CN113332170A - 一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公布了一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法，从生物乙醇酶解残渣出发，创新性的合成了一种兼具紫外吸收、抗氧化和高乳化活性的木质素/二氧化钛纳米颗粒，用于构建HIPEs，为绿色多功能防晒剂的制备提供一种新方法，为防晒乳液新剂型的开发提供一种新策略，为木质素在防晒领域中的应用拓展新思路。木质素与二氧化钛的巧妙结构结合，即扩展了木质素对紫外线的吸收范围(UVA和UVB均能吸收)，又浅化了木质素的黑度并中和了二氧化钛的白度，提升了木质素和二氧化钛在防晒领域中的规模化应用潜力。
Description
技术领域
本发明涉及防晒剂制备领域，尤其涉及一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法。
背景技术
紫外线是阳光中波长为400～100nm的光线，按照国际照明委员会的有关标准可分为UVA(波长400～320nm，低频长波)、UVB(320～280nm，中频中波)、UVC(280～100nm，高频短波)。其中，UVC对生物危害最大，但被臭氧层全部吸收，无法达到地面。到达地球表面的紫外线中，UVA和UVB大约分别各占95％和5％。UVA具有强穿透力，可到达真皮层，能激活光敏物质并产生活性氧簇，对蛋白质或DNA造成氧化损伤，导致皮肤老化，甚至癌变。UVB仅能到达表皮层，但它会引起皮肤晒黑、晒伤、变红发痛、日光性角化症(老人斑)和失去透明感。由此可见，开发高效防晒剂和策略，防止紫外线照射(UVA和UVB)对人体皮肤造成伤害迫在眉睫。
目前商品化的紫外线吸收剂主要分为化学和物理两大类。其中，化学防晒剂又可分为合成和天然提取物两大类。合成类防晒剂如氧基肉桂酸辛酯(OMC)和阿伏苯宗(BMDM)等占据了全球80％以上的市场，但是它们光稳定性差，光照后易产生自由基而促使皮肤老化，同时易被皮肤吸收产生局部刺激作用，甚至癌变。天然提取物类防晒剂虽然具有良好紫外吸收效果，且能修复皮肤和延缓衰老，但是提取成本高昂，光稳定性差，且光降解产物安全性能未知。物理类防晒剂主要是指对紫外线有反射和散射作用的无机颗粒如二氧化钛、氧化锌等，它们具有防紫外线范围宽、安全、低毒等优点，但在防晒化妆品中应用时分散性和舒适感欠佳，而且在紫外照射下易产生有害的自由基和单体氧，易刺激皮肤老化。此外，物理防晒粒子很白，大量添加造成美观性欠佳，导致纯使用物理成分的防晒产品SPF值仅有15。
木质素是自然界唯一植物源可再生芳香族聚合物，在植物中的作用之一是帮助植物抵御阳光中的紫外辐射，是一种天然的高分子广谱防晒剂。从木质素结构分析来看，木质素分子内含有大量的苯环、共轭结构以及醛、酮等可以吸收紫外光的基团，大量酚羟基更是赋予其优异的自由基清除性能，且其绿色、无毒、生物相容以及可生物降解，是构建绿色多功能防晒剂的理想后选择。然而，木质素本身在UVA波段(400～315nm)的吸收较为薄弱，对长波长紫外线的防护有限。其次，工业木质素颜色较深，大量添加美观性欠佳，且难溶于水易团聚，与霜体的相容性差。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种兼具高乳化性能和抗紫外氧化性能的浅色木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂。
本发明另一目的在于提供一种上述木质素/二氧化钛稳定的高内相乳液的制备方法及最佳配方。
本发明再一目的在于提供一种基于木质素/二氧化钛稳定的高内相乳液在防晒领域中的应用。
本发明的目的通过下述方案实现：一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法，反应原料包括酶解木质素、赖氨酸、乙二醛。
优选的，所述制备过程包括以下步骤：
S1、将酶解木质素溶解于氢氧化钠水溶液中，加入赖氨酸和乙二醛，在一定温度下搅拌反应一段时间后，调节反应液pH至中性，透析，冷冻干燥得水溶性木质素备用；
S2、称取一定量的壳聚糖溶解于稀醋酸溶液中，搅拌均匀后装入容量瓶中置于冰箱中备用，随后称取一定量的二氧化钛颗粒分散在一定体积的纯水中，加入一定体积的上述壳聚糖溶液，搅拌一段时间后，离心除去上层清液，剩余固体用超纯水清洗，冷冻干燥后再次分散于纯水中，并加入一定质量的上述水溶性木质素，搅拌一段时间后，离心除去上层清液，剩余固体用超纯水清洗，经冷冻干燥后制得木质素/TiO2纳米颗粒防晒剂。
优选的，所述步骤S2中加入酶解木质素的浓度为5-20wt.％。
优选的，所述步骤S2中所述壳聚糖溶液浓度为5-20g/mL，所述稀醋酸溶液浓度为0.5-1.2mol/L，所述。
优选的，所述步骤S2中所述二氧化钛用量为1-7g。
优选的，所述步骤S1中所述赖氨酸和乙二醛投料比为1：0.5-2.0，所述反应温度为20-80℃。
优选的，所述步骤S2中水溶性木质素加入质量为0.5-20g，所述透析袋分子量为Mw＝3000Da。
一种稳定高内相乳液的制备方法，使用任一项方法所制备的纳米颗粒防晒剂，称取任一项方法所制备的纳米颗粒防晒剂分散在水中，加入橄榄油，通过高速剪切乳化，构建HIPEs食品乳液。
优选的，所述橄榄油加入量为75-90vol％。
优选的，所述乳化剂称取量为0.1-1.5g。
有益效果：
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
1、本发明从生物乙醇酶解残渣出发，创新性的合成了一种兼具紫外吸收、抗氧化和高乳化活性的木质素/二氧化钛纳米颗粒，用于构建HIPEs，为绿色多功能防晒剂的制备提供一种新方法，为防晒乳液新剂型的开发提供一种新策略，为木质素在防晒领域中的应用拓展新思路。
2、木质素与二氧化钛的巧妙结构结合，即扩展了木质素对紫外线的吸收范围(UVA和UVB均能吸收)，又浅化了木质素的黑度并中和了二氧化钛的白度，提升了木质素和二氧化钛在防晒领域中的规模化应用潜力。
附图说明
图1水溶性木质素合成路线示意图；
图2浅色木质素/TiO2纳米颗粒合成路线示意图；
图3高内相乳液的宏观数码相片和微观结构；
图4高内相乳液防晒性能图。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
下面将结合本发明的实施例中的附图，对本发明的实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将4.0g生物乙醇酶解残渣溶解于20mL 1mol/L的氢氧化钠水溶液中，离心除去不溶性杂质。然后，将一定比列的乙二醛水溶液和赖氨酸小分子(1：0.625)加入上述溶液中，加热(20℃)搅拌反应一定时间(1h)后，用盐酸调节反应液pH至中性，透析3天，冷冻干燥得水溶性木质素样品。合成路线如图1所示。
将2.0g壳聚糖溶解在100mL稀醋酸中，搅拌均匀并装入容量瓶中置于冰箱中备用。随后，5g二氧化钛分散于20mL纯水中，加入8mL上述壳聚糖溶液，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后备用。再取0.5g上述颗粒分散于20mL纯水中，加入0.5g水溶性木质素，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后得到浅色木质素/TiO2纳米颗粒，合成路线如图2所示。
实施例2
将4.0g生物乙醇酶解残渣溶解于20mL 1mol/L的氢氧化钠水溶液中，离心除去不溶性杂质。然后，将一定比列的乙二醛水溶液和赖氨酸小分子(1：1.25)加入上述溶液中，加热(20℃)搅拌反应一定时间(1h)后，用盐酸调节反应液pH至中性，透析3天，冷冻干燥得水溶性木质素样品。合成路线如图1所示。
将2.0g壳聚糖溶解在100mL稀醋酸中，搅拌均匀并装入容量瓶中置于冰箱中备用。随后5g二氧化钛分散于20mL纯水中，加入3mL上述壳聚糖溶液，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后备用。再取0.5g上述颗粒分散于20mL纯水中，加入0.5g水溶性木质素，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后得到浅色木质素/TiO2纳米颗粒，合成路线如图2所示。
实施案例3
将4.0g生物乙醇酶解残渣溶解于20mL 1mol/L的氢氧化钠水溶液中，离心除去不溶性杂质。然后，将一定比列的乙二醛水溶液和赖氨酸小分子(1：2.5)加入上述溶液中，加热(20℃)搅拌反应一定时间(1h)后，用盐酸调节反应液pH至中性，透析3天，冷冻干燥得水溶性木质素样品。合成路线如图1所示。
将2.0g壳聚糖溶解在100mL稀醋酸中，搅拌均匀并装入容量瓶中置于冰箱中备用。随后，5g二氧化钛分散于20mL纯水中，加入4mL上述壳聚糖溶液，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后备用。再取0.5g上述颗粒分散于20mL纯水中，加入2.0g水溶性木质素，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后得到浅色木质素/TiO2纳米颗粒，合成路线如图2所示。
实施案例4
将4.0g生物乙醇酶解残渣溶解于20mL 1mol/L的氢氧化钠水溶液中，离心除去不溶性杂质。然后，将一定比列的乙二醛水溶液和赖氨酸小分子(1：5.0)加入上述溶液中，加热(20℃)搅拌反应一定时间(1h)后，用盐酸调节反应液pH至中性，透析3天，冷冻干燥得水溶性木质素样品。合成路线如图1所示。
将2.0g壳聚糖溶解在100mL稀醋酸中，搅拌均匀并装入容量瓶中置于冰箱中备用。随后，5g二氧化钛分散于20mL纯水中，加入4mL上述壳聚糖溶液，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后备用。再取0.5g上述颗粒分散于20mL纯水中，加入1.5g水溶性木质素，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后得到浅色木质素/TiO2纳米颗粒，合成路线如图2所示。
实施案例5
将4.0g生物乙醇酶解残渣溶解于20mL 1mol/L的氢氧化钠水溶液中，离心除去不溶性杂质。然后，将一定比列的乙二醛水溶液和赖氨酸小分子(1：0.625)加入上述溶液中，加热(40℃)搅拌反应一定时间(1h)后，用盐酸调节反应液pH至中性，透析3天，冷冻干燥得水溶性木质素样品。合成路线如图1所示。
将2.0g壳聚糖溶解在100mL稀醋酸中，搅拌均匀并装入容量瓶中置于冰箱中备用。随后，5g二氧化钛分散于20mL纯水中，加入4mL上述壳聚糖溶液，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后备用。再取0.5g上述颗粒分散于20mL纯水中，加入1.0g水溶性木质素，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后得到浅色木质素/TiO2纳米颗粒，合成路线如图2所示。
实施例6
将4.0g生物乙醇酶解残渣溶解于20mL 1mol/L的氢氧化钠水溶液中，离心除去不溶性杂质。然后，将一定比列的乙二醛水溶液和赖氨酸小分子(1：0.625)加入上述溶液中，加热(60℃)搅拌反应一定时间(1h)后，用盐酸调节反应液pH至中性，透析3天，冷冻干燥得水溶性木质素样品。合成路线如图1所示。
将2.0g壳聚糖溶解在100mL稀醋酸中，搅拌均匀并装入容量瓶中置于冰箱中备用。随后，5g二氧化钛分散于20mL纯水中，加入8mL上述壳聚糖溶液，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后备用。再取0.5g上述颗粒分散于20mL纯水中，加入0.5g水溶性木质素，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后得到浅色木质素/TiO2纳米颗粒，合成路线如图2所示。
实施案例7
将4.0g生物乙醇酶解残渣溶解于20mL 1mol/L的氢氧化钠水溶液中，离心除去不溶性杂质。然后，将一定比列的乙二醛水溶液和赖氨酸小分子(1：0.625)加入上述溶液中，加热(80℃)搅拌反应一定时间(1h)后，用盐酸调节反应液pH至中性，透析3天，冷冻干燥得水溶性木质素样品。合成路线如图1所示。
将2.0g壳聚糖溶解在100mL稀醋酸中，搅拌均匀并装入容量瓶中置于冰箱中备用。随后，5g二氧化钛分散于20mL纯水中，加入5mL上述壳聚糖溶液，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后备用。再取0.5g上述颗粒分散于20mL纯水中，加入0.5g水溶性木质素，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后得到浅色木质素/TiO2纳米颗粒，合成路线如图2所示。
实施例8
将4.0g生物乙醇酶解残渣溶解于20mL 1mol/L的氢氧化钠水溶液中，离心除去不溶性杂质。然后，将一定比列的乙二醛水溶液和赖氨酸小分子(1：0.625)加入上述溶液中，加热(40℃)搅拌反应一定时间(2h)后，用盐酸调节反应液pH至中性，透析3天，冷冻干燥得水溶性木质素样品。合成路线如图1所示。
将2.0g壳聚糖溶解在100mL稀醋酸中，搅拌均匀并装入容量瓶中置于冰箱中备用。随后，5g二氧化钛分散于20mL纯水中，加入3mL上述壳聚糖溶液，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后备用。再取0.5g上述颗粒分散于20mL纯水中，加入0.5g水溶性木质素，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后得到浅色木质素/TiO2纳米颗粒，合成路线如图2所示。
实施例9
将4.0g生物乙醇酶解残渣溶解于20mL 1mol/L的氢氧化钠水溶液中，离心除去不溶性杂质。然后，将一定比列的乙二醛水溶液和赖氨酸小分子(1：0.625)加入上述溶液中，加热(40℃)搅拌反应一定时间(4h)后，用盐酸调节反应液pH至中性，透析3天，冷冻干燥得水溶性木质素样品。合成路线如图1所示。
将2.0g壳聚糖溶解在100mL稀醋酸中，搅拌均匀并装入容量瓶中置于冰箱中备用。随后，5g二氧化钛分散于20mL纯水中，加入1mL上述壳聚糖溶液，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥后备用。再取0.5g上述颗粒分散于20mL纯水中，加入0.5g水溶性木质素，充分搅拌10min后，离心去除上清液，剩余固体经洗涤，冷冻干燥得浅色木质素/TiO2纳米颗粒，合成路线如图2所示。
实施例10
取0.1g的上述浅色木质素/TiO2纳米颗粒分散在2mL纯水中，加入8mL橄榄油，经高速剪切乳化得到稳定的高内相乳液。高内相乳液的宏观数码相片和微观结构如图3所示。
实施例11
取0.5g的上述浅色木质素/TiO2纳米颗粒分散在2mL纯水中，加入8mL橄榄油，经高速剪切乳化得到稳定的高内相乳液。高内相乳液的宏观数码相片和微观结构如图3所示。
实施例12
取1.0g的上述浅色木质素/TiO2纳米颗粒分散在2mL纯水中，加入8mL橄榄油，经高速剪切乳化得到稳定的高内相乳液。高内相乳液的宏观数码相片和微观结构如图3所示。
实施例13
取1.0g的上述浅色木质素/TiO2纳米颗粒分散在1.5mL纯水中，加入8.5mL橄榄油，经高速剪切乳化得到稳定的高内相乳液。高内相乳液的宏观数码相片和微观结构如图3所示。
实施例14
取1.0g的上述浅色木质素/TiO2纳米颗粒分散在2.5mL纯水中，加入7.5mL橄榄油，经高速剪切乳化得到稳定的高内相乳液。高内相乳液的宏观数码相片和微观结构如图3所示。
实施例15
取1.0g的上述浅色木质素/TiO2纳米颗粒分散在1.0mL纯水中，加入9.0mL橄榄油，经高速剪切乳化得到稳定的高内相乳液。高内相乳液的宏观数码相片和微观结构如图3所示。
实施例16
取1.0g的上述浅色木质素/TiO2纳米颗粒分散在0.5mL纯水中，加入9.5mL橄榄油，经高速剪切乳化得到稳定的高内相乳液。高内相乳液的宏观数码相片和微观结构如图3所示。
实施例17
将2mm厚的石英载玻片依次使用乙醇、蒸馏水洗净，置于烘箱中干燥。在载玻片的一面粘贴面积为12.5cm2的3M医用胶带，将防晒霜样品均匀点在胶带表面，用套有医用手指套的食指向同一方向涂抹霜体，霜体的涂布密度应控制为2mg·cm-2，将样品置于暗室中避光干燥30min后再进行带有紫外积分球的紫外分光光度计测试。防晒性能如图3所示。
实施例18
一种水溶性木质素，由包括以下质量份组分反应得到：
酶解木质素、赖氨酸、乙二醛。
所述氨基化木质素衍生物由包括以下步骤方法制备得到：
将酶解木质素溶解于氢氧化钠水溶液中，加入不同比例的赖氨酸和乙二醛，在一定温度下搅拌反应一段时间后，用盐酸调节反应液pH至中性，透析，冷冻干燥得最终样品。
所述的酶解木质素溶液浓度优选为5，10，15和20wt.％。
所述的赖氨酸和乙二醛投料比优选为1：0.5、1：1.0、1：1.5和1：2.0。
所述的透析袋分子量优选为Mw＝3000Da。
所述的反应温度优选为20，40，60和80℃。
本发明还提供一种兼具高乳化和抗紫外氧化活性的浅色木质素/TiO2纳米颗粒防晒剂的制备方法，包括以下步骤：
称取一定量的壳聚糖溶解于稀醋酸溶液中，搅拌均匀后装入500mL容量瓶中置于冰箱中备用。随后，称取一定量的二氧化钛颗粒分散在一定体积的纯水中，加入一定体积的上述壳聚糖溶液，搅拌一段时间后，离心除去上层清液，剩余固体用超纯水清洗2次，冷冻干燥后备用。将上述颗粒再次分散于纯水中，并加入一定质量的上述水溶性木质素，搅拌一段时间后，离心除去上层清液，剩余固体用超纯水清洗2次后，经冷冻干燥后备用。
所述的稀醋酸溶液优选为0.5，0.8，1.0和1.2mol/L。
所述的壳聚糖溶液优选为10，15，20和25g/mL。
所述的二氧化钛质量优选为1，3，5和7g。
所述的水溶性木质素质量优选为0.5，1.0，1.5和20g。
所述的纯水体积优选为25，22，20，17和13mL。
所述水溶液的pH值优选为7.5，8.5，9.5和10.5。
本发明还进一步提供上述浅色木质素/TiO2纳米颗粒稳定高内相乳液的制备方法，包括以下步骤：称取一定量的浅色木质素/TiO2颗粒分散在一定体积的纯水中，加入一定体积的橄榄油，通过高速剪切乳化，构建HIPEs防晒乳液。
所述的橄榄油体积优选为75，80，85和90vol％。
所述的木质素/TiO2颗粒质量优选为0.1，0.5，1.0和1.5g。
本发明还进行了上述高内相乳液的紫外防护性能测试，包括以下步骤：将2mm厚的石英载玻片依次使用乙醇、蒸馏水洗净，置于烘箱中干燥。在载玻片的一面粘贴面积为12.5cm2的3M医用胶带，将防晒霜样品均匀点在胶带表面，用套有医用手指套的食指向同一方向涂抹霜体，霜体的涂布密度应控制为2mg·cm-2，将样品置于暗室中避光干燥30min后再进行带有紫外积分球的紫外分光光度计测试。扫描范围设置为290～400nm，中速进行扫描，取点的扫描间隔可以设置为1nm，扫描步长设置为1nm，狭缝宽度设置为5nm，每个样品重复测试5次。将测试的紫外透过率数据代入公式1-1中，计算得到样品的SPF值：
为CIE红斑光谱有效性，为太阳光谱辐照度，W·m-1·nm-1；为样品的光谱透过率。
本发明采用静电自组装法，将水溶性木质素接枝包覆在二氧化钛表面，制备木质素/TiO2，既扩展了木质素的紫外线吸收范围，又浅化了木质素的黑度以及中和了二氧化钛的白度。随后，以上述颗粒为乳化剂，构建HIPEs，探究颗粒表面性质、尺寸和形貌对乳液微观结构和宏观稳定性的影响规律，构建木质素/TiO2颗粒浓度、油水比和乳液微观形貌与乳液防晒性能间的构效关系，开发适合不同季节和不同人群需要的防晒产品，为绿色多功能防晒剂的制备提供一种新方法，为防晒乳液新剂型的开发提供一种新策略，为木质素在防晒领域中的应用拓展新思路。
本发明的机理为：
木质素分子结构共轭结构、酚羟基和苯基含量大，具有两亲性和防紫外性。通过静电组装将水溶性木质素接枝包覆在二氧化钛表面，制备木质素/二氧化钛纳米颗粒。既扩展了木质素的紫外线吸收范围(UVA和UVB均能吸收)，又浅化了木质素的黑度以及中和了二氧化钛的白度。以上述颗粒为乳化剂，利用高速剪切法制备稳定的高内相乳液，通过调控乳化剂浓度、油水比和乳液微观形貌，赋予乳液良好的防紫外和抗氧化性能，开发适合不同季节和不同人群需要的防晒产品。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法，其特征在于反应原料包括酶解木质素、赖氨酸、乙二醛。
2.根据权利要求1所述的一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法，其特征在于：所述制备过程包括以下步骤：
S1、将酶解木质素溶解于氢氧化钠水溶液中，加入赖氨酸和乙二醛，在一定温度下搅拌反应一段时间后，调节反应液pH至中性，透析，冷冻干燥得水溶性木质素备用；
S2、称取一定量的壳聚糖溶解于稀醋酸溶液中，搅拌均匀后装入容量瓶中置于冰箱中备用，随后称取一定量的二氧化钛颗粒分散在一定体积的纯水中，加入一定体积的上述壳聚糖溶液，搅拌一段时间后，离心除去上层清液，剩余固体用超纯水清洗，冷冻干燥后再次分散于纯水中，并加入一定质量的上述水溶性木质素，搅拌一段时间后，离心除去上层清液，剩余固体用超纯水清洗，经冷冻干燥后制得木质素/TiO2纳米颗粒防晒剂。
3.根据权利要求2所述的一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中加入酶解木质素的浓度为5-20wt.％。
4.根据权利要求3所述的一种木质素/TiO2纳米颗粒防晒剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中所述壳聚糖溶液浓度为5-20g/mL，所述稀醋酸溶液浓度为0.5-1.2mol/L。
5.根据权利要求2-4任一项所述的一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中所述二氧化钛用量为1-7g。
6.根据权利要求5所述的一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中所述赖氨酸和乙二醛投料比为1：0.5-2.0，所述反应温度为20-80℃。
7.根据权利要求6所述的一种木质素/二氧化钛纳米颗粒防晒剂的制备方法，其特征在于：所述步骤S2中水溶性木质素加入质量为0.5-20g，所述透析袋分子量为Mw＝3000Da。
8.一种稳定高内相乳液的制备方法，使用权利要求1-7任一项方法所制备的纳米颗粒防晒剂，其特征在于：称取权利要求1-7任一项方法所制备的纳米颗粒防晒剂分散在水中，加入橄榄油，通过高速剪切乳化，构建HIPEs食品乳液。
9.根据权利要求8所述的一种稳定高内相乳液的制备方法，其特征在于：所述橄榄油加入量为75-90vol％。
10.根据权利要求8或9所述的一种稳定高内相乳液的制备方法，其特征在于：所述乳化剂称取量为0.1-1.5g。
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|---|---|
| CN (1) | CN113332170A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112280070A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-01-29 | 齐鲁工业大学 | 木质素基抗菌防晒纳米膜及其制备方法 |
| CN113957090A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-01-21 | 四川轻化工大学 | 一种盐穗木金属硫蛋白HcMT复合物及其在防晒霜中的应用 |
| CN114287421A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-08 | 上海师范大学 | 一种防紫外生物农药复合微胶囊及其制备方法 |
| CN115040424A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-09-13 | 江南大学 | 氧化锌量子点包覆物、包覆策略、制品及应用 |
| FR3127127A1 (fr) * | 2021-09-22 | 2023-03-24 | Centre National De La Recherche Scientifique | Utilisation de lignine hydrosoluble comme filtre anti-uv |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112646197A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-13 | 浙江理工大学 | 一种氨基化木质素及其制备方法和应用 |
-
2021
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112646197A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-13 | 浙江理工大学 | 一种氨基化木质素及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JUE YU等: ""Facile and Green Preparation of High UV-Blocking Lignin/Titanium Dioxide Nanocomposites for Developing Natural Sunscreens"，Jue Yu等，《Industrial & Engineering Chemistry Research》，第57卷，第15740-15748页", 《INDUSTRIAL & ENGINEERING CHEMISTRY RESEARCH》 * |
| 陈凯: ""木质素基高内相乳液的构建及在药物负载和稳定中的应用"，陈凯，《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士)工程科技Ⅰ辑》，第01期，第B016-453页", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士)工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112280070A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-01-29 | 齐鲁工业大学 | 木质素基抗菌防晒纳米膜及其制备方法 |
| FR3127127A1 (fr) * | 2021-09-22 | 2023-03-24 | Centre National De La Recherche Scientifique | Utilisation de lignine hydrosoluble comme filtre anti-uv |
| WO2023046842A1 (fr) * | 2021-09-22 | 2023-03-30 | Centre National De La Recherche Scientifique | Utilisation de lignine hydrosoluble comme filtre anti-uv |
| CN113957090A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-01-21 | 四川轻化工大学 | 一种盐穗木金属硫蛋白HcMT复合物及其在防晒霜中的应用 |
| CN114287421A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-08 | 上海师范大学 | 一种防紫外生物农药复合微胶囊及其制备方法 |
| CN115040424A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-09-13 | 江南大学 | 氧化锌量子点包覆物、包覆策略、制品及应用 |
| CN115040424B (zh) * | 2022-06-17 | 2023-10-27 | 江南大学 | 氧化锌量子点包覆物、包覆策略、制品及应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20210903 |