CN102304151A - 一种锰配合物及其合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种锰配合物，是以二价锰为中心离子、以N，N-二甲基甲酰胺为配体的锰-氧配合物；该配合物的合成方法，是用摩尔比近2∶1的邻苯二胺和与四水合氯化锰在无水四氢呋喃溶剂中回流反应24小时，反应后热过滤，得到白色的滤渣。向滤渣中加入用DMF和无水乙醚配成的饱和溶液后密封，一天后分离底部析出的无色晶体。该配合物在苯甲醛的Henry反应中显示良好的催化性能，其转化率达80％。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)及其制备方法，特别涉及含氮氧的金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种锰配合物及其合成方法。
二、背景技术
金属锰配合物因其在生物功能和分子磁体、荧光材料等方面的潜在应用价值已引起人们的广泛关注。金属锰配合物的合成方法近年来有许多文献报道。参考文献：【1-7】
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三、发明内容
本发明旨在提供一种Mn-O金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选合适的配体并合成锰氧配合物。
本发明所称的锰配合物是一种以二价锰为中心离子、以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)为配体的由以下化学式所示的锰-氧配合物：
化学名称：氯化、DMF合锰(II)，简称锰配合物。
本锰配合物的合成方法首先以邻苯二胺为配体合成锰-氮配合物，然后进行配体交换得到以DMF为配体的锰-氧配合物。反应过程如下：
首先用摩尔比近2∶1的邻苯二胺和与四水合氯化锰在无水四氢呋喃溶剂中回流反应24小时，反应结束后热过滤，得到白色的滤渣。然后将滤渣置于用DMF(溶质)和无水乙醚(溶剂)配成的饱和溶液中密闭静置，一天后底部有无色晶体析出并分离。该无色晶体经红外和元素分析及X-衍射鉴定确认为上式所示的锰-氧配合物。
该锰配合物在苯甲醛的Henry反应中显示良好的催化性能，其转化率达80％。
四、附图说明
图1是本锰配合物的单晶衍射图。
五、具体实施方式
1、锰配合物的合成
称取1.1186g(10mmol)邻苯二胺放入100mL圆底烧瓶中，加入30mL四氢呋喃，搅拌使其溶解；将0.9768g(5mmol)MnCl2·4H2O加入上述溶液，加热回流24h；反应后热过滤，得到白色的滤渣。向滤渣中加入用DMF和无水乙醚配成的饱和溶液后密封，一天后分离底部析出的无色晶体，产率：66.82％，红外数据(KBr压片)：2923，2810，1658，1576，1496，1434，1388，1250，1105，677.元素分析：C6H14N2O2MnCl2理论值：C：26.49；H：5.19；N：10.30；实测值：C：26.42；H：5.493；N：9.96。
2、在亨利反应中的应用
反应原理：
Henry反应是Louis Henry于1895年最早发现并命名的。它是基于羰基和含有α-活泼氢的硝基烷烃类化合物之间的碳碳键形成反应，其产物是一类含β-硝基醇的双官能团化合物。到目前为止它仍然是一种经典的碳碳键形成反应。Henry反应中，含α-活泼氢的硝基化合物在碱等夺质子试剂作用下成为碳负离子，再进攻羰基形成新的碳碳键，而得到双官能团化合物β-硝基醇。
2-Nitro-1-phenylethanol的制备
2-硝基-1苯基乙醇的制备
取0.15mmol配合物(催化用量为15％)于25mL的小烧瓶中，加入2毫升的甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛与0.5mL的硝基甲烷，常温搅拌，反应72小时，用石油醚/二氯甲烷淋洗，进行柱层析，转化率80％，1H NMR(300MHz，CDCl3)7.28～7.32(m，5H，Ar-H)，5.32～5.35(d，J＝9.18Hz，1H，-CH)，4.38～4.56(m，2H，-CH2)，3.89(br，1H，-OH).
Claims (2)
1.一种锰配合物，其特征在于：本锰配合物是以二价锰为中心离子、以N，N-二甲基甲酰胺为配体的由以下化学式所示的锰-氧配合物：
2.如权利要求1所述的锰配合物的合成方法，其特征在于：用摩尔比近2∶1的邻苯二胺和与四水合氯化锰在无水四氢呋喃溶剂中回流反应24小时，反应结束后热过滤，得到白色的滤渣，将滤渣置于DMF无水乙醚饱和溶液中密闭静置，一天后分离底部析出的无色晶体。
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