CN102317073A - 由复合材料制成的层状建筑部件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由复合材料制成的层状建筑部件,其包括两个金属外层、一个硬质聚氨酯泡沫层和一个致密聚氨酯层,其中致密聚氨酯层包含其囊芯由潜热积聚材料制成的微囊;并涉及该层状建筑部件的生产方法及其用途。

Description

由复合材料制成的层状建筑部件
本申请涉及一种由复合材料制成的层状建筑部件,所述复合材料包括两个金属外层和一个硬质聚氨酯泡沫层。
由两个金属外层和一个硬质聚氨酯泡沫层组成的层状建筑部件,被称为夹层部件,不但在民用建筑中用作建筑部件,而且在工业建筑中用作工厂厂房的墙面和房顶,用作冷藏库建筑、滑升门、便携式办公室或居住拖车建筑的结构部件,其中多层部件的广泛用途是因为其本身具有良好的绝缘性能。然而,由于它们质量小,所以以此建造的建筑物对温度峰值几乎起不到缓冲作用。内部和外部的温度荷载会引起以这种材料建造的建筑物内部温度迅速升高,这种材料建筑的不想要的性质可用一个术语概括为“令人不满意的内部空气条件”。
夏天,结构材质在白天会积累流入的热量,在理想情况下能够保持内部温度恒定。在凉爽的夜间条件下,累积的热量然后又会释放到外部环境中去。如果想在一座建筑中获得令人舒适的内部温度和湿度——即使是在夏天,也不需要耗电进行空气调节——那么该建筑必须具有一定的热质(thermal mass),然而,由夹层部件建造的建筑物并不具有如此大的热质。
潜热积聚材料也被称为相变材料(缩写成PCM),最近几年一直在对其进行研究,其是能够结合到建筑材料中使用的一种新型材料。它们发挥作用的方式是基于固-液相相转变期间所产生的焓,涉及到在恒定温度时向环境吸收和放出能量,因此能在指定的温度范围内维持一个恒定温度。根据温度的不同,这种潜热积聚材料也可能是液体,因此不能直接用作建筑材料,以防这些材料会释放到建筑物内部的空气环境中或是从建筑材料中分离出来。
EP-A-1 703 033教导了用于建筑物内部装修的建筑部件,其具有两个金属外层,其中间层含有一种潜热积聚材料。
WO 2006/021306教导了一种复合材料,其具有一个金属外层、一个石膏灰泥建筑面板,和连接上述两个板层的一个硬质聚氨酯泡沫层。石膏灰泥建筑面板含有囊芯由潜热积聚材料形成的微囊,然而,带石膏灰泥板的建筑部件的使用跨度限制为2-3m,这限制了其可能的用途。例如,在屋顶结构跨度相对较大的区域中不可能使用。
本发明的一个目的是提供具有改善的机械稳定性,尤其是增加了跨度的建筑部件。
本发明的另外一个目的是找到一种这些建筑部件的改进的生产方法,这种生产方法也允许采用连续方式生产。
本发明的一个目的是对含两个金属外层的复合材料制成的层状建筑部件加以改进,使由此种建筑部件建造的建筑物具有更好的空气状况。
该目的通过一种由复合材料制成的层状建筑部件来实现,所述复合材料包括两个金属外层、一个硬质聚氨酯泡沫层和一个致密聚氨酯层,所述致密聚氨酯层包含其囊芯由潜热积聚材料形成的微囊。根据本发明的致密聚氨酯层包含囊芯材料为潜热积聚材料的微囊。
本申请中,层状建筑部件的结构是,其厚度无论与长度比还是与宽度比尺寸都较小,厚度优选既要小于或等于长度的1/5,也要小于或等于宽度的1/5。
此处的层状建筑部件可具有通过例如成型工艺产生的形态。
根据一个实施方案,层状建筑部件具有一个致密聚氨酯层,从空间内部看,形成的各个层的顺序如下:
1.金属外层(A),
2.致密聚氨酯层(B),
3.硬质聚氨酯泡沫层(C),和
4.金属外层(A′)。
根据另一个实施方案,层状建筑部件具有第二致密聚氨酯层,从空间内部看,形成的各个层的顺序如下:
1.金属外层(A),
2.致密聚氨酯层(B),
3.硬质聚氨酯泡沫层(C),
4.致密聚氨酯层(B),和
5.金属外层(A)。
对于具有结构A-B-C-A’的夹层部件,金属外层A′一般暴露在户外,在室内空间使用的情况也可以想象到,例如用作顶棚面板、墙壁构件和房中房系统。对于房中房系统和内部隔断之类的应用,优选采用具有A-B-C-B-A结构的层状建筑部件。
金属外层
此处提到的两个金属外层可以不相同。此时在与空间的内部相接的材料(A)与外部外层(A′)之间可有所不同。这两层在形状或材料上不必完全相同,但是,具有A-B-C-B-A结构的层状建筑部件优选具有相同的金属外层。
所使用的外层既可以是挠性的也可以刚性的,优选为刚性外层。外层加工出轮廓不是必须的,其所使用的形式也可以是光滑的或者经过冲压的,有波状轮廓的或者成型的板(例如有波形板效果)。
金属外层既可以是未涂覆的也可以是涂覆的层。优选的金属有铝、钢、镀锌钢或镀铝钢,铜、锌,或者其他类型的金属带或金属板。优选铝箔、铝板、铜板或钢板,特别优选钢板。
金属外层可以经过预处理,例如,经过电晕处理、电弧处理、等离子体处理,或者经过其他传统方法处理。
金属外层,优选地外部金属外层(A′),可以采用用于此类建筑部件的传统材料改性,以提高其耐候性。
金属外层也经常带有机涂层,有机涂层的厚度为0.5-500μm,一种重要的涂布工艺是带式涂布法,也称作卷式涂布法。在该精加工工序中,宽度最大为2070mm的金属带——极为常见的有镀锌钢带和镀锌铝带——被涂以一层清漆或者覆上一层塑料薄膜,再卷取起来,然后通过处理装置进行加工,例如加工成夹层元件。卷式涂布法对于本领域技术人员是已知的,例如在Kittel-Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen[Textbook of lacquers and coatings],volume 6″Anwendung von Lackenund sonstigen Beschichtungen″[Use of lacquers and other coatings],2ndedition,S.Hirzel Verlag,Stuttgart,2008.)中也有描述。用于金属带的有机涂层在上方一侧使用时可以为1-6层,最多达6层,在下方一侧使用时一般为1-2层,下方一侧的涂层在进一步加工处理时会与硬质聚氨酯泡沫层接触。
有机涂层的结构的实例可使用环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂、聚氯乙烯(含塑化剂或酯)树脂和聚偏氟乙烯树脂。典型的交联剂主要有氨基树脂和/或异氰酸酯树脂。有机涂层中的其他成分有颜料、催化剂和添加剂。
致密聚氨酯层
致密聚氨酯层是一个密度为400-1200kg/m3,优选500-1000kg/m3,特别优选600-950kg/m3的聚合物层。
通常由有机的二聚异氰酸酯和/或多异氰酸酯a),和具有至少2个对异氰酸酯基团有反应性的氢原子的化合物b)——优选多元醇——反应制备而得。表述“反应性致密聚氨酯体系”在下文中用于尚未交联的组分的混合物。
反应比例优选选择为使反应混合物中异氰酸酯基团的数目与对异氰酸酯有反应性的氢原子的数目之比为0.8-1.8∶1,优选1-1.6∶1。
可以使用的有机的二异氰酸酯和多异氰酸酯a)有脂肪族、脂环族和优选地芳香族多官能异氰酸酯。可能提到的具体实例有甲苯-2,4-二异氰酸酯,和甲苯-2,6-二异氰酸酯(TDI)及其相应的异构体混合物;二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,4′-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,2′-二异氰酸酯(MDI)及其相应异构体的混合物,以及由二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯和二苯甲烷-2,4′-二异氰酸酯形成的混合物。其他具体的实例有多苯基多亚甲基多异氰酸酯,由二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,4′-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,2′-二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯形成的混合物(MDI粗品),以及由MDI粗品和甲苯二异氰酸酯形成的混合物。有机的二异氰酸酯或多异氰酸酯可单独使用或者混合使用。
已知的改性的多官能团异氰酸酯材料也经常用到,即经有机的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯的化学反应得到的产物。可提到的实例有包含脲二酮、氨基甲酸酯、碳化二亚胺、脲基甲酸酯、异氰酸酯和/或氨基甲酸酯基团的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯。改性的有机二异氰酸酯和多异氰酸酯能够任选地彼此混合或与未改性的有机二异氰酸酯和多异氰酸酯混合,例如二苯基甲烷-2,4’-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、MDI粗品或甲苯-2,4-二异氰酸酯和/或甲苯-2,6-二异氰酸酯。
也有可能使用多官能异氰酸酯与多羟基多元醇的反应产物,这些反应产物即所知的预聚体,或者是这些产物与其他的二异氰酸酯和多异氰酸酯的混合物。
已被证明特别成功的有机多异氰酸酯是这样的MDI粗品,其NCO的含量为29-33重量%,在25℃时粘度为100-2000mPa.s,尤其为100-800mPa.s。
使用的含有至少2个对异氰酸酯有反应性的氢原子的化合物b),通常为分子中含有至少2个选自OH、SH、NH、NH2基团和CH-酸性基团的反应性基团的化合物,尤其是聚醚多元醇和聚酯多元醇。
聚酯多元醇主要采用多元醇与多元羧酸经由缩聚反应制备,多元醇优选二元醇,含2-12个碳原子,优选2-6个碳原子,例如有乙二醇、二甘醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇;多元羧酸含2-12个碳原子,例如有丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸,优选邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二羧酸的异构体,或这些酸的酸酐。
在生产聚酯多元醇过程中也可使用的其他起始反应物材料是疏水物质。这些疏水物质是不溶于水的物质,其中含有一个非极性的有机自由基和至少一个可利用的选自羟基、羧酸基、羧酸酯基或它们的混合物的反应性基团。这些疏水材料的当量重量优选为130-1000g/mol,可以使用的材料的实例有脂肪酸,诸如硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸或亚油酸,也有脂肪和油类,诸如蓖麻油、玉米油、向日葵油、豆油、椰子油、橄榄油或松油。如果聚酯多元醇含疏水性物质,以聚酯多元醇的总单体含量为基准,这些疏水物质的比例优选为1-30mol%,特别优选为4-15mol%。
所用的聚醚多元醇的官能度通常为1.5-4,OH值为50-400mgKOH/g,优选150-300mg KOH/g。
聚醚多元醇的生产采用已知方法,例如通过在催化剂如碱金属氢氧化物存在的情况下,由环氧烷和外加的至少一种起始分子经阴离子聚合反应制备而成。
使用的环氧烷通常为环氧乙烷和/或环氧丙烷,优选纯的1,2-环氧丙烷。
特别使用的起始分子是分子中含至少2个羟基,优选2-4个羟基的化合物,或者分子中含有至少2个伯胺基团的化合物。
优选使用的分子中含至少2个羟基,优选2-8个羟基的起始分子有丙二醇、双丙甘醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇;糖类化合物,如葡萄糖、山梨糖醇、甘露醇和蔗糖、多元酚、酚醛树脂,如由苯酚和甲醛构成的低聚缩合物,由酚类、甲醛和二烷醇胺构成的曼尼希缩合物;以及三聚氰胺。
优选使用的分子中含至少2个伯氨基的起始分子有芳香族二胺和或芳香族多胺,诸如苯二胺、2,3-甲苯二氨、2,4-甲苯二氨、3,4-甲苯二氨、2,6-甲苯二氨,以及4,4’-二氨基二苯基甲烷、2,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基苯基甲苯,还有脂肪族的二元胺和多元胺,诸如乙二胺。
聚醚多元醇的官能度为2-4,优选2-3,羟值优选为30mg KOH/g至800mg KOH/g,特别是150mg KOH/g至570mg KOH/g。
含有至少2个对异氰酸酯有反应性的氢原子的化合物b)还有任选一同使用的交联剂和增链剂。加入双官能的增链剂,或者加入三个以上官能度的交联剂或任选地其混合物证明对改进机械性能有利。优选使用的增链剂和/或交联剂有链烷醇胺、二元醇和/或三元醇,特别是分子量低于400,优选60-300的二元醇和/或三元醇。
增链剂、交联剂或者二者混合物的有利用量以化合物b)为基准,优选以多元醇组份为基准,为1-30重量%,优选2-10重量%。
关于使用的聚醚多元醇和聚酯多元醇及其生产方法的其它信息可参见例如Kunststoffhandbuch[Plastics handbook],volume 7″Polyurethane″[Polyurethanes],Günter Oertel主编,Carl-Hanser-Verlag Munich,3rd edition,1993。
致密聚氨酯层通常在催化剂,以及如果需要聚氨酯化学中所熟知的其他助剂和/或添加剂的存在下制备,并且在DE-A-101 24 333中也有描述,在此明确引入以作参考。可用于该用途的助剂和/或添加剂是本身已知的用于此用途的物质,例如表面活性剂、填料、颜料、染料、阻燃剂、水解稳定剂、抗静电剂、抑制真菌剂和抑制细菌剂。关于实施本发明方法的起始材料和催化剂,以及助剂和/或添加剂的更多细节可在例如Kunststoffhandbuch,volume 7,″Polyurethane″[Polyurethanes]Carl-Hanser-Verlag Munich,1st edition,1966,2nd edition,1983 and 3rdedition,1993中找到。
可以使用的催化剂是加快异氰酸酯-水反应或加快异氰酸酯-多元醇反应的任何化合物。这些催化剂包括基于胺的催化剂和基于有机金属化合物的催化剂。
可以使用的基于有机金属化合物的催化剂的实例有有机锡化合物,诸如有机羧酸的二价锡盐,例如乙酸亚锡、辛酸亚锡、乙基己酸亚锡和月桂酸亚锡;有机羧酸的二烷基锡(IV)盐,诸如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、顺丁烯二酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡;以及羧酸铋,诸如新癸酸铋(III)、2-乙基己酸铋、辛酸铋;或者羧酸的碱金属盐,例如醋酸钾或甲酸钾。
使用的催化剂优选包括一种含至少一种叔胺的混合物。这些叔胺通常是还含有对异氰酸酯有反应性的基团,例如OH基、NH基,或NH2基的化合物。一些最常用的催化剂有双(2-二甲基氨基乙基)醚、N,N,N,N,N-五甲基二亚乙基三胺、N,N,N-三乙基氨基乙氧基乙醇、二甲基环己基胺、二甲基苄基胺、三乙胺、三亚乙基二胺、五甲基二亚丙基三胺、二甲基乙醇胺、N-甲基咪唑、N-乙基咪唑、四甲基六亚甲基二胺、三(二甲基氨基丙基)六氢化三嗪、二甲氨基丙胺、N-乙基吗啉、二氮杂双环十一碳烯、二氮杂双环壬烯。
适合的阻燃剂的实例有溴化醚(Ixol B 251)、溴化醇,诸如二溴代新戊醇、三溴代新戊醇和PHT-4-二醇。优选使用无溴阻燃剂,诸如氯化磷酸酯,比如三(2-氯代乙基)磷酸酯、三(2-氯代异丙基)磷酸酯(TCPP)、三(1,3-二氯代异丙基)磷酸酯和四(2-氯代乙基)亚乙基二磷酸酯,或者它们的混合物。
除上述的卤代磷酸酯外,也可使用无机阻燃剂,诸如红磷或含有红磷的制剂,或者使用可膨胀石墨、氧化铝水合物、三氧化二锑、氧化砷、多磷酸铵和硫酸钙,或者三聚氰酸的衍生物,诸如三聚氰胺,或者由至少两种阻燃剂形成的混合物,例如多磷酸铵和三聚氰胺,或者也可任选地为淀粉。
其它可使用的液体无卤阻燃剂有乙基磷酸二乙酯(DEEP)、磷酸三乙酯(TEP)、丙基磷酸二甲酯(DMPP)、磷酸二苯基甲苯酯(DPK)等。
为本发明的目的而言,阻燃剂的优选用量为0-25重量%,基于致密聚氨酯体系各组分的总重量计。
二异氰酸酯和/或多异氰酸酯与带有对异氰酸酯有反应性的氢原子的化合物相互反应的量使得异氰酸酯指数在90-700范围,优选100-140。
致密聚氨酯层的生产不添加发泡剂。然而,使用的多元醇可含有残余水,起发泡剂作用。所用多元醇中残余水的比例优选<1重量%,优选<0.5重量%,特别优选<0.2重量%。这里可使用吸水添加剂,如分子筛(有物理作用的添加剂)或者恶唑烷(有化学作用的添加剂),通过“干燥”多元醇降低水的比例。
根据另一实施方案,在反应性致密聚氨酯体系中加入消泡剂或吸水添加剂。
微囊
根据本发明,致密聚氨酯层所含的微囊包括由潜热积聚材料形成的囊芯,并包括由聚合物形成的囊壁。囊芯主要由大于95重量%的潜热积聚材料制成。此处所指的囊芯可以是固体,也可以是液体,取决于温度。
生产工艺一般要求将保护胶体一同加入到囊壁中,因此,保护胶体同样会成为囊壁的成分。通常,特别是聚合物的表面含有这种保护胶体。因此,基于微囊的总重量计,最高达10重量%的材料可为保护胶体。
微囊的平均尺寸(来自光散射的Z-平均值)为0.5-50μm,优选0.5-30μm。囊芯对囊壁的重量比一般为50∶50至95∶5,优选70∶30-93∶7。
潜热积聚材料定义为在希望发生热传递的温度范围内产生相变的物质,因此,在文献中也通常称为PCM(相变材料)。它们优选是有机的亲脂性物质,在-20至120℃的温度范围内有固-液相转变。
可能提到的实例有:
-脂族烃化合物,诸如支链或优选直链的、饱和的或不饱和的C10-C40烃,例如正十四烷、正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷、正十九烷、正二十烷、正二十一烷、正二十二烷、正二十三烷、正二十四烷、正二十五烷、正二十六烷、正二十七烷、正二十八烷,以及环烷烃,例如环己烷、环辛烷和环癸烷;
-芳烃化合物,诸如苯、萘、联苯,邻三联苯或间三联苯,C1-C40烷基取代的芳烃化合物,例如十二烷基苯、十四烷基苯、十六烷基苯、己基萘或癸基萘;
-饱和或不饱和的C6-C30脂肪酸,诸如月桂酸、硬脂酸、油酸或辣木子油酸,优选由癸酸与,例如肉豆蔻酸、棕榈酸或月桂酸形成的低共熔混合物;
-脂肪醇,诸如月桂醇、硬脂醇、油醇、肉豆蔻醇或鲸蜡醇,混合物,诸如椰子脂肪醇和所谓的羰基合成醇,其由α-烯烃的氢化甲醛化和其他反应得到;
-C6-C30脂肪胺,诸如癸胺、十二胺、十四胺,或十六胺;
-酯,诸如脂肪酸的C1-C10烷基酯,例如棕榈酸丙酯、硬脂酸甲酯,或棕榈酸甲酯,或优选地它们的低共熔混合物,或肉桂酸甲酯;
-天然或合成蜡,诸如褐煤酸蜡、褐煤酯蜡、巴西棕榈蜡、聚乙烯蜡、氧化蜡、聚乙烯醚蜡、乙烯-醋酸乙烯酯蜡,或从费托工艺得到的硬蜡;
-卤代烷烃,诸如氯化石蜡、溴代十八烷、溴代十五烷、溴代十九烷、溴代二十烷和溴代二十二烷。
所述物质的混合物也是适合的,只要熔点不会降低到所要求的范围以外,以及只要混合物的熔化焓对于使用用途不要变得太小即可。
例如,有利的是使用纯的正构烷烃,纯度大于80%的正构烷烃,或者作为工业馏分产生的并且市场上可得到的烷烃混合物。
也可优选地将可溶于亲脂性物质的化合物加入到这些亲脂性物质中,以此抑制在非极性物质情况中有时出现的凝点降低。如专利US-A 5 456 852所描述的,有利的是使用熔点高于实际囊芯物质的熔点20-120K的化合物。适宜的化合物有脂肪酸、脂肪醇、脂肪胺,以及脂肪族烃类化合物形式的以上提到的亲脂性物质。加入的数量基于囊芯为0.1-10重量%。
潜热积聚材料根据所希望进行热积聚的温度范围来选择。例如,对于在中等温度和湿度条件下建筑材料中的热积聚物,优选使用其固-液相变在0-60℃温度范围内的潜热积聚材料,因此,相转变温度为15-30℃的一种物质或混合物一般选择在室内使用。
优选的潜热积聚材料有脂肪烃,特别优选在上面通过例子列出的材料。特别优选含有14-20个碳原子的脂肪烃,也可以是这些烃的混合物。
用于囊壁的聚合物原则上可以包括已知用于复写纸的微囊的任何材料。例如,可根据GB-A 870476、US 2800457、US 3041289描述的方法,用其它聚合物将潜热积聚材料封装到凝胶中。
优选的囊壁材料是热固性聚合物,因为其具有很高的抗老化性。这里所指的热固性囊壁材料具有很高的交联度,所以高温时不会软化,而是发生降解。例如,适宜的热固性囊壁材料为高度交联的甲醛树脂、高度交联的聚脲和高度交联的聚氨酯,以及高度交联的甲基丙烯酸酯聚合物,以及未交联的甲基丙烯酸酯聚合物。
甲醛树脂是甲醛与以下组分反应的产物:
-三嗪,如三聚氰胺
-脲,如尿素
-酚,如苯酚、间-甲酚和间苯二酚
-氨基和含氨基的化合物,如苯胺、对甲苯磺酰胺、乙烯脲和胍,或者它们的混合物。
优选用作囊壁材料的甲醛树脂有脲-甲醛树脂、脲-间苯二酚-甲醛树脂、脲-三聚氰胺树脂和三聚氰胺-甲醛树脂。也优选这些甲醛树脂的C1-C4烷基醚,尤其是甲基醚,也优选这些甲醛树脂的混合物。特别优选三聚氰胺-甲醛树脂和/或它们的甲基醚。
从复写纸的已知工艺中,这些树脂以预聚物的形式使用。这些预聚物在水相中可溶并在缩聚过程中迁移到相边界,并封装小油滴。用甲醛树脂进行微囊化的工艺是公知的,并在专利EP-A-562344和EP-A-974394中有举例描述。
同样可从复写纸了解到由聚脲和聚氨酯形成的囊壁。囊壁是经由带NH2基和OH基的反应物与二异氰酸酯和/或多异氰酸酯反应产生的。适合的异氰酸酯的实例有亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯和甲苯-2,4-二异氰酸酯和甲苯-2,6-二异氰酸酯。也有可能提到多异氰酸酯,诸如具有缩二脲结构的衍生物、聚脲酮亚胺和异氰脲酸酯。可能使用的反应物有肼、胍及其盐类,羟胺、二胺和多元胺,以及氨基醇。在专利US 4,021,595、EP-A 0 392 87和EP-A 0 535 384中,以实例公开了这些物质的界面加成聚合的工艺。
优选的微囊其囊壁是一种非交联的或交联的甲基丙烯酸酯聚合物。
囊壁聚合物通常含有至少30重量%,优选至少40重量%,特别优选至少50重量%,特别是至少60%,极特别优选至少70重量%,或者最高达100重量%,优选最高90重量%,特别是最高85重量%,极特别优选最高80重量%的至少一种选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸,和马来酸(单体I)的共聚单体,基于单体的总重量计。
此外,囊壁聚合物优选含有至少10重量%,优选至少15重量%,优先至少20%,并且一般最高达70重量%,优先最高达60重量%,以及特别优选最高达50重量%的一种或多种双功能的或多官能的共聚单体,其在水中的溶解度没有或者很小(单体Ⅱ),基于单体的总重量计。
所述聚合物也可以包括最高达40重量%,优选最高达30重量%,特别是最高达20重量%的其它共聚物单体Ⅲ。囊壁优选地仅由组Ⅰ和组Ⅱ的单体形成。
微囊的囊壁优选由以下物质制成:
30-100重量%的一种或多种选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸,和马来酸的单体(单体I);
0-70重量%的在水中的溶解度为没有或者很小的一种或多种双官能或多官能的单体(单体Ⅱ);和
0-40重量%的一种或多种其它单体(单体Ⅲ),
各自基于单体的总重量计。
适合的单体Ⅰ有丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24-烷基酯,以及不饱和的C3、C4羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸。丙烯酸的异丙基酯、异丁基酯、仲丁基酯和叔丁基酯,以及相应的甲基丙烯酸酯也是适合的单体I,丙烯酸的甲基酯、乙基酯、正丙基酯和正丁基酯,以及相应的甲基丙烯酸酯也是适合的,并且是特别优选的,一般优选各种甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸。
根据一个优选的实施方案,微囊壁包括25重量%-75重量%的共聚的顺丁烯二酸、甲基丙烯酸,和/或丙烯酸,尤其是甲基丙烯酸,基于单体I的总量计。
适合的单体II有双官能或多官能单体,这些单体在水中不溶解,或者溶解度很小,但是在亲脂性物质中有良好至有限的溶解度。溶解度很小是指在20℃时的溶解度小于60g/l。双官能单体或多官能单体是含有至少两个非共轭的烯键式双键的化合物。主要使用二乙烯基单体和多乙烯基单体。这些单体在聚合过程中会引起囊壁的交联。可以使一种或多种二乙烯单体,或者一种或多种多乙烯基单体,或者二乙烯单体与多乙烯基单体发生共聚反应。
根据一个优选的实施方案,使用的单体II包括一种由二乙烯基单体和多乙烯基单体形成的混合物,其中,多乙烯基单体的比例为2-90重量%,基于二乙烯基单体和多乙烯基单体的整体计。优选多乙烯基单体的比例为5-80重量%,优选10-60重量%,基于二乙烯基单体和多乙烯基单体的整体计。
二乙烯基苯和二乙烯基环己烷是适合的二乙烯基单体。优选的二乙烯基单体是二元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的二酯,以及所述二醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚。例如,可提到乙二醇二丙烯酸酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲代烯丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯。特别优选丙二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、戊二醇二丙烯酸酯和己二醇二丙烯酸酯,以及相应的甲基丙烯酸酯。
优选的多乙烯基单体有多元醇与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚酯,以及所述多元醇的多烯丙醚及多乙烯基醚,三乙烯基苯和三乙烯基环己烷。特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚,季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯,以及这些单体的工业混合物。
优选二乙烯基和多乙烯基单体的结合物,例如有丁二醇二丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的结合物,己二醇二丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的结合物,丁二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的结合物,以及己二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的结合物。
能够使用的单体III是与单体I和II不同的其它单体,实例有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基吡啶和苯乙烯,或α-甲基苯乙烯。特别优选衣康酸、乙烯基亚膦酸、马来酸酐、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯腈、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯。
微囊的生产工艺采用已知的原位聚合方法。微囊形成的基本原理基于以单体、自由基引发剂、保护胶体和待封装的亲脂性物质来生产稳定的水包油乳液。单体的聚合通过加热引发,然后通过温度的进一步升高任选地控制,随之,合成的聚合物形成囊壁,将亲脂性物质封装起来。基本原理描述于例如DE-A-101 39 171中,其内容通过引证的方式明确纳入本说明书。
起始乳液借助于保护胶体而稳定。
有机的保护胶体优选水溶性的聚合物,其将水的表面张力从73mN/m降至从最多的45mN/m到70mN/m,因此能够确保闭合的囊壁的形成,并确保形成优选尺寸在0.5-50μm,优选范围0.5-30μm,特别范围0.5-10μm范围内的微囊。
中性有机保护胶体的实例有纤维素衍生物,如羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基纤维素和羧甲基纤维素,聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、白明胶、阿拉伯树胶、黄原胶、干酪素、聚乙二醇、聚乙烯醇和部分水解的聚醋酸乙烯酯,以及甲基羟丙基纤维素。优选的中性有机保护胶体有聚乙烯醇和部分水解的聚醋酸乙烯酯,以及甲基羟丙基纤维素。这些保护胶体在WO 2008/046839中有描述,其内容通过引证的方式明确纳入本说明书。
阴离子型有机保护胶体有藻酸钠、聚甲基丙烯酸及其共聚物、聚丙烯酸及其共聚物、丙烯酸磺乙酯的共聚物、甲基丙烯酸磺乙酯的共聚物、丙烯酸磺丙酯的共聚物、甲基丙烯酸磺丙酯的共聚物、N-(磺乙基)顺丁烯二酰亚胺的共聚物、2-丙烯酰氨基-2-烷基磺酸的共聚物、苯乙烯磺酸的共聚物,以及乙烯基磺酸的共聚物。优选的阴离子型有机保护胶体有萘基磺酸、萘基磺酸-甲醛缩聚物,特别是聚丙烯酸和酚磺酸-甲醛的缩聚物。
可提及的无机保护胶体有称为皮克林体系(Pickering systems)的那些,其能够通过极细的固体颗粒提供稳定作用,并且不溶于水但能分散在水中,或者既不溶于水也不分散于水但是能被亲脂性物质所润湿。这些材料的作用模式及用途在EP-A-1 029 018和EP-A-1 321 182中有描述,其内容通过引证的方式明确纳入本说明书。
此处的皮克林体系可单独由固体颗粒形成,也可由能提高颗粒在水中的分散性或者提高颗粒对亲脂相湿润性的助剂组成。
固体无机颗粒可能是金属盐,诸如钙、镁、铁、锌、镍、钛、铝、硅、钡和锰的盐、氧化物和氢氧化物。可提及氢氧化镁、碳酸镁、氧化镁、草酸钙、碳酸钙、碳酸钡、硫酸钡、二氧化钛、氧化铝、氢氧化铝和硫化锌。也可提及硅酸盐、膨润土、羟基磷灰石和水滑石,特别优选细颗粒的氧化硅、焦磷酸镁和磷酸三钙。
皮克林体系既可以首先加入水相也可以加入搅拌中的水包油乳液中。一些细的固体颗粒可采用沉降法制备,如EP-A-1 029 018和EP-A-1321 182中所述。
细颗粒的氧化硅在分散于水中时可以是细的固体颗粒的形式。然而,也可能以氧化硅在水中的所谓的胶体分散体形式使用。这些胶体分散体是氧化硅的碱性水性混合物。在碱性pH范围内,这些颗粒是在水中稳定的溶胀颗粒。为使用这些分散体作为皮克林体系,有利的是使用酸来调节水包油乳液的pH值为2-7。
保护胶体的常用量基于水相计为0.1-15重量%,优选0.5-10重量%。此处优选的无机保护胶体的用量基于水相计为0.5-15重量%。优选使用的有机保护胶体的用量基于乳液的水相计为0.1-10重量%。
根据一个实施方案,优选使用无机保护胶体,也优选使用无机保护胶体和有机保护胶体的混合物。
根据另一实施方案,优选使用中性的有机保护胶体。
优选带OH羟基的保护胶体,例如聚乙烯醇和部分水解的聚醋酸乙烯酯。
此外,也可以加入表面活性剂起共稳定作用,优选非离子表面活性剂。适合的表面活性剂在“Handbook of Industrial Surfactants”中可查到,其内容通过引证的方式明确纳入本文。可使用基于乳液水相计0.01-10重量%的表面活性剂。
优选的基于聚甲基丙烯酸酯,以及适于本目的的助剂,诸如自由基引发剂和任选的调节剂的微囊的制备是已知的,并且描述于例如EP-A-1029 018、DE 10 163 162和WO 2008/071649中,其公开内容通过引证的方式明确纳入本文。因此,其中提到的作为自由基引发剂用于自由基聚合反应的过氧化合物和偶氮化合物特别有利地以基于单体的重量计0.2-5重量%的量使用。
也可使用聚合电解质来处理微囊,这有时能进一步提高这些微囊的不可渗透性。WO 2008/006762和WO 2008/046839描述了它们的生产方法,也描述了合适的聚合电解质,它们通过引证的方式明确纳入本文。
硬质聚氨酯泡沫层
用于由硬质聚氨酯泡沫形成的复合元件的硬泡沫早已有之,并在文献中有大量描述。当在以下使用反应性硬质泡沫体系这个术语时,其意指起始组分的混合物。
硬质聚氨酯泡沫是一个平均密度为20-150kg/m3,优选25-100kg/m3,特别优选30-70kg/m3的聚合物。
为达到本发明目的,硬质聚氨酯泡沫优选是符合DIN 7726的一种泡沫,这是指这种泡沫在10%压缩率时的压缩应力或者根据DIN 53 421/DIN EN ISO 604的压缩强度大于或等于80kPa,优选大于或等于150kPa。此外,根据DIN ISO 4590,硬质聚氨酯泡沫的闭孔因子大于85%,优选大于90%。
为本发明目的,异氰酸酯指数为异氰酸酯基团与对异氰酸酯有反应性的基团的化学计量比乘以100。这里对异氰酸酯有反应性的基团是指包含在反应混合物中并对异氰酸酯有反应性的基团,包括化学发泡剂,但是不包括异氰酸酯基团本身。异氰酸酯与对异氰酸酯有反应性的化合物彼此反应的量应使得异氰酸酯指数为100-700,优选115-180。在另一个优选的实施方案中,使用的异氰酸酯指数为180-700,特别是200-500。在这些情况下,使用术语“聚异氰脲酸酯改性的聚氨酯泡沫”或“聚异氰脲酸酯泡沫”。
这些材料通常采用有机的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯a)与化合物b)优选多元醇的反应制备,其中所述化合物分子中含有至少两个对异氰酸酯基团有反应性的氢原子。
可使用的有机二异氰酸酯和多异氰酸酯a)在上面都已提到,优选芳香族多官能异氰酸酯,以及改性的多官能异氰酸酯。除此以外,还可以使用多官能异氰酸酯与多元醇的反应产物,其被称为预聚体,或者所述反应产物与其它的二异氰酸酯和多异氰酸酯的混合物。
一种已经证明特别成功的有机多异氰酸酯是NCO含量为29-33重量%,25℃时粘度为100-2000mPa.s,特别是100-800mPa.s的MDI粗品。
使用的含至少2个对异氰酸酯有反应性的氢原子的化合物b)通常是分子中含有至少两个选自OH、SH、NH、NH2和CH-酸性基团的反应性基团的化合物,尤其是上面提到的OH值为50-800mg KOH/g的聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。
使用的聚酯多元醇的官能度通常为1.5-4,OH值为50-400mgKOH/g,优选150-300mg KOH/g。
聚醚多元醇采用已知的方法生产,例如在有催化剂诸如碱金属氢氧化物存在的条件下由环氧烷的阴离子聚合反应制备。
使用的环氧烷主要有环氧乙烷和/或环氧丙烷,优选纯的1,2-环氧丙烷。
具体使用的起始物分子是分子中含有至少2个羟基,优选3-8个羟基的化合物,或者是分子中含有至少2个伯氨基团的化合物。
优选使用的分子中含至少2个,优选2-8个羟基的起始分子有三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇,糖类化合物,诸如葡萄糖、山梨醇、甘露醇和蔗糖,多元酚和酚醛树脂,诸如由酚和甲醛形成的低聚缩合物,以及由酚和甲醛形成的和由二烷醇胺形成的曼尼希缩合物,以及三聚氰胺。
优选使用的分子中具有至少两个伯氨基基团的起始分子有芳基二胺和或芳基多胺,诸如苯二胺、2,3-甲苯二胺、2,4-甲苯二胺、3,4-甲苯二胺和2,6-甲苯二胺,和4,4′-二氨基二苯甲烷、2,4′-二氨基二苯甲烷和2,2′-二氨基二苯甲烷,以及脂肪族二胺和脂肪族多胺,如乙二胺。
聚醚多元醇的官能度优选为2-8,羟值优选为50mg KOH/g至800mg KOH/g,尤其是150mg KOH/g至570mg KOH/g。
在含有至少2个对异氰酸酯有反应性的氢原子的化合物b)中,有任选一同使用的交联剂和增链剂。加入双官能的增链剂,或者加入三个以上官能度的交联剂,或任选地其混合物,证明对改进机械性能有利。优选使用的增链剂和/或交联剂有链烷醇胺、二元醇和/或三元醇,特别是分子量低于400,优选60-300的二元醇和/或三元醇。
增链剂、交联剂或二者混合物的有利用量为1-20重量%,优选2-5重量%,基于多元醇组分b)计。
关于使用的聚醚多元醇、聚酯多元醇及其生产的其他信息可参见例如Kunststoffhandbuch[Plastics handbook],volume 7″Polyurethane″[Polyurethanes],Günter Oertel主编,Carl-Hanser-Verlag Munich,3rdedition,1993。
硬质聚氨酯泡沫通常在发泡剂、上述催化剂和泡孔稳定剂,以及如有必要,其他助剂和/或添加剂的存在下制备,这些材料在聚氨酯化学中是已知的,也描述于专利DE-A-101 24 333中,其通过引证的方式明确纳入本文。所使用的助剂和/或添加剂是已知的本身可用于该用途的物质,例如表面活性剂、泡沫稳定剂、泡孔调节剂、填充剂、颜料、染料、阻燃剂、水解稳定剂、抗静电剂,和抑制真菌/抑制细菌剂。关于用于实施本发明方法的起始反应材料和催化剂,以及助剂和/或添加剂的更多细节可在例如Kunststoffhandbuch,volume 7,″Polyurethane″[Polyurethanes]Carl-Hanser-Verlag Munich,1st edition,1966,2ndedition,1983和3rd edition,1993中找到。
可使用的发泡剂是聚氨酯化学中常见的化学发泡剂和/或物理发泡剂。化学发泡剂是通过与异氰酸酯反应形成气体产物的化合物,例如水或甲酸。物理发泡剂是被乳化或溶解于聚氨酯制备起始物中,并在聚氨酯形成条件下汽化的化合物。物理发泡剂例如有戊烷、环戊烷、异戊烷,以及这些异构体混合物,其它实例有卤代烃和其它化合物,如全氟烷烃,例如全氟己烷、氟氯烃和醚、酯、酮和/或缩醛。
发泡剂组分的通常用量为1-30重量%,优选2-20重量%,特别优选3-12重量%,基于多元醇组分b)的总重量计,并取决于硬质聚氨酯泡沫的目标密度。
也有可使用上述所提到的在聚氨酯化学中的常规阻燃剂。
对于硬质聚异氰脲酸酯泡沫,通常也使用催化剂和催化剂混合物,以催化NCO基团之间发生三聚反应。例如,可提及金属盐,特别是羧酸的铵盐、碱金属盐或碱土金属盐。在这里优选使用含1-20个碳原子的直链或支链的、取代或未取代的、饱和或不饱和的羧酸的盐,所述羧酸例如甲酸、乙酸、辛酸、酒石酸、柠檬酸、油酸、硬脂酸或蓖麻油酸,或者含6-20个碳原子的取代或未取代的芳基羧酸,例如安息香酸或水杨酸。特别优选甲酸钾、乙酸钾、辛酸钾(2-乙基己酸钾)、甲酸铵、乙酸铵和辛酸铵,特别是甲酸钾和乙酸钾。
硬质聚氨酯泡沫可借助已知的混合装置采用分批方式生产或连续方式生产,多元醇组分可先于催化剂和/或发泡剂而用单独的泵供入。所有反应组分一般同时混合,通常使用一个混合头。起始成分通常在15-35℃混合,优选在20-30℃混合。
建筑部件
本发明的建筑部件优选具有A-B-C-A′或A-B-C-B-A结构。根据本发明,含潜热积聚材料的微囊包含在致密聚氨酯层B中。
微囊通过反应性致密聚氨酯体系施用到金属外层,该施用可在独立的工艺步骤中进行,或者在生产层状建筑部件期间直接进行。
根据本发明,微囊分散在反应性致密聚氨酯体系的一种或多种起始组分中。本发明中,微囊可在混合起始组分并施用至外层之前直接悬浮,或者可以在一种或多种起始成分中悬浮存放。
根据一个优选的实施技术方案,微囊分散于含有至少两个对异氰酸酯基团有反应性的氢原子的化合物b)——优选多元醇组分——中。多元醇组分(不加微囊时)在25℃的粘度优选为100-2000mPa.s,优选150-800mPa.s。
在本发明另一实施方案中,分散剂可作为助剂加入多元醇组分中。分散剂的实例可提及的有市售的分散剂,例如从BYK-Chemie GmbH获得的BYK-W系列添加剂。采用这种方法,可以提高含积聚材料的组分的流动性和反应性致密聚氨酯体系的流动性,因此更容易加工。
微囊的量可自由选择,由层状结构部件单位面积所要求的微囊的量来决定。一般通过结构部件中所需的反应性致密聚氨酯体系层的厚度确定,以及通过所需的用于反应性致密聚氨酯体系的起始组分的最大处理粘度来确定。
优选每平方米的层状建筑部件使用20-3000g的微囊,优选每平方米100-2000g,特别是每平方米500-1500g。
根据一个优选的实施方案,使用5-30重量%的微囊,基于由反应性致密聚氨酯体系和微囊组成的混合物计。
致密聚氨酯层的厚度一般为0.1-3cm,优选0.25-2.5cm,特别优选0.5-2cm,特别是0.5-1.5cm。
建筑部件可采用分批方式或连续方式生产。反应混合物也可通过使用高压进料机械或低压进料机械而浇铸到密封的支撑膜(例如压模)中。该技术被用来例如分批式生产本发明的复合部件。
根据一个优选的实施方案,建筑部件例如在压模中分批式制得。
根据另一优选的实施方案,建筑部件例如在双带式系统中连续制得。此处,上面的金属外层和下面的金属外层从辊上展开,并任选地成型、加热和预处理,例如电晕处理,以提高外层的泡沫粘着能力。各种反应混合物,在每种情况下于例如在高压混合头内混合,然后连续施用到下面的金属外层,然后在“双带”的上部和下部外层之间硬化。在离开双带之后,这些连续的长条被切割成所需的尺寸。
本发明还提供了一种层状建筑部件的生产方法,包括对金属外层施用致密聚氨酯层(B)和硬质聚氨酯泡沫层(C),最后施用第二金属外层,并在相邻的层(A)和(C)之间任选地施用另一致密聚氨酯层。
此外,还可使用一种常规的粘着促进剂以在层(A)和层(C)之间获得更高的粘着力,即在层结构为(A)-(B)-(C)-(A)时。这种类型的粘着促进剂在化学上对应于致密聚氨酯体系,不同在于它们不含微囊。
根据一个优选的方案,将含微囊的反应性致密聚氨酯体系施用到下面的金属外层上,并在此固化,然后施用反应性硬质聚氨酯泡沫体系,其之后发泡和硬化,然后任选地施用另一层含微囊的反应性致密聚氨酯体系,最后施用上面的金属外层。
根据一个生产方案,同样优选将反应性硬质聚氨酯泡沫体系施用于金属外层,其在此发泡和固化,然后施用含微囊的反应性致密聚氨酯体系,最后施用上面的外层。
在本发明方法的一个具体实施方案中,在将反应性硬质泡沫体系施用到致密聚氨酯体系,或者将反应性聚氨酯体系施用到硬质泡沫体系时,二者之间的时间间隔被选择为在致密聚氨酯体系或硬质泡沫体系还没有完全硬化时进行,目的是为了提高两个体系之间的粘着力。
以上所描述的生产方法是生产方法中的一个优选技术方案,同样可以采用其他属于现有技术并被本技术领域人员所熟知的生产方法。
该方法也允许生产本发明的具有不同金属外层的建筑部件,“夹层部件”。这种建筑部件就在所述一个或多个金属外层的后面,有一至二个接近表面并能够积累热量的层。
本发明建筑部件的厚度通常为20-300mm,而且用于生产所述模型物的硬质聚氨酯泡沫的密度范围通常为20-150kg/m3,优选25-100kg/m3(Kunststoffhandbuch[Plastics handbook],3rd edition,150)。
通过使用本发明的建筑部件可以避免令人不满意的内部空气条件。以此建造的房屋建筑不仅显示出良好的绝热性能,而且温度曲线也有明显改善,因此节能效果也非常明显。该建筑部件优选用于民用建筑、工业建筑、冷藏库建筑或者滑升门、便携办公室或者拖带式居住车的建造。
发明实施例1
用于致密体系的多元醇组份:
44重量份的聚醚醇1,官能度为3,羟值为40mg KOH/g;
36重量份的聚醚醇2,官能度为3,羟值为410mg KOH/g;
20重量份的聚醚醇3,官能度为2,羟值为104mg KOH/g;
1重量份的含胺的PU催化剂溶液。
用于硬质泡沫体系的多元醇组份:
15重量份的磷酸三(2-氯异丙基)酯阻燃剂;
58重量份的聚醚醇4,官能度为4.3,羟值为490mg KOH/g;
15重量份的聚醚醇2;
10重量份的聚醚醇3;
2重量份的含硅酮的泡沫稳定剂;
1.5重量份的含胺的PU催化剂;
0.5重量份的含胺的发泡催化剂;
8重量份的1,1,1,3,3-五氟丙烷;
3重量份的85%甲酸。
由复合材料制成的层状建筑部件借助立体模具生产,模具可密封并且温度控制在45℃,内部尺寸为20×20×8cm(宽×长×高)。将尺寸为20×20cm的金属板置于模具的底部。模具的密封盖稍有磁性,因此能将另外一块尺寸为20×20cm的金属板固定到它的上面。模具的侧壁由含硅酮的脱模剂处理过,目的是便于之后建筑部件的脱模。
将40g微囊(根据WO 2008/006762的实施例1的方法生产,采用一种由20重量份的甲基丙烯酸、40重量份的甲基丙烯酸甲酯、40重量份的丁二醇丙烯酸酯组成的囊壁聚合物,但是以十六烷作潜热积聚材料)分散到60g的致密体系的多元醇组分中(重量浓度为40%的分散体)。形成的分散体然后与50g的Lupranat M 50(BASF SE的聚MDI(NCO含量为31.5重量%))混合。
将该混合物施用到模具内尺寸为20×20cm的金属板上,形成厚度为1cm的层。2分钟之后,将由85g的硬质泡沫体系的多元醇组分和85g的Lupranat M 50构成的混合物施用至含微囊的致密体系中并完成反应,然后将模具密封。8分钟后,重新打开模具,即制成建筑部件,其由上到下依次为:下面的金属外层、含微囊的致密聚氨酯层、硬质聚氨酯泡沫层,和上面的金属外层。
比较例(非本发明)
生产一种具有相同结构的部件,不同只是在致密聚氨酯层中不含PCM微囊。因而是使80g的致密体系(不含微囊)的多元醇组分与70g的Lupranat M 50混合,然后施用至金属板。
这两种建筑部件显示出相同的热导率,但是本发明的建筑部件在达到恒定热流量之前,吸收了显著更大量的热量。

Claims (11)

1.由复合材料制成的层状建筑部件,其包括两个金属外层、一个硬质聚氨酯泡沫层和一个致密聚氨酯层,所述致密聚氨酯层包含其囊芯由潜热积聚材料制成的微囊。
2.根据权利要求1的层状建筑部件,具有以下层顺序:
1)金属外层(A),
2)致密聚氨酯层(B),
3)硬质聚氨酯泡沫层(C),和
4)金属外层(A′)
3.根据权利要求1或2的层状建筑部件,其中所述致密聚氨酯层的密度为400-1200kg/m3
4.根据权利要求1-3之一的层状建筑部件,其中所述致密聚氨酯层由有机二异氰酸酯和/或多异氰酸酯、聚醚多元醇和/或聚酯多元醇,以及一种或多种催化剂和任选的助剂形成。
5.根据权利要求1-4之一的层状建筑部件,其中所述潜热积聚材料是一种有机的亲脂性物质,其在-20至120℃的温度范围内发生固-液相转变。
6.根据权利要求1-5之一的层状建筑部件,其中所述微囊的囊壁由以下物质制成:
30-100重量%的一种或多种选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的单体(单体Ⅰ);
0-70重量%的一种或多种在水中不溶解或者溶解度很低的双官能或多官能单体(单体Ⅱ);以及
0-40重量%的一种或多种其他单体(单体Ⅲ),
各自基于单体的总重量计。
7.根据权利要求1-6之一的层状建筑部件,其中所述硬质聚氨酯泡沫层的平均密度为20-150kg/m3
8.根据权利要求1-7之一的层状建筑部件,其中所述硬质聚氨酯泡沫层由有机二异氰酸酯和/或多异氰酸酯、聚醚多元醇和/或聚酯多元醇、发泡剂和一种或多种催化剂,以及任选地其他助剂形成。
9.根据权利要求1-8之一的层状建筑部件的生产方法,包括在金属外层上施用致密聚氨酯层(B)和硬质聚氨酯泡沫层(C),最后施用第二金属外层,并且任选地在相邻的层(A)和(C)之间施用另一致密聚氨酯层。
10.根据权利要求9的层状建筑部件的生产方法,其采用连续方法。
11.根据权利要求1-8的层状建筑部件的用途,用于民用建筑、工业建筑、冷藏库建筑、滑升门、便携式办公室,或居住拖车建筑中。
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