CN102268201B

CN102268201B - 一种硬涂层组合物和含有硬涂层组合物的硬化膜

Info

Publication number: CN102268201B
Application number: CN 201110133880
Authority: CN
Inventors: 李丽; 王宏伟; 鲁若娜; 王志坚
Original assignee: China Lucky Film Group Corp
Current assignee: China Lucky Group Corporation
Priority date: 2011-05-23
Filing date: 2011-05-23
Publication date: 2013-05-29
Anticipated expiration: 2031-05-23
Also published as: CN102268201A

Abstract

一种硬涂层组合物和含有硬涂层组合物的硬化膜,所述硬涂层组合物的组分按重量份数计为：含羟基丙烯酸酯单体30~80重量份，光引发剂1~10重量份，溶剂20~70重量份，反应型有机硅表面润湿助剂0.1~5重量份,其中，含羟基丙烯酸酯单体为含羟基多官能度丙烯酸酯单体与含羟基低官能度丙烯酸酯单体的混合物，两者重量比例为2：8~8：2。本发明组合物与未经过任何处理的PET基材表面、表面电晕或涂布底层失效的PET基材表面之间具有优良的附着力；硬化膜的硬化层的硬度大于1H，可以作为ITO触摸屏用硬化膜，IML用硬化膜等。

Description

一种硬涂层组合物和含有硬涂层组合物的硬化膜

技术领域

本发明涉及一种硬涂层组合物和含有硬涂层组合物的硬化膜。

背景技术

PET基材由于具有高透光率和低的重量，作为各类装置表面保护层的应用越来越广泛，为了防止塑料基材表面的划伤，人们常在其表面设置一层硬涂层，以提高基材表面的硬度，抗划伤和耐磨防污等性质。但是，由于PET基材表面呈惰性，一般硬涂层组合物对其表面的附着力并不理想，因此需要人们对PET基材表面进行表面电晕、涂布胶底层等处理，以提高硬涂层组合物在其上的附着力。这些措施虽然能够解决附着力不佳的问题，但同时也增加了产品的成本，并且，随着产品存放时间的延长，基材表面的电晕底层或胶底层容易出现失效的情况，导致硬涂层与基材表面再次附着不良。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种硬涂层组合物，该组合物与未经过任何处理的PET基材表面、表面电晕或涂布底层失效的PET基材表面之间具有优良的附着力。

本发明要解决的另一个技术问题是利用上述硬涂层组合物制备一种硬化膜，该硬化膜的硬化层的硬度大于1H。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：

一种硬涂层组合物，所述组合物的组分按重量份数计为：

含羟基丙烯酸酯单体 30~80重量份，

光引发剂 1~10重量份，

溶剂 20~70重量份，

反应型有机硅表面润湿助剂 0.1~5重量份，

所述含羟基丙烯酸酯单体为含羟基多官能度丙烯酸酯单体与含羟基低官能度丙烯酸酯单体的混合物，两者重量比例为2：8~8：2。

所述含羟基多官能度的丙烯酸酯单体为官能度大于等于3的丙烯酸酯单体。

所述含羟基低官能度丙烯酸酯单体为官能度小于等于2的丙烯酸酯单体。

所述反应型有机硅表面润湿助剂为聚醚或聚酯改性的含羟基或丙烯酸官能团的聚二甲基硅氧烷化合物。

所述溶剂为亲电子性溶剂或强氢键溶剂与酮类或酯类溶剂的混合溶剂；强亲电子性溶剂或强氢键溶剂与酮类或酯类溶剂的重量比为2：8~8：2。

一种硬化膜，包括支持体和涂布在支持体表面的硬化层，所述硬化层含有上述硬化层组合物。

所述硬化层的厚度为2~20μm。

所述硬化层的硬度大于1H。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

1.硬涂层组合物中含有含羟基低官能度的（甲基）丙烯酸酯单体，减小了组合物在成膜过程中产生的内应力，增加了支持体与涂层界面间的范德化力和氢键作用，利于分子链的相互扩散，进而改善组合物的附着力。

2.根据选择溶剂的极性定向和氢键规则，硬涂层组合物中加入了能够对支持体表面产生溶胀和溶蚀作用的亲电子性溶剂或强氢键溶剂或它们的混合物，分子链扩散至支持体大分子之间，增加组合物对支持体间的附着力。

3.反应型有机硅表面润湿助剂加入，一方面降低了硬涂层组合物的表面张力，使组合物能够充分润湿基材表面和实现良好铺展，增加支持体与聚合物分子链相互作用的吸附点，进而提高组合物涂层与支持体间的附着力；另一方面赋予了涂层防污染性能。

4.本发明提供的硬涂层组合物与未经过任何处理的PET基材表面或表面电晕/涂布底层失效的PET基材表面之间具有优良的附着力,能够在未经过任何处理的PET基材表面或表面电晕/涂布底层失效的PET基材表面形成附着力优良的硬涂层，百格法测试结果为100/100。

具体实施方式

本发明提供的硬涂层组合物涂布在支持体（PET基材）上，通过紫外光照射而固化，在支持体上形成与附着力优良的、硬度大于1H、耐磨性、防污染的硬涂层。硬涂层组合物中含有涂膜形成树脂：含羟基多官能度丙烯酸酯单体和含羟基低官能度丙烯酸酯单体。

适合本发明的含羟基多官能度丙烯酸酯单体为官能度大于等于3的丙烯酸酯单体，可以列举例如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯,三丙烯酸季戊四醇酯, 四丙烯酸季戊四醇酯,乙氧化三丙烯酸季戊四醇酯,丙氧化三丙烯酸三羟甲基丙烷酯,丙氧化五丙烯酸二季戊四醇酯,六丙烯酸二季戊四醇酯等,上述含羟基多官能度单体可以单独使用或两种或多种组合使用。

适合本发明的含有羟基低官能度丙烯酸酯单体为官能度小于等于2的丙烯酸酯单体，可以列举例如二丙烯酸1,4-丁二醇酯, 二丙烯酸1,6-己二醇酯, 二丙烯酸新戊二醇酯, 二丙烯酸聚乙二醇酯,己二酸二丙烯酸新戊二醇酯,羟基新戊酸二丙烯酸新戊二醇酯,二丙烯酸二环戊基酯,用己内酯改性的二丙烯酸二环戊烯基酯,用环氧乙烷改性的磷酸的二丙烯酸酯,被烯丙基取代的二丙烯酸环己基酯,二丙烯酸异氰脲酸酯, 丙烯酸羟乙酯，2-苯氧乙基丙烯酸酯，异冰片丙烯酸酯等。上述含羟基低官能度丙烯酸酯单体可以单独使用或两种或多种组合使用。

含有羟基的丙烯酸酯单体可以减小组合物在成膜过程中产生的内应力，增加支持体与涂层界面间范德华力和氢键的作用，利于分子链的相互扩散，进而改善涂层组合物的附着力。其中，含羟基低官能度丙烯酸酯单体对于改善涂层组合物附着性的作用更显著，含羟基多官能度丙烯酸酯单体与含羟基的低官能度丙烯酸酯单体的比例优选为2:8~8:2。两者比例低于2：8，涂层与支持体间附着力优异，但硬度和耐磨损性不足；高于8:2，涂层硬度和耐摩擦性能优良，但涂层与支持体间的附着力差，容易脱膜。

涂膜形成组分可以仅由上述含羟基（甲基）丙烯酸酯单体组成，也可以含有用于改善硬涂层组合物流动性的热塑性树脂。

硬涂层组合物中除了包括上述的涂膜形成树脂组分外，还包括光引发剂，本发明中的光引发剂可以使用常规的光聚合引发剂而没有任何限制，只要能够使涂膜形成树脂组分产生交联而固化即可，光引发剂的例子包括： 1－羟基－环己基苯酮（Irgacure184）、安息香二甲醚、2－羟基－2－甲基－1－苯基丙酮－1（Irgacure 1173）、 2－甲基－1－（4－甲硫基苯基）－2－吗啉－1－丙酮（Irgacure 907）、　2，4，6－三甲基苯甲酰二苯基氧化膦（TPO）、异丙基硫杂蒽酮、4－甲基二苯甲酮、4－苯基二苯甲酮（4-BPZ）、苯甲基二甲基氨基乙酯、4－二甲氨基苯甲酸乙酯、2－苯甲酰基苯甲酸甲酯或它们的混合物，这些光聚合引发剂可以单独或组合使用，其中，优选1-羟基-环己基苯酮（Irgacure184）、2，4，6－三甲基苯甲酰基－二苯基氧化膦（TPO）、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮-1（Irgacure 1173）、 2－甲基－1－（4－甲硫基苯基）－2－吗啉－1－丙酮（Irgacure 907），光引发剂的用量优选1~10重量份。

另外，在使用光引发剂的同时，可以使用光敏剂或光增感剂。

聚酯支持体本身为给电子性聚合物，其表面呈惰性，要想对聚酯类支持体产生很好的溶蚀作用，根据选择溶剂的极性定向和氢键规则，优选亲电子性溶剂或强氢键溶剂以及它们的组合物。当组合物涂布于支持体表面时，溶剂会对基材表面产生溶胀和溶蚀，组合物分子链可以扩散至基材大分子之间，增加涂层对支持体的附着力。

弱亲电子溶剂可以列举例如非极性溶剂及卤代烷类，具体包括正已烷，正辛烷，环己烷，四氯化碳，甲苯，苯，三氯甲烷，四氢案，二氯甲烷，二硫化碳等；强亲电子性溶剂或强氢键溶剂可以列举例如各类醇、酚、硝基、磺酸及羧酸类，具体包括2-乙基己醇，己醇，正戊醇，正丁醇，正丙醇，间甲酚，乙腈，硝基甲烷，乙醇，乙酸，甲酸，甲醇，苯酚，水，硫酸等，优选醇类，酚类溶剂。更优选强亲电子性溶剂或强氢键溶剂与对丙烯酸酯单体具有良好溶解能力的酮类或酯类溶剂组成混合溶剂。溶剂的用量优选20~70重量份，以保证溶剂对支持体的溶胀效果和组合物具有合适的涂布粘度。强亲电子性溶剂或强氢键溶剂与酮类、酯类溶剂的比例优选为2:8~8:2。低于2:8，对基材表面的溶蚀性不足，涂层与基材表面的附着力差；高于8:2，对丙烯酸酯单体的溶解能力变差，丙烯酸酯单体大分子链不能充分舒展，也会导致附着力变差。

反应型有机硅表面润湿助剂能降低硬涂层组合物的表面张力，使硬涂层组合物在交联固化之前能够充分润湿支持体表面，从而产生良好的铺展能力，并改善硬涂层组合物的渗透性，增加支持体与聚合物分子链相互作用的吸附点，从而得到较好的附着力，同时也得到较好的防污性能。作为本发明中使用的反应型有机硅表面润湿助剂，可以列举例如聚酯改性含羟基官能团聚二甲基硅氧烷溶液，聚酯改性含丙烯酸官能团聚二甲基硅氧烷溶液，聚醚改性含羟基官能团聚二甲基硅氧烷溶液，聚醚聚酯改性含羟基官能团聚二甲基硅氧烷溶液，聚酯改性聚二甲基硅氧烷溶液等。改性的反应型聚硅氧烷化合物能通过它的伯羟基或双键交联在成膜树脂的网状结构中，从而永久性的存在于涂膜表面，使附着力能够持久。反应型有机硅表面润湿助剂的用量优选为0.1~5重量份。用量过低，改善附着力能力不足，用量过高，可能引起一些表观弊病。

此外，硬涂层组合物也可以在不损伤涂层性能的情况下，可以加入适量的紫外线吸收剂，防氧化剂，表面调节剂，增塑剂，防沉剂等通常用于硬涂层的添加剂。

本发明提供的硬化组合物可以通过下述方法得到：将硬化组合物配方中的各个组分按照其相应的份数加到容器中搅拌，得到硬化组合物。

本发明提供的硬化膜包括支持体和涂布在支持体表面的硬涂层，硬涂层的组分按重量份数计为：含羟基丙烯酸酯单体30~80重量份；光引发剂1~10重量份；溶剂20~70重量份；反应型有机硅表面润湿助剂0.1~5重量份。

本发明中对硬化膜中的支持体没有特别限制，可以从常规的塑料薄膜中选择，塑料薄膜的例子包括：聚酯薄膜，如聚对苯二甲酸乙二酯（PET），聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸亚乙酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，玻璃纸，二乙酰基纤维素薄膜，三乙酰基纤维素薄膜，丁酸乙酰基纤维素薄膜，聚氯乙烯薄膜，聚偏氯乙烯薄膜，聚乙烯醇薄膜，乙烯－醋酸乙烯酯共聚物薄膜，聚苯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜，聚甲基戊烯薄膜，聚砜薄膜，聚醚醚酮薄膜，聚醚砜薄膜，聚醚酰亚胺薄膜，氟树脂薄膜，聚酰胺薄膜，丙烯酸树脂薄膜，聚氨酯树脂薄膜，降冰片烯－基聚合物薄膜，环烯烃－基聚合物薄膜，环状共轭二烯－基聚合物薄膜和乙烯基酯环族烃聚合物薄膜,优选PET支持体。

本发明提供的硬化膜可以通过下述方法得到：

将将硬化组合物配方中的各个组分按照其相应的份数加到容器中搅拌，得到硬化组合物涂布液，将涂布液涂布在支持体上，通过紫外光固化形成硬涂层，得到硬化膜。

本发明对形成硬涂层的涂布方法没有特别的限制，可以使用常规的方法，如棒涂法，刮刀涂布法，Mayer棒涂法，辊涂法，刮板涂布法，喷涂法，浸涂法，口模涂布法和凹版涂布法等。

作为用于本发明硬涂层中紫外光固化型树脂固化的紫外线可从高压汞灯，融合H灯或氙灯获得。通常，用于照射的光量在100~500mJ/cm²的范围内。

就本发明硬涂层组合物所形成的硬涂层的硬度而论，当硬度为1H或更高时，能够给硬涂层提供足够的耐磨擦性，优选的是，硬涂层的铅笔硬度为2H或者更高，以便更充分地显示出抗刮性。硬涂层的厚度在2～20微米范围之内选择，当厚度小于2微米时，硬涂层的耐磨擦性将不能充分显示出；当厚度超过20微米时，硬化层将形成裂纹。

本发明对硬化膜的用途没有特别限制，可以作为ITO触摸屏用硬化膜，IML用硬化膜等。

下面结合具体实施例对本发明做详细说明。

实施例1

六丙烯酸双季戊四醇酯 21份，

丙烯酸羟乙酯 9份，

光引发剂Irgacure 1173 3份，

甲乙酮 50份，

异丙醇 20份，

BYK-3500 0.1份，

向21份六丙烯酸双季戊四醇树脂（日本化药公司制）中,添加9份丙烯酸羟乙酯单体（天津天骄化工制），添加3份光引发剂Irgacure 1173（南京捷安化工有限责任公司制）。用50份甲乙酮和20份异丙醇的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入0.1重量份的有机硅润湿助剂BYK-3500(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

将所得硬涂层组合物用丝棒涂布到基材薄膜,厚度为175微米的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜（中国乐凯胶片集团公司制）的一个面上。在70℃，1分钟的条件下使溶剂干燥后,用紫外灯照射250mJ/cm²的紫外线2-3分钟,形成硬涂层。固化后硬涂层的厚度为3.0微米。

实施例2

三丙烯酸季戊四醇酯 16份，

六丙烯酸双季戊四醇酯 48份，

丙烯酸2-苯氧乙基酯 16份，

光引发剂Irgacure 1173 10份，

苯酚 4份，

醋酸乙酯 16份，

BYK-3700 5份，

向48份六丙烯酸双季戊四醇酯（日本化药公司制）和16份三丙烯酸季戊四醇酯（天津天骄化工制）中,添加16份丙烯酸2-苯氧乙基酯单体（沙多玛化工制），添加8份光引发剂Irgacure 1173（南京捷安化工有限责任公司制）。用16份醋酸乙酯和4份苯酚的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入5份有机硅润湿助剂BYK-3500(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

将所得硬涂层组合物用丝棒涂布到基材薄膜,厚度为175微米的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜（中国乐凯胶片集团公司制）的一个面上。在70℃，1分钟的条件下使溶剂干燥后,用紫外灯照射250mJ/cm²的紫外线2-3分钟,形成硬涂层。固化后硬涂层的厚度为8.0微米。

实施例3

三丙烯酸季戊四醇酯 15份，

三丙烯酸三羟甲基丙烷酯 9份，

异冰片丙烯酸酯 6份，

光引发剂Irgacure 1173 1份，

苯酚 16份，

乙醇 40份，

醋酸丁酯 14份，

BYK-3500 0.2份，

向15份三丙烯酸季戊四醇酯（天津天骄化工制）和9份三丙烯酸三羟甲基丙烷酯（日本化药社制）中，添加6份异冰片丙烯酸酯（沙多玛化工制），添加1份光引发剂Irgacure 1173（南京捷安化工有限责任公司制）。用16份苯酚，40份乙醇和14份醋酸丁酯的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入0.2份有机硅润湿助剂BYK-3500(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

实施例4

三丙烯酸三羟甲基丙烷酯 16份，

乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯 32份，

1,6二丙烯酸己二醇酯 32份，

光引发剂Irgacure 1173 4份，

乙醇 15份，

醋酸乙酯 5份，

BYK-370 1份，

向16份三丙烯酸三羟甲基丙烷酯（日本化药社制）中，添加32份乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯（日本化药社制）和32份1,6二丙烯酸己二醇酯（日本化药社制），添加4份光引发剂Irgacure 1173（南京捷安化工有限责任公司制）。用15份乙醇和5份醋酸乙酯的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入1份有机硅润湿助剂BYK-370（毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

实施例5

三丙烯酸季戊四醇酯 5份，

六丙烯酸双季戊四醇酯 15份，

丙烯酸2-苯氧乙基酯 10份，

乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯 15份，

光引发剂Irgacure 184 2份，

乙醇 20份，

异丙醇 10份，

甲乙酮 25份，

BYK-3500 0.2份，

将5份三丙烯酸季戊四醇酯（天津天骄化工制），15份六丙烯酸双季戊四醇酯（日本化药社制），10份丙烯酸2-苯氧乙基酯（沙多玛化工制），15份乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯（日本化药社制）进行混合,添加2重量光引发剂Irgacure 184（南京捷安化工有限责任公司制）。用20份乙醇，10份异丙醇和25份甲乙酮的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入0.2重量份的有机硅润湿助剂BYK-3500(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

将所得硬涂层组合物用丝棒涂布到基材薄膜,厚度为175微米的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜（中国乐凯胶片集团公司制）的一个面上。在70℃，1分钟的条件下使溶剂干燥后,用紫外灯照射250mJ/cm²的紫外线2-3分钟,形成硬涂层。固化后硬涂层的厚度为4.5微米。

实施例6

六丙烯酸双季戊四醇酯 40份，

异冰片丙烯酸酯 10份，

1,6二丙烯酸己二醇酯 20份，

光引发剂Irgacure 1173 3份，

异丙醇 20份，

醋酸丁酯 10份，

BYK-370 0.5份，

向40份六丙烯酸双季戊四醇树脂（日本化药社制）中,添加10份异冰片丙烯酸酯（沙多玛化工制），1,6二丙烯酸己二醇酯（日本化药社制），添加3份光引发剂Irgacure 1173（南京捷安化工有限责任公司制）。用10份醋酸乙酯和20份异丙醇的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入0.5重量份的有机硅润湿助剂BYK-370(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

将所得硬涂层组合物用丝棒涂布到基材薄膜,厚度为175微米的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜（中国乐凯胶片集团公司制）的一个面上。在70℃，1分钟的条件下使溶剂干燥后,用紫外灯照射250mJ/cm²的紫外线2-3分钟,形成硬涂层。固化后硬涂层的厚度为7.0微米。

实施例7

三丙烯酸季戊四醇酯 30份，

丙烯酸2-苯氧乙基酯 20份，

光引发剂Irgacure 1173 2份，

苯酚 20份，

甲乙酮 30份，

BYK-3500 0.5份，

向30份三丙烯酸季戊四醇酯（天津天骄化工制）中,添加20份丙烯酸2-苯氧乙基酯单体（沙多玛化工制），添加2份光引发剂Irgacure 1173（南京捷安化工有限责任公司制）。用30份甲乙酮和20份苯酚的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入0.5重量份的有机硅润湿助剂BYK-3500(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

将所得硬涂层组合物用丝棒涂布到基材薄膜,厚度为175微米的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜（中国乐凯胶片集团公司制）的一个面上。在70℃，1分钟的条件下使溶剂干燥后,用紫外灯照射250mJ/cm²的紫外线2-3分钟,形成硬涂层。固化后硬涂层的厚度为5.0微米。

实施例8

三丙烯酸三羟甲基丙烷酯 40份，

1,6二丙烯酸己二醇酯 10份，

光引发剂Irgacure 1173 2份，

乙醇 40份，

醋酸乙酯 10份，

BYK-3700 0.5份，

向40份三丙烯酸三羟甲基丙烷酯（日本化药社制）中,添加10份1,6二丙烯酸己二醇酯单体（日本化药社制），添加2份光引发剂Irgacure 1173 （南京捷安化工有限责任公司制）。用40份乙醇和10份醋酸乙酯的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入0.5份的有机硅润湿助剂BYK-3700(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

将所得硬涂层组合物用丝棒涂布到基材薄膜,厚度为125微米的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜（中国乐凯胶片集团公司制）的一个面上。在70℃，1分钟的条件下使溶剂干燥后,用紫外灯照射250mJ/cm²的紫外线2-3分钟,形成硬涂层。固化后硬涂层的厚度为5.0微米。

实施例9

六丙烯酸双季戊四醇酯 40份，

乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯 1 0份，

光引发剂Irgacure 1173 2份，

苯酚 30份，

醋酸丁酯 20份，

BYK-3500 0.3份，

BYK-370 0.2份，

向40份六丙烯酸双季戊四醇树脂（日本化药社制）中,添加10份乙氧基二丙烯酸新戊二醇酯单体（日本化药社制），添加2份光引发剂Irgacure 1173（南京捷安化工有限责任公司制）。用30份苯酚和20份醋酸乙酯的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入0.3份有机硅润湿助剂BYK-3500和0.2份BYK-370(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

实施例10

六丙烯酸双季戊四醇酯 30份，

丙烯酸羟乙酯 10份，

1,6二丙烯酸己二醇酯 10份，

光引发剂Irgacure 184 2份，

异丙醇 25份，

醋酸乙酯 25份，

BYK-3700 0.5份，

将30份六丙烯酸双季戊四醇酯（日本化药社制），10份丙烯酸羟乙酯（天津天骄化工制），10份1,6二丙烯酸己二醇酯（日本化药社制）进行混合,添加2份光引发剂Irgacure 184（南京捷安化工有限责任公司制）。用25份醋酸乙酯和25份异丙醇的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入0.5份的有机硅润湿助剂BYK-3700(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

对比例1

六丙烯酸双季戊四醇酯 40份，

光引发剂Irgacure 184 2份，

苯酚 35份，

醋酸乙酯 25份，

BYK-3500 0.5份，

向40份六丙烯酸双季戊四醇酯单体（日本化药社制）中,添加2份光引发剂Irgacure 184（南京捷安化工有限责任公司制）。用35份苯酚和25份醋酸乙酯的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入0.5份的有机硅润湿助剂BYK-3500(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

将所得硬涂层组合物用丝棒涂布到基材薄膜,厚度为175微米的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜（中国乐凯胶片集团公司制）的一个面上。在70℃，1分钟的条件下使溶剂干燥后,用紫外灯照射250mJ/cm²的紫外线2-3分钟,形成硬涂层。固化后硬涂层的厚度为4.0微米。

对比例2

1,6二丙烯酸己二醇酯 50份，

光引发剂Irgacure 184 2份，

苯酚 25份，

醋酸乙酯 25份，

BYK-3700 0.5份，

向50份1,6二丙烯酸己二醇酯单体中（日本化药社制），添加2份光引发剂Irgacure 184（南京捷安化工有限责任公司制）。用25份苯酚和25份醋酸乙酯的混合溶剂稀释所得到的混合物,然后加入0.5份的有机硅润湿助剂BYK-3700(毕克化学制)，充分搅拌均匀，得到硬涂层组合物。

试验样片评价方法

对于实施例1-10，对比例1-2制得的试验样片，对初期附着性，高温高湿老化后附着性，耐摩擦性（铅笔硬度）进行如下所述评价，结果分别表示在表1和表2中。

1.初期附着性（划格法）

试验样片的涂膜上用刀片划成1mm宽，10*10的围棋盘格状小格，使用3M透明胶带对围棋状盘格部分实施粘贴、剥离胶带的操作。对试验样片涂膜完全没有附着在胶带上时记录为○，有轻微掉落记录为△，超过50%以上大面积脱落记录为×。其结果表示在表1和表2中。

2.高温高湿老化试验后的附着性

将试验样片放于65℃，95%Rh恒温恒湿老化箱三天，取出在涂膜上用刀片划成1mm宽，10*10的围棋盘格状小格，使用3M透明胶带对围棋状盘格部分实施粘贴、剥离胶带的操作。对试验样片涂膜完全没有附着在胶带上时记录为○，有轻微掉落记录为△，超过50%以上大面积脱落记录为×。其结果表示在表1和表2中。

3.耐摩擦性（铅笔硬度）

根据国标GB/T6739－1996的方法，利用BY型涂膜硬度测试仪（上海普申化工机械有限公司制）测量涂膜的铅笔硬度。用H-4H铅笔分别在涂膜上划5道，以5道其中至少4道以上不出现划伤的铅笔最高硬度表示涂膜的铅笔硬度。

表1：样品性能评价表

Claims

1.一种硬涂层组合物，其特征在于，所述组合物的组分按重量份数计为：

含羟基丙烯酸酯单体 30~80重量份，

光引发剂 1~10重量份，

溶剂 20~70重量份，

反应型有机硅表面润湿助剂 0.1~5重量份，

所述含羟基丙烯酸酯单体为含羟基多官能度丙烯酸酯单体与含羟基低官能度丙烯酸酯单体的混合物，两者重量比为2：8~8：2；

所述含羟基多官能度的丙烯酸酯单体为官能度大于等于3的丙烯酸酯单体；

所述含羟基低官能度丙烯酸酯单体为官能度小于等于2的丙烯酸酯单体；

所述反应型有机硅表面润湿助剂为聚醚或聚酯改性的含羟基或丙烯酸官能团的聚二甲基硅氧烷化合物；

所述溶剂为强亲电子性溶剂或强氢键溶剂与酮类或酯类溶剂的混合溶剂，其中，强亲电子性溶剂或强氢键溶剂与酮类或酯类溶剂的重量比为2：8~8：2。

2.一种硬化膜，它包括支持体和涂布在支持体表面的硬化层，其特征在于，所述硬化层含有权利要求1所述硬涂层组合物。

3.根据权利要求2所述硬化膜，其特征在于，所述硬化层的厚度为2~20μm。

4.根据权利要求3所述硬化膜，其特征在于，所述硬化层的硬度大于1H。