利要求1-2任一项的方法,其中所述进料包含多于75重量%的丙烯。
11.权利要求10的方法,其中所述进料包含85-99.99重量%的丙烯。
12.权利要求1的方法,其在0℃-20℃的温度下和在30l/l.h的LHSV下进行。
13.根据权利要求1-2任一项的方法,其中所述烃进料包含最高达100份/百万份的炔属和丙二烯衍生物。
14.根据权利要求1-2任一项的方法,其中所收取的烃进料包含少于500份/十亿份的炔属和丙二烯衍生物。
15.权利要求14的方法,其中所收取的烃进料包含少于100ppb的炔属和丙二烯衍生物。
16.根据权利要求1-2任一项的方法,其中在所述第一催化剂床材料的上游,使所述含烯烃的烃进料在以下的一种或多种上通过:
-选自3A、4A、5A或13X的一种或多种的分子筛
-负载在无机材料上的金属氧化物
-活性氧化铝。
17.包括沉积在载体材料上的镍的催化剂床材料用于在氢气存在下使含烯烃的烃进料中的炔属和丙二烯衍生物的含量减少的用途,其中所述镍作为氧化镍和金属镍两者存在,其中金属镍对氧化镍的重量比为0.4-2.0,条件是金属镍占所述催化剂床材料的不少于6重量%,也不超过50重量%,并且所述催化剂床材料包含40-70重量%的金属镍和氧化镍以及30-60重量%的载体材料。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB861995A (en) * | 1959-01-06 | 1961-03-01 | British Petroleum Co | Improvements in or relating to the hydrogenation of unsaturated hydrocarbons |
US3444256A (en) * | 1966-02-18 | 1969-05-13 | Philippe A Engelhard | Selective hydrogenation with minimum acidity catalyst |
Family Cites Families (38)
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---|---|---|---|---|
US2077421A (en) * | 1930-05-27 | 1937-04-20 | Du Pont | Catalytic hydrogenation process |
GB646408A (en) * | 1947-08-13 | 1950-11-22 | Du Pont | Improvements in and relating to selective hydrogenation proceses |
GB800320A (en) * | 1954-06-16 | 1958-08-27 | Ruhrchemie Ag | Process for the treatment of gases containing ethylene |
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US3792981A (en) | 1971-09-15 | 1974-02-19 | Phillips Petroleum Co | Catalytic reactor |
US3812057A (en) | 1972-01-03 | 1974-05-21 | Phillips Petroleum Co | Regeneration of cobalt-molybdenum catalyst used for the removal of diolefins and acetylenes from an olefinic feed |
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JPS5550704B2 (zh) * | 1972-06-08 | 1980-12-19 | ||
US3887632A (en) * | 1972-10-11 | 1975-06-03 | Alexandr Grigoriev Liakumovich | Process for purifying diene hydrocarbons from acetylene hydrocarbon contaminants |
US4020119A (en) * | 1973-08-23 | 1977-04-26 | Phillips Petroleum Company | Selective hydrogenation process |
US3912789A (en) | 1973-12-17 | 1975-10-14 | Dow Chemical Co | Dealkynation of olefin and diolefin streams |
US4257877A (en) * | 1976-12-28 | 1981-03-24 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Selective hydrogenation process |
JPS5756044A (en) | 1980-09-20 | 1982-04-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Method for reactivation of catalyst |
US4440956A (en) | 1982-10-25 | 1984-04-03 | The Dow Chemical Company | Selective hydrogenation of acetylenes in the presence of butadiene and catalyst used in the hydrogenation |
LU85487A1 (fr) | 1984-07-27 | 1986-02-12 | Labofina Sa | Procede de purification de charges d'hydrocarbures liquides |
JPS6150929A (ja) | 1984-08-16 | 1986-03-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ビニル化合物の精製方法 |
EP0308569B1 (en) | 1987-09-24 | 1992-03-04 | Fina Research S.A. | Process for removing arsine from light olefin-containing hydrocarbon feedstocks |
BE1004214A3 (fr) | 1990-03-23 | 1992-10-13 | Fina Research | Procede pour enlever l'hydrure d'antimoine de charges d'hydrocarbures liquides |
US5157201A (en) * | 1990-06-22 | 1992-10-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for adsorbing sulfur species from propylene/propane using regenerable adsorbent |
US6169218B1 (en) * | 1992-02-10 | 2001-01-02 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation of highly unsaturated compounds in hydrocarbon streams |
US5332705A (en) | 1992-06-19 | 1994-07-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Regeneration of acetylene converter catalysts by hydrogen stripping |
DE4310971A1 (de) * | 1993-04-03 | 1994-10-06 | Huels Chemische Werke Ag | Nickel/Aluminiumoxid-Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung, seine Verwendung sowie Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Hilfe des Katalysators |
DK0648720T3 (da) | 1993-09-20 | 1997-10-20 | Fina Research | Proces til fjernelse af arsin og carbonylsulfid fra kulbrinte råvarer indeholdende let(te) olefin(er) |
US5679241A (en) * | 1995-05-17 | 1997-10-21 | Abb Lummus Global Inc. | Olefin plant recovery system employing catalytic distillation |
US5985131A (en) * | 1996-08-23 | 1999-11-16 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroprocessing in a countercurrent reaction vessel |
JPH11195202A (ja) | 1997-11-04 | 1999-07-21 | Hitachi Ltd | 微小信号増幅装置とそれを用いた磁気ディスクメモリ装置 |
RU2235587C2 (ru) * | 1999-02-12 | 2004-09-10 | Джонсон Мэтью Плс | Гранулированный катализатор гидрирования никель/переходный оксид алюминия (варианты), предшественник катализатора, концентрат и способ получения катализатора |
DE19959064A1 (de) * | 1999-12-08 | 2001-06-13 | Basf Ag | Trägerkatalysator zur Selektivhydrierung von Alkinen und Dienen |
US6576588B2 (en) * | 2000-04-07 | 2003-06-10 | Catalytic Distillation Technologies | Process for selective hydrogenation of alkynes and catalyst therefor |
DE10032303A1 (de) * | 2000-07-04 | 2002-01-17 | Basf Ag | Metallischse Hydrierkatalysatoren |
US20040030207A1 (en) * | 2002-08-08 | 2004-02-12 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation of acetylenes |
US7408089B2 (en) * | 2004-03-19 | 2008-08-05 | Catalytic Distillation Technologies | Ni catalyst, process for making catalysts and selective hydrogenation process |
US20060235254A1 (en) * | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Gartside Robert J | Double bond hydroisomerization process |
TWI445575B (zh) * | 2006-09-20 | 2014-07-21 | China Petro Chemical Technology Dev Company Ltd | A nickel catalyst for selective hydrogenation |
JP5002230B2 (ja) | 2006-10-05 | 2012-08-15 | 日本パイオニクス株式会社 | 不活性ガスの精製方法 |
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US3444256A (en) * | 1966-02-18 | 1969-05-13 | Philippe A Engelhard | Selective hydrogenation with minimum acidity catalyst |
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