CN102247303A - 有机无机自组装型紫外吸收剂及其制备方法 - Google Patents

有机无机自组装型紫外吸收剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102247303A
CN102247303A CN 201110130751 CN201110130751A CN102247303A CN 102247303 A CN102247303 A CN 102247303A CN 201110130751 CN201110130751 CN 201110130751 CN 201110130751 A CN201110130751 A CN 201110130751A CN 102247303 A CN102247303 A CN 102247303A
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic
ultraviolet absorber
inorganic
chain alkyl
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 201110130751
Other languages
English (en)
Other versions
CN102247303B (zh
Inventor
章建民
唐岑
赵浏
陈瑛
章巧琳
周雯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Shanghai for Science and Technology
Original Assignee
University of Shanghai for Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Shanghai for Science and Technology filed Critical University of Shanghai for Science and Technology
Priority to CN 201110130751 priority Critical patent/CN102247303B/zh
Publication of CN102247303A publication Critical patent/CN102247303A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102247303B publication Critical patent/CN102247303B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及一种有机无机自组装型紫外吸收剂及其制备方法。该吸收剂的组成及质量百分含量为:有机紫外吸收剂1%~20%,无机紫外吸收剂86%~88%,表面活性剂 0.01%~1.00%,溶剂=0.1%~5.0%,以上各组分质量百分含量之和为100%。由本发明的有机无机组装型紫外吸收剂利用了介孔试剂的性质和自组装技术,将有机紫外吸收剂和无机紫外吸收剂以一定的质量比例,在一定的条件下进行化学自组装,所得到的有机无机组装型紫外吸收剂具有更好的阻挡紫外线效果,能够减少用量、改善性能。

Description

有机无机自组装型紫外吸收剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种紫外吸收剂及其制备方法,特别是一种有机无机自组装型紫外吸收剂及其制备方法。
背景技术
随着现在大气环境破坏的加大,紫外线对人们的威胁也越来越大。在化妆品中加入防晒剂,预防减少紫外线对人体的损伤是近年来世界化妆品发展的趋势。现在大多数都是有机紫外吸收剂,但是其防护效果尤其在UVA区的效果并不明显。随着科学家对纳米材料如纳米二氧化钛、氧化锌等氧化物的性质的研究,人们发现这些纳米氧化物有着有机防晒剂所没有的独特性质,能有效的防护紫外线各波段的照射,并且比有机防晒剂更加安全。但是纳米氧化物在作为紫外屏蔽剂时也有一定的缺点。所以,将有机与无机紫外吸收剂进行化学自组装的研究,受到越来越多科学家的关注。
现在在化妆品中允许使用的有机紫外吸收剂主要有:(1)二苯甲酰甲烷类:这类紫外线吸收剂分子结构中存在酮/烯醇式的互变异构,其酮式异构体的λmax约为260nm,烯醇式异构体的λmax约为350nm,是较好的UVA吸收剂。例如:4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol-1789);
Figure 523098DEST_PATH_IMAGE001
              酮式                                            烯醇式
二苯甲酰甲烷类分子结构中酮/烯醇式互变异构结构式。
(2)肉桂酸酯类:这类紫外线吸收剂能防止280nm~310nm的紫外线,吸收率很高,并且对油性原料的溶解性很好。例如:4 -甲氧基肉桂酸 - 2 -乙基己酯(MCX)。 
(3)二苯甲酮类:苯酮类紫外线吸收剂由于其最大吸收波长在330nm,同时具有防长波UVA 、中波紫外线UVB的功能。这类防晒剂对皮肤和黏膜的亲和力好,不会发生光敏反应,且毒性小。例如:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)。
下面是本发明中采用的有机紫外吸收剂:
(1)4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷(Parsol-1789),是目前世界上仅有的几种安全有效的UVA之一。但是如果单独使用Parsol-1789,其耐晒性或光稳定性(即耐日光中可见光以及紫外线等,特别是紫外线照射而不分解的性质)不高,经过紫外线的照射后会渐渐被分解而失去防晒效果。所以将它与某种化合物复合可以改善它的光稳定性。下面是Parsol-1789的结构式:
Figure 215111DEST_PATH_IMAGE002
(2)4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(MCX):这是目前世界上化妆品行业最通用的UVB吸收剂。下面是MCX的结构式:
Figure 405919DEST_PATH_IMAGE003
可以看到,它分子中存在不饱和共轭体系,体系中电子转移相应的能量吸收的波长在305nm附近,并有很强的摩尔消光系数(>23 000mol-1·cm-1)。
(3)2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284),它是一种广谱紫外线吸收剂,它的分子中有两个羟基,偏向吸收300nm~400nm的紫外线,具有吸收效率高、无毒、无致畸性副作用,对光、热稳定性好等优点,它同时能够吸收UV-A和 UV-B,是美国FDA批准的Ⅰ类防晒剂。下面是UV-284的结构式:
Figure 929304DEST_PATH_IMAGE004
有机紫外吸收剂的参数与性质,参见图1。有机紫外吸收剂的化学结构,请参见图2.
无机的紫外吸收剂的尺寸主要选择的是纳米级,纳米材料是指在任意一维尺寸上小于100nm的材料,是尺寸介于1~100nm之间的固体材料。由于量子尺寸效应的存在,材料的颗粒达到纳米级时,相邻电子能级由连续变为离散,某些金属氧化物纳米粒子表现出对紫外线的强吸收,例如纳米TiO2、纳米ZnO等。
本发明中使用的无机纳米材料是纳米氧化锌(表面亲水)、纳米氧化锌(表面亲油)、纳米二氧化钛(表面亲水)、纳米二氧化钛(表面亲油)。
无机紫外吸收剂的参数与性质
 有机防晒剂和无机防晒剂在单独使用的情况下,都会有各自的优点和缺点。
发明内容
本发明的目的之一在于克服现有技术中存在的问题,利用化学自组装技术,通过一定的化学自组装工艺,将有机和无机紫外吸收剂的性能进行优化,提供一种有机无机自组装型紫外吸收剂,可以明显提高其作为紫外吸收剂的综合性能。
本发明的目的之二在于提供该吸收剂的制备方法。
达到上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于该吸收剂的组成及质量百分含量为:
    有机紫外吸收剂           1%~20%
    无机紫外吸收剂           86%~88%
    表面活性剂               0.01%~1.00%
    溶剂                     0.1%~5.0%
    以上各组分质量百分含量之和为100%。
上述的有机紫外吸收剂为:油溶性有机紫外吸收剂和水溶性有机紫外吸收剂中的至少一种。
上述的油溶性有机紫外吸收剂为:二苯甲酰甲烷类、肉桂酸酯类。
上述的二苯甲酰甲烷类有机紫外吸收剂为:4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、α-取代十六烷基-4甲氧基二苯甲酰甲烷、4-辛基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷。
上述的肉桂酸酯类有机紫外吸收剂为:4 -甲氧基肉桂酸 - 2 -乙基己酯、4 -甲氧基肉桂酸辛酯、4 –乙氧基肉桂酸 - 2 -乙基己酯或4 -甲氧基肉桂酸叔丁基酯。   
上述的二苯甲酮类有机紫外吸收剂为:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮-5-磺酸或2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮-5-磺酸。    
上述的水溶性有机紫外吸收剂为:二苯甲酮类。      
上述的无机紫外吸收剂为:表面亲水的纳米氧化锌、表面亲油的纳米氧化锌、表面亲水的纳米二氧化钛或表面亲油的纳米二氧化钛。
上述的纳米氧化锌的粒径为:10~1000nm;所述的纳米二氧化钛的粒径为:20~1000nm。
上述的表面活性剂为:非离子型,阴离子型,阳离子型或两性离子型。
上述非离子型表面活性剂为:C3~22的长链烷基脂肪醇聚氧乙烯醚,聚合度为n=1~10、C3~22的长链烷基脂肪醇聚氧丙烯醚,聚合度n=1~10、C3~22的长链烷基苯聚氧乙烯醚,聚合度n=1~10、C3~22的长链烷基苯聚氧丙烯醚,聚合度n=1~10、C3~21的长链烷基脂肪酸聚氧乙烯醚酯,聚合度n=1~10、C3~21的长链烷基脂肪酸聚氧丙烯醚酯,聚合度n=1~10、多元醇(山梨醇、季戊四醇、丙三醇)聚氧乙烯醚,聚合度n=1~10、多元醇(山梨醇、季戊四醇、丙三醇)聚氧丙烯醚,聚合度n=1~10、C3~21的长链烷基脂肪酸乙醇酰胺。   
上述阴离子型表面活性剂为:C3~21的长链烷基脂肪酸(钠或钾或铵)盐、C3~22的长链烷基脂肪醇聚氧乙烯基硫酸(钠或钾或铵)盐,聚合度n=1~10、C3~22的长链烷基脂肪醇聚氧乙烯基磺酸(钠或钾或铵)盐,聚合度n=1~10、C3~22的长链烷基苯硫酸(钠或钾或铵)盐、C3~22的长链烷基苯磺酸(钠或钾或铵)盐,C3~22的长链烷基酚硫酸(钠或钾或铵)盐,C3~22的长链烷基酚磺酸(钠或钾或铵)盐,木质素磺酸(钠或钾或铵)盐,C3~22的磺基琥珀酸长链烷基脂肪醇聚氧乙烯醚单酯二钠盐,聚合度n=1~10。                  
上述阳离子型表面活性剂为:C3~22的长链脂肪基三甲基季铵盐(氯或溴型),C3~22的长链脂肪基二甲基苄基季铵盐(氯或溴型),C3~22的长链脂肪基吡啶基季铵盐(氯或溴型)、C3~22的双长链脂肪基二甲基双子季铵盐。                
上述两性离子型表面活性剂为:C3~22的长链烷基二甲基甜菜碱,C3~22的长链烷基丙酰基二甲基甜菜碱,C3~22的长链烷基二甲基羟基磺基甜菜碱,C3~22的长链烷基丙酰基二甲基羟基磺基甜菜碱等。
上述溶剂为水、乙醇、C3~12的长链烷基脂肪醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、氯仿、石油醚、环己烷、环己酮、乙二醇、丙二醇,聚乙二醇或聚丙二醇。
一种制备上述的有机无机组装型紫外吸收剂的方法,其特征在于该方法的具体步骤为:在0~150℃之间,将各组分混合搅拌均匀即得到有机无机组装型紫外吸收剂。化学自组装反应的温度要低于所用溶剂的沸点。反应产物经过干燥处理后,还会残留少量的溶剂,有机无机组装型紫外吸收剂中溶剂的质量百分含量一般要小于1%。
由本发明的有机无机组装型紫外吸收剂利用了介孔试剂的性质和自组装技术,将有机紫外吸收剂和无机紫外吸收剂以一定的质量比例,在一定的条件下进行化学自组装,所得到的有机无机组装型紫外吸收剂具有更好的阻挡紫外线效果,能够减少用量、改善性能。
附图说明
    图1为本发明的的有机无机组装型紫外吸收剂(PZ-171)的紫外光谱图。其中,a是0.2%有机无机化学自组装的紫外吸收剂(PZ-171)的水溶液的紫外光谱图。b是0.2%(含11%丁基甲氧基二苯酰化甲烷(Parsol-1789)和89%纳米氧化锌(亲水))简单混合样品的水溶液的紫外光谱图。
    图2为本发明的的有机无机组装型紫外吸收剂(PZ-172)的紫外光谱图;其中,a是0.2%有机无机化学自组装的紫外吸收剂(PC-172)的水溶液的紫外光谱图。b是0.2%(含11%丁基甲氧基二苯酰化甲烷(Parsol-1789)和89%纳米氧化钛(亲水))简单混合样品的水溶液的紫外光谱图。
    图3为本发明的的有机无机组装型紫外吸收剂(MC-002)的紫外光谱图;其中,a是0.2%有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MC-002)的水溶液的紫外光谱图。b是0.2%(含11%4 -甲氧基肉桂酸 - 2 -乙基己酯(MCX)和89%纳米氧化钛(亲水))简单混合样品的水溶液的紫外光谱图。
    图4为本发明的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MZ-002)的电镜照片。
    图5为本发明的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MZ-003)的电镜照片。
具体实施方式
通过下列实施案例来说明本发明的具体方法。
实施例1:取2克丁基甲氧基二苯酰化甲烷(Parsol-1789)与10克纳米氧化锌(亲水)及0.2克表面活性剂:长链烷基(C12)脂肪醇聚(n:7)氧乙烯醚,混合后,加入30克无水乙醇,加热到50℃溶解,保温搅拌30分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(PZ-171)11.2克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(PZ-171)中含丁基甲氧基二苯酰化甲烷(Parsol-1789)11.3%,纳米氧化锌87.9%,表面活性剂0.1%,水0.7%。参见图1,从图中可以看出:经过化学自组装的紫外吸收剂(PZ-171)的紫外吸收光谱明显强于未经过化学自组装的同浓度样品的紫外吸收光谱。
实施例2:取2克丁基甲氧基二苯酰化甲烷(Parsol-1789)与10克纳米氧化锌(亲油)及0.2克表面活性剂:长链烷基(C12)脂肪醇聚(n:7)氧乙烯醚,混合后,加入30克无水乙醇,加热到50℃进行溶解,保温搅拌30分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解并完成化学自组装后,冷却至室温,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(PZ-172)11.3克,经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(PZ-172)中含有丁基甲氧基二苯酰化甲烷(Parsol-1789)11.5%,纳米氧化锌88.1%,表面活性剂0.1%,水0.3%。参见图2,从图中可以看出:经过化学自组装的紫外吸收剂(PC-172)的紫外吸收光谱明显强于未经过化学自组装的同浓度样品的紫外吸收光谱。
实施例3:取2克丁基甲氧基二苯酰化甲烷(Parsol-1789)与10克纳米二氧化钛(亲水)及0.2克表面活性剂:长链烷基(C12-14)脂肪醇聚(n:9)氧乙烯醚,混合后,加入30克无水乙醇,加热到50℃进行溶解,保温搅拌40分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(PC-172)11.3克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(PC-172)中含有丁基甲氧基二苯酰化甲烷(Parsol-1789)11.2%,纳米二氧化钛88.2%,表面活性剂0.1%,水0.5%。
实施例4:取2克丁基甲氧基二苯酰化甲烷(Parsol-1789)与10克纳米二氧化钛(亲油),0.3克表面活性剂:磺基琥珀酸长链烷基(C12-15)脂肪醇聚(n:3)氧乙烯醚单酯二钠盐,混合后加入30克95%乙醇,加热到50℃溶解,保温搅拌60分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(PC-173)11.1克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(PC-173)中含有丁基甲氧基二苯酰化甲烷(Parsol-1789)12.2%,纳米二氧化钛87.1%,表面活性剂0.2%,水0.5%。
 
实施例5:取2克2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)与19克纳米氧化锌(亲水)表面活性剂:0.1克长链烷基(C3~22)酚磺酸钠盐,0.1克木质素磺酸钠盐。混合后,加入20克无水乙醇和10克四氢呋喃进行溶解,加热到50℃保温搅拌40分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(UZ-281)11.4克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(UZ-281)中含有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)11.8%,纳米氧化锌87.6%,表面活性剂0.1%,水0.5%。
 
实施例6:取2克2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)与10克纳米氧化锌(亲油),0.2克表面活性剂:长链烷基(C9-17)脂肪酸铵盐,混合后,加入30克丙二醇进行溶解,加热到80℃保温搅拌50分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(UZ-282)11.7克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(UC-282)中含有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)12.4%,纳米氧化锌86.7%,表面活性剂0.1%,丙二醇0.3%,水0.5%。
 
实施例7:取2克2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)与10克纳米二氧化钛(亲水),0.2克表面活性剂:长链烷基(C12)苯聚(n:7)氧乙烯醚,混合后,加入30克95%乙醇,加热到50℃溶解,保温搅拌30分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(UC-282)11.3克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(UC-282)中含有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)12.4%,纳米二氧化钛86.8%,表面活性剂0.2%,水0.6%。
 
实施例8:取2克的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)与10克纳米二氧化钛(亲油),0.2克表面活性剂:长链烷基(C11)脂肪酸聚(n:7)氧乙烯醚酯,混合后,加入30克无水乙醇,加热到50℃溶解,保温搅拌40分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(UC-283)11.1克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(UC-283)中含有2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(UV-284)12.2%,纳米二氧化钛87.2%,表面活性剂0.2%,水0.4%。
 
实施例9:取2克4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(MCX)与10克纳米氧化锌(亲水),0.2克表面活性剂:长链脂肪(C12)基三甲基季铵盐(氯型),混合后,加入20克无水乙醇和10克乙二醇进行溶解,加热到60℃保温搅拌30分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MZ-001)11.6克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MZ-001)中含有4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(MCX)11.3%,纳米氧化锌87.8%,表面活性剂0.2%,乙二醇0.1%,水0.6%。
 
实施例10:取2克4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(MCX)与10克纳米氧化锌(亲油),0.3克表面活性剂:长链(C12-14)烷基二甲基甜菜碱,混合后,加入40克95%乙醇进行溶解,加热到50℃保温搅拌40分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MZ-002)11.4克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MZ-002)中含有4 -甲氧基肉桂酸 - 2 -乙基己酯(MCX)11.4%,纳米氧化锌87.8%,表面活性剂0.2%,水0.6%。参见图4,从图4的照片中可以看出,经过化学自组装的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MZ-002)的表面组装着一层有机的紫外吸收剂。
 
实施例11:取2克4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(MCX)与10克纳米二氧化钛(亲水),0.1克表面活性剂:长链(C11)烷基丙酰基二甲基羟基磺基甜菜碱,混合后,加入30克丙酮,加热到30℃溶解,保温搅拌40分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MC-002)11.0克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MC-002)中含有4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(MCX)10.8%,纳米二氧化钛88.4%,表面活性剂0.2%,水0.6%。参见图3,从图中可以看出:经过化学自组装的紫外吸收剂(MC-002)的紫外吸收光谱强于未经过化学自组装的同浓度样品的紫外吸收光谱。
 
实施例12:取2克的4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(MCX)与10克纳米二氧化钛(亲油),0.2克表面活性剂:长链烷基(C12)苯磺酸钠盐,混合后,加入45克95%乙醇,加热到50℃溶解,保温搅拌35分钟,使得有机无机相得以均匀分散以及溶解并完成化学自组装后,通过浓缩和过滤,将溶剂除去后干燥,获得所需的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MC-003)11.2克。经过元素及化学分析可知:有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MZ-003)中含有4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(MCX)11.9%,纳米二氧化钛87.3%,表面活性剂0.2%,水0.6%。参见图4,从图5的照片中可以看出,经过化学自组装的有机无机化学自组装的紫外吸收剂(MZ-003)的表面组装着一层有机的紫外吸收剂。

Claims (16)

1.一种有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于该吸收剂的组成及质量百分含量为:
    有机紫外吸收剂           1%~20%
    无机紫外吸收剂           86%~88%
    表面活性剂               0.01%~1.00%
    溶剂                     0.1%~5.0%
    以上各组分质量百分含量之和为100%。
2.根据权利要求1的所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述的有机紫外吸收剂为:油溶性有机紫外吸收剂和水溶性有机紫外吸收剂中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述的油溶性有机紫外吸收剂为:二苯甲酰甲烷类、肉桂酸酯类。
4.根据权利要求3所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述的二苯甲酰甲烷类有机紫外吸收剂为:4-叔丁基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷、α-取代十六烷基-4甲氧基二苯甲酰甲烷、4-辛基-4-甲氧基二苯甲酰甲烷。
5.根据权利要求3所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述的肉桂酸酯类有机紫外吸收剂为:4 -甲氧基肉桂酸 - 2 -乙基己酯、4 -甲氧基肉桂酸辛酯、4 –乙氧基肉桂酸 - 2 -乙基己酯或4 -甲氧基肉桂酸叔丁基酯。
6.根据权利要求3所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述的二苯甲酮类有机紫外吸收剂为:2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-丁氧基二苯甲酮-5-磺酸或2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮-5-磺酸。
7.根据权利要求2所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述的水溶性有机紫外吸收剂为:二苯甲酮类。
8.根据权利要求1所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述的无机紫外吸收剂为:表面亲水的纳米氧化锌、表面亲油的纳米氧化锌、表面亲水的纳米二氧化钛或表面亲油的纳米二氧化钛。
9.根据权利要求8所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述的纳米氧化锌的粒径为:10~1000nm;所述的纳米二氧化钛的粒径为:20~1000nm。
10.根据权利要求1的所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述的表面活性剂为:非离子型,阴离子型,阳离子型或两性离子型。
11.根据权利要求10所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述非离子型表面活性剂为:C3~22的长链烷基脂肪醇聚氧乙烯醚,聚合度为n=1~10、C3~22的长链烷基脂肪醇聚氧丙烯醚,聚合度n=1~10、C3~22的长链烷基苯聚氧乙烯醚,聚合度n=1~10、C3~22的长链烷基苯聚氧丙烯醚,聚合度n=1~10、C3~21的长链烷基脂肪酸聚氧乙烯醚酯,聚合度n=1~10、C3~21的长链烷基脂肪酸聚氧丙烯醚酯,聚合度n=1~10、多元醇(山梨醇、季戊四醇、丙三醇)聚氧乙烯醚,聚合度n=1~10、多元醇(山梨醇、季戊四醇、丙三醇)聚氧丙烯醚,聚合度n=1~10、C3~21的长链烷基脂肪酸乙醇酰胺。
12.根据权利要求10所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述阴离子型表面活性剂为:C3~21的长链烷基脂肪酸(钠或钾或铵)盐、C3~22的长链烷基脂肪醇聚氧乙烯基硫酸(钠或钾或铵)盐,聚合度n=1~10、C3~22的长链烷基脂肪醇聚氧乙烯基磺酸(钠或钾或铵)盐,聚合度n=1~10、C3~22的长链烷基苯硫酸(钠或钾或铵)盐、C3~22的长链烷基苯磺酸(钠或钾或铵)盐,C3~22的长链烷基酚硫酸(钠或钾或铵)盐,C3~22的长链烷基酚磺酸(钠或钾或铵)盐,木质素磺酸(钠或钾或铵)盐,C3~22的磺基琥珀酸长链烷基脂肪醇聚氧乙烯醚单酯二钠盐,聚合度n=1~10。
13.根据权利要求10所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述阳离子型表面活性剂为:C3~22的长链脂肪基三甲基季铵盐(氯或溴型),C3~22的长链脂肪基二甲基苄基季铵盐(氯或溴型),C3~22的长链脂肪基吡啶基季铵盐(氯或溴型)、C3~22的双长链脂肪基二甲基双子季铵盐。
14. 根据权利要求10所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述两性离子型表面活性剂为:C3~22的长链烷基二甲基甜菜碱,C3~22的长链烷基丙酰基二甲基甜菜碱,C3~22的长链烷基二甲基羟基磺基甜菜碱,C3~22的长链烷基丙酰基二甲基羟基磺基甜菜碱等。
15.根据权利要求1所述的有机无机组装型紫外吸收剂,其特征在于所述溶剂为水、乙醇、C3~12的长链烷基脂肪醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、氯仿、石油醚、环己烷、环己酮、乙二醇、丙二醇,聚乙二醇或聚丙二醇。
16.一种制备根据权利要求1所述的有机无机组装型紫外吸收剂的方法,其特征在于该方法的具体步骤为:在0~150℃之间,将各组分混合搅拌均匀即得到有机无机组装型紫外吸收剂。
CN 201110130751 2011-05-20 2011-05-20 有机无机自组装型紫外吸收剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN102247303B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110130751 CN102247303B (zh) 2011-05-20 2011-05-20 有机无机自组装型紫外吸收剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110130751 CN102247303B (zh) 2011-05-20 2011-05-20 有机无机自组装型紫外吸收剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102247303A true CN102247303A (zh) 2011-11-23
CN102247303B CN102247303B (zh) 2013-03-06

Family

ID=44975116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110130751 Expired - Fee Related CN102247303B (zh) 2011-05-20 2011-05-20 有机无机自组装型紫外吸收剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102247303B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106120305A (zh) * 2016-07-04 2016-11-16 伍硕硕 防晒衣
CN106544854A (zh) * 2016-11-03 2017-03-29 晋江市宏兴服饰织造有限公司 一种泳衣用耐氯纤维布匹
CN106633967A (zh) * 2016-09-14 2017-05-10 华南理工大学 一种二氧化钛/木质素基复合纳米颗粒及制备方法和应用
CN107452859A (zh) * 2017-08-21 2017-12-08 苏州轻光材料科技有限公司 一种紫外激发led器件用紫外吸收剂
CN108219392A (zh) * 2017-12-15 2018-06-29 华南理工大学 一种兼具防紫外老化与保湿性的塑料助剂及其制备方法与应用
CN108410258A (zh) * 2018-03-21 2018-08-17 湖北中烟工业有限责任公司 一种凹版印刷耐晒油墨
CN110746892A (zh) * 2019-11-13 2020-02-04 合肥乐凯科技产业有限公司 一种保护膜用表面活性剂及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109531746B (zh) * 2018-11-29 2020-12-11 浙江农林大学 一种铜离子诱导木材化学变色的变色剂及其变色方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1696221A (zh) * 2004-05-11 2005-11-16 中科纳米技术工程中心有限公司 阳光控制低辐射涂层溶液及其制备方法和用途
CN1895214A (zh) * 2006-06-22 2007-01-17 胡水应 一种草莓防辐射润肤露及其制备方法
CN1917848A (zh) * 2004-02-19 2007-02-21 株式会社资生堂 防晒化妆品
JP2008214341A (ja) * 2007-02-06 2008-09-18 Ajinomoto Co Inc 紫外線防御組成物及び化粧料
CN101791277A (zh) * 2009-01-30 2010-08-04 强生消费者公司 减少眼部刺激的个人护理组合物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1917848A (zh) * 2004-02-19 2007-02-21 株式会社资生堂 防晒化妆品
CN1696221A (zh) * 2004-05-11 2005-11-16 中科纳米技术工程中心有限公司 阳光控制低辐射涂层溶液及其制备方法和用途
CN1895214A (zh) * 2006-06-22 2007-01-17 胡水应 一种草莓防辐射润肤露及其制备方法
JP2008214341A (ja) * 2007-02-06 2008-09-18 Ajinomoto Co Inc 紫外線防御組成物及び化粧料
CN101791277A (zh) * 2009-01-30 2010-08-04 强生消费者公司 减少眼部刺激的个人护理组合物

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《材料导报》 20030930 侯冬枝 等 纳米二氧化钛的表面修饰与应用的研究进展 89-91 1-16 第17卷, *
《药学服务与研究》 20080831 叶光明 等 复方二氧化钛软膏中防晒剂的鉴别和含量测定 261-263 1-16 第08卷, 第04期 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106120305A (zh) * 2016-07-04 2016-11-16 伍硕硕 防晒衣
CN106633967A (zh) * 2016-09-14 2017-05-10 华南理工大学 一种二氧化钛/木质素基复合纳米颗粒及制备方法和应用
CN106633967B (zh) * 2016-09-14 2019-01-18 华南理工大学 一种二氧化钛/木质素基复合纳米颗粒及制备方法和应用
CN106544854A (zh) * 2016-11-03 2017-03-29 晋江市宏兴服饰织造有限公司 一种泳衣用耐氯纤维布匹
CN106544854B (zh) * 2016-11-03 2018-11-27 晋江市宏兴服饰织造有限公司 一种泳衣用耐氯纤维布匹
CN107452859A (zh) * 2017-08-21 2017-12-08 苏州轻光材料科技有限公司 一种紫外激发led器件用紫外吸收剂
CN107452859B (zh) * 2017-08-21 2019-02-01 苏州轻光材料科技有限公司 一种紫外激发led器件用紫外吸收剂
CN108219392A (zh) * 2017-12-15 2018-06-29 华南理工大学 一种兼具防紫外老化与保湿性的塑料助剂及其制备方法与应用
CN108410258A (zh) * 2018-03-21 2018-08-17 湖北中烟工业有限责任公司 一种凹版印刷耐晒油墨
CN110746892A (zh) * 2019-11-13 2020-02-04 合肥乐凯科技产业有限公司 一种保护膜用表面活性剂及其制备方法
CN110746892B (zh) * 2019-11-13 2021-09-24 合肥乐凯科技产业有限公司 一种保护膜用表面活性剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102247303B (zh) 2013-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102247303B (zh) 有机无机自组装型紫外吸收剂及其制备方法
Hosny et al. Facile synthesis of gold nanoparticles for anticancer, antioxidant applications, and photocatalytic degradation of toxic organic pollutants
Ke et al. Facile assembly of Bi2O3/Bi2S3/MoS2 np heterojunction with layered n-Bi2O3 and p-MoS2 for enhanced photocatalytic water oxidation and pollutant degradation
Wang et al. Biomimetic design of hollow flower‐like g‐C3N4@ PDA organic framework nanospheres for realizing an efficient photoreactivity
Madani et al. Green synthesis of nanoparticles for varied applications: Green renewable resources and energy-efficient synthetic routes
Sood et al. α-Bi2O3 nanorods: An efficient sunlight active photocatalyst for degradation of Rhodamine B and 2, 4, 6-trichlorophenol
Haibo et al. Synthesis of carbon doped ZnO with a porous structure and its solar-light photocatalytic properties
Li et al. Synthesis and photocatalytic oxidation properties of iron doped titanium dioxide nanosemiconductor particles
Mittal et al. Optimization of MoSe2 nanostructure by surface modification using conducting polymer for degradation of cationic and anionic dye: Photocatalysis mechanism, reaction kinetics and intermediate product study
Bhogaita et al. Recent advances in hybrid solar cells based on natural dye extracts from Indian plant pigment as sensitizers
CN104001495B (zh) 一种氯氧化铋/石墨烯复合可见光催化剂的制备方法
Chelli et al. Ag-doping on ZnO support mediated by bio-analytes rich in ascorbic acid for photocatalytic degradation of dipyrone drug
Balachandramohan et al. Facile sonochemical synthesis of Ag2O-guar gum nanocomposite as a visible light photocatalyst for the organic transformation reactions
Li et al. Fabrication of intercalated p-aminobenzoic acid into Zn-Ti layered double hydroxide and its application as UV absorbent
CN113528132B (zh) 一种油溶性的紫外线吸收剂
Gondal et al. Synthesis of green TiO2/ZnO/CdS hybrid nano-catalyst for efficient light harvesting using an elegant pulsed laser ablation in liquids method
CN113332170A (zh) 一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法
Zhang et al. Enhanced photocatalytic activities of CdS-BiOCl/PAN composites towards photocatalytic hydrogen evolution
Trung et al. Retracted article: conductive gels: properties and applications of nanoelectronics
An et al. Synergetic photocatalytic pure water splitting and self-supplied oxygen activation by 2-D WO3/TiO2 heterostructures
Liu et al. Poly (3, 4-ethylenedioxythiophene)(PEDOT) infused TiO 2 nanofibers: The role of hole transport layer in photocatalytic degradation of phenazopyridine as a pharmaceutical contaminant
CN113143785A (zh) 一类天然多酚功能化的抗氧化复合防晒剂及其制备方法
Wei et al. Perylene diimide self-assembly: From electronic structural modulation to photocatalytic applications
Sun et al. A polyacrylamide gel route to photocatalytically active BiVO4 particles with monoclinic scheelite structure
KR101790697B1 (ko) 산화아연 입자, 그 제조 방법 및 응용

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130306

Termination date: 20180520

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee