CN102233720A - 喷墨记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种喷墨记录方法，设置加热条件不同的两个干燥工序，将含有第一溶剂、第二溶剂、第三溶剂的油墨组合物在不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质上进行记录。其中所述第一溶剂由沸点为150℃～220℃的二醇二醚类构成，第二溶剂由选自1，2-己二醇和1，2-戊二醇中的至少一种构成，第三溶剂由沸点为170℃～220℃范围的二醇类构成。

Description

喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及用水性油墨在记录介质上进行喷墨记录的记录方法，其中，所述记录介质是被记录面为塑料等不吸收油墨的非吸收性或油墨吸收性低的记录介质。
背景技术
以往，对于不吸收油墨的记录介质或油墨吸收性低的记录介质的记录方法，大多采用以有机溶剂为主成分的非水系油墨。非水系油墨具有干燥迅速、具耐水性、可防止图像的渗色等优点，但由于是通过使溶剂在记录介质表面挥发来形成图像，因此干燥时溶剂的臭气或有害性成为问题。并且有机溶剂对环境的影响也令人担心。因此，从安全方面和保护环境考虑，对于不吸收油墨的记录介质，需求使用水性油墨的记录方法。
例如专利文献1中公开了用非水系喷墨油墨在以不含有增塑剂的树脂基材或非吸收性的无机基材作为构成要素的记录介质上记录的喷墨记录方法。上述非水系喷墨油墨是含有颜料、定影树脂、特定化合物的喷墨油墨，作业安全性优异，没有臭气的问题，记录后的干燥性优异，可以记录鲜明且具有充分的耐擦伤性的图像。但是油墨中主溶剂的例子是合计含有80质量％以上的二甘醇二乙醚、乙二醇二乙酸酯等，与水系油墨相比安全性显著降低。并且挥发的大量溶剂对环境的影响也很大。
例如在专利文献2中公开了一种可用水系喷墨油墨在非吸收性记录介质上获得不会发生不均匀等的良好的高速印刷画质、可长期稳定使用的水性热定型油墨以及使用该油墨进行的热定型喷墨记录方法。有机溶剂的添加量为10～35质量％，作为有机溶剂的例子可举出二甘醇二乙醚。通过使特定的有机溶剂与水溶性树脂组合，不均匀的发生得到抑制、可得到良好的记录画质。但是，用专利文献2所举出的油墨组合物进行的记录中，在用水系油墨在非吸收性记录介质上记录时，与非水系油墨相比，在耐擦伤性方面无法获得足够的强度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-303235号公报
专利文献2：日本特开2008-260820号公报
发明内容
本发明的几个方案的目的之一是提供一种喷墨记录方式的记录方法，该记录方法，对于被记录面为非吸收性或低吸收性的记录介质，可以获得油墨渗色少、高画质、耐擦伤性优异的图像。
本发明为解决上述课题的至少一部分而进行，能够通过以下的方案或适用例来实现。
[适用例1]本发明的喷墨记录方法的一个方案是：一种喷墨记录方法，特征在于，该喷墨记录方法包括：
第一工序，通过喷墨记录装置，将不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质加热至40℃以上60℃以下的温度范围，喷出水性油墨组合物的液滴，
第二工序，将上述记录介质加热至50℃以上90℃以下的温度范围，使喷出在该记录介质上的上述水性油墨组合物干燥；
上述水性油墨组合物含有水、至少一种水不溶性的着色剂、水不溶性的热塑性树脂颗粒、表面活性剂、选自沸点为150℃以上220℃以下的二醇二醚类中的至少一种的第一溶剂、由选自1，2-己二醇和1，2-戊二醇中的至少一种构成的第二溶剂、和由选自沸点为170℃以上220℃以下范围的二醇类中的至少一种构成的第三溶剂；
上述水性油墨组合物中的上述第一溶剂的含量(W1)为5～20质量％，
上述水性油墨组合物中的上述第二溶剂的含量(W2)为3～10质量％，
上述水性油墨组合物中的上述第三溶剂的含量(W3)为5～15质量％，
上述第二溶剂与上述第三溶剂的含量合计(W2+W3)为22质量％以下。
根据本适用例的喷墨记录方法，能够获得可以降低在不吸收油墨的记录介质上形成的图像的渗色、记录物的耐擦伤性、速干性优异的记录。
[适用例2]上述适用例记载的喷墨记录方法的特征在于：上述第一溶剂二醇二醚类为选自二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇乙基甲基醚、二甘醇丁基甲基醚、三甘醇二甲醚中的至少一种。
[适用例3]上述适用例记载的喷墨记录方法的特征在于：上述第三溶剂二醇类为选自1，2-丙二醇、1，3-丙二醇中的至少一种。
[适用例4]上述适用例记载的喷墨记录方法的特征在于：上述水不溶性的着色剂为颜料，用水溶性树脂分散于水性油墨组合物中。
[适用例5]上述适用例记载的喷墨记录方法的特征在于：上述水不溶性的热塑性树脂颗粒是丙烯酸系树脂或苯乙烯-丙烯酸共聚物系树脂。
[适用例6]上述适用例记载的喷墨记录方法的特征在于：上述表面活性剂是硅系表面活性剂。
[适用例7]上述适用例记载的喷墨记录方法的特征在于：对上述记录介质的加热通过加热器或热风进行。
具体实施方式
以下对本发明优选的实施方式进行说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子。另外，本发明并不限于以下实施方式，还包括在不改变本发明的主旨范围内实施的各种变形例。
1.喷墨记录方法
本发明的一个实施方式的喷墨记录方法，其特征在于，该喷墨记录方法包括：第一工序，通过喷墨记录装置，将不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质加热至40℃以上60℃以下的温度范围，喷出水性油墨组合物的液滴；第二工序，将上述记录介质加热至50℃以上90℃以下的温度范围，使喷出到该记录介质上的上述水性油墨组合物干燥；上述水性油墨组合物含有水、至少一种水不溶性的着色剂、水不溶性的热塑性树脂颗粒、表面活性剂、由选自沸点为150℃以上220℃以下的二醇二醚类中的至少一种构成的第一溶剂、由选自1，2-己二醇和1，2-戊二醇中的至少一种构成的第二溶剂、和选自沸点为170℃以上220℃以下的二醇类中的至少一种的第三溶剂；上述水性油墨组合物中的上述第一溶剂的含量(W1)为5～20质量％，上述水性油墨组合物中的上述第二溶剂的含量(W2)为3～10质量％，上述水性油墨组合物中的上述第三溶剂的含量(W3)为5～15质量％，上述第二溶剂与上述第三溶剂的含量合计(W2+W3)为22质量％以下。应予说明，本发明中，“图像”表示由点群形成的印制图案，也包含文本印制、实地(ベタ)印制。
1.1.喷墨记录工序
本发明的一个实施方式的喷墨记录方法的特征在于：该方法包括：第一工序，通过喷墨记录装置，将不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质加热至40℃以上60℃以下的温度范围，喷出水性油墨组合物的液滴；第二工序，将上述记录介质加热至50℃以上90℃以下的温度范围，使喷出到该记录介质上的上述水性油墨组合物干燥。
作为喷墨记录装置，只要是可以喷出油墨的液滴，使液滴附着在记录介质上进行记录的装置则没有特别限定，但优选具备在印刷时能够加热记录介质的功能。这里，“印刷时”是指记录介质被运送到喷墨记录装置的导纸部之后，至通过喷墨记录装置喷出油墨的液滴、使液滴附着于记录介质上、该记录介质被运送到油墨干燥装置的时间。
作为能够加热记录介质的功能，例如可举出：使热源与记录介质直接接触进行加热的打印加热功能；不与记录介质直接接触，通过照射红外线或微波(在2,450MHz左右具有最大波长的电磁波)等，或者吹送热风的干燥功能等。打印加热功能和干燥功能可分别单独使用，也可同时使用。由此可以调节印刷时的干燥温度。
另外，还可以通过喷墨记录装置喷出油墨的液滴，将附着了液滴的记录介质在设定成规定温度的干燥机或恒温箱内干燥。
作为记录介质，使用不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质。作为不吸收油墨的记录介质，例如可举出：喷墨印刷用的未进行表面处理(即未形成油墨吸收层)的塑料膜、在纸等基材上涂布有塑料的材料、或者粘合有塑料膜的材料等。这里所述的塑料可举出聚氯乙稀、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。作为油墨吸收性低的记录介质，可举出美术纸、涂布纸、亚光纸等印刷纸。
这里，本说明书中“不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质”表示“在布里斯托(Bristow)法中自接触开始至30msec1/2为止的水吸收量为10mL/m2以下的记录介质”。该布里斯托法作为短时间内液体吸收量的测定方法，是最为普及的方法，日本纸浆技术协会(JAPAN TAPPI)也采用该方法。试验方法的详细内容记载于“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中。
使用喷墨记录装置的喷墨记录方法例如可如下进行。首先，以液滴的形式将水性油墨组合物(后述)喷出在加热至40℃以上60℃以下的温度范围的记录介质上。由此可在记录介质上形成图像。作为喷墨喷出方法，可采用以往的任何公知方法，特别是在利用压电元件的振动来喷出液滴的方法(使用通过压电元件的机械变形来形成墨滴的喷墨头的记录方法)中，可以进行优异的图像记录。
接着，通过喷墨记录装置所具备的打印加热器和干燥机，将记录介质加热至50℃以上90℃以下的温度范围，使喷出到记录介质上的水性油墨组合物(后述)干燥。通过本工序，喷出到记录介质上的水性油墨组合物中所含的水分等迅速蒸发飞散，水性油墨组合物中所含的树脂颗粒(后述)形成被膜。由此，可以短时间内在记录介质上获得浓淡不均或渗色少的高画质图像，通过形成树脂颗粒的被膜，油墨干燥物粘合在记录介质上，因此图像被定影。
记录介质的加热温度范围为50℃以上90℃以下。记录介质的加热温度为50℃以上，则可以有效促进水性油墨组合物中液体介质的蒸发飞散。此时的加热温度越高温则对于速干性、耐擦性、图像渗色的降低等越有利。不过，记录介质的加热温度超过90℃时，根据记录介质的种类而可能发生变形、记录介质在加热冷却时可能发生记录图像收缩等问题。另外，存在加热中使用的加热器的消耗功率增大、喷墨打印机中来自加热装置的排热增大等不良问题，基于这些情况，优选记录介质的加热温度上限为90℃。
记录介质的加热时间只要是能够使存在于水性油墨组合物中的液体介质蒸发飞散、且可形成树脂定影剂被膜即可，则没有特别限定，可以考虑所使用的溶剂、树脂颗粒、印刷速度等适当设定。
1.2.水性油墨组合物
以下对本发明的一个实施方式的喷墨记录方法中使用的水性油墨组合物进行详细说明。
1.2.1.溶剂
本实施方式的喷墨记录方法中使用的水性油墨组合物含有第一溶剂、第二溶剂和第三溶剂，上述第一溶剂由选自沸点为150℃以上220℃以下的二醇二醚类中的至少一种构成；上述第二溶剂由选自1，2-己二醇和1，2-戊二醇中的至少一种构成；上述第三溶剂由选自沸点为170℃以上220℃以下的二醇类中的至少一种构成。
由选自沸点为150℃以上220℃以下的二醇二醚类的至少一种构成的第一溶剂，通过选择与第二溶剂相比低沸点的溶剂并添加在喷墨记录的水性油墨组合物中，在加热干燥的第二工序的初期阶段，第一溶剂与第三溶剂一起挥发，可以加快油墨在记录介质上的干燥。油墨干燥性高，则可以降低加热干燥所需的时间、加热温度，同时可以减少油墨聚集产生的不均匀、渗色，提高画质。
另外，由选自二醇二醚类中的至少一种构成的第一溶剂具有以下效果：使热塑性树脂颗粒缓慢地溶解或溶胀，在油墨附着于记录介质、溶剂挥发期间，可以使以作为油墨组合物中的非挥发成分的着色剂为主成分的固化物与热塑性树脂颗粒一起固定。
应予说明，二醇二醚的热塑性树脂颗粒的溶解性可通过以下方法判定。在玻璃板上滴加将热塑性树脂颗粒分散于水中所得的乳液0.05g，在室温下放置一天，使水分蒸发，然后将附着有残留物热塑性树脂颗粒的固化物的玻璃板浸泡在加入了二醇二醚的容器中，观察上述固化物的状态。状态没有变化则可以判定没有溶解性，如果上述固化物出现白浊、破碎、软化、溶胀、溶出，则可判定热塑性树脂颗粒具有溶解性。
通过上述判定方法选择的具有热塑性树脂颗粒溶解性、沸点为150℃以上220℃以下的二醇二醚是二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇丁基甲基醚、三甘醇二甲醚。其中，特别优选沸点190℃以上220℃以下的二甘醇二乙醚、三甘醇二甲醚。
第一溶剂的含量(W1)相对于水性油墨组合物的总质量为5质量％以上20质量％以下。另外，更优选第一溶剂的含量(W1)相对于水性油墨组合物的总质量为7质量％以上14质量％以下。
通过使水性油墨组合物中的上述第一溶剂的含量(W1)为5质量％以上，在不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质上形成的图像具有良好的耐擦性。另外，通过使水性油墨组合物中的上述第一溶剂的含量(W1)为7质量％以上，在不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质上形成的图像进一步显示良好的耐擦性。另外，水性油墨组合物中的上述第一溶剂的含量(W1)为20质量％以下，则可以充分减少在印刷物加热工序中产生的溶剂气味。另外，水性油墨组合物中的上述第一溶剂的含量(W1)为14质量％以下，则可以进一步削减在加热工序中产生的溶剂气味。另一方面，水性油墨组合物中的上述第一溶剂的含量(W1)超过20质量％，则加热工序中溶剂在短时间内挥发，溶剂气味增加，因此不优选。
由选自1，2-己二醇和1，2-戊二醇中的至少一种构成的第二溶剂是与表面活性剂协同作用、进一步提高水性油墨组合物对记录介质的湿润性、具有使油墨在记录介质上均匀湿润的作用的低表面张力溶剂。这里，低表面张力的溶剂是指室温下的表面张力为40mN/m以下的溶剂。通过油墨在记录介质上均匀湿润，可以降低记录介质上油墨的浓淡不均或渗色。
第二溶剂对于被记录面由非吸收性塑料构成的记录介质，其使油墨在记录介质上均匀湿润的作用优异，因此所形成的图像的渗色降低。
相对于水性油墨组合物总质量，第二溶剂的含量(W2)为3质量％以上10质量％以下。另外，相对于水性油墨组合物总质量，第二溶剂的含量(W2)更优选4质量％以上8质量％以下。
水性油墨组合物中的上述第一溶剂的含量(W2)为7质量％以上，则通过使水性油墨组合物中的上述第二溶剂的含量(W2)为4质量％以上，可以进一步降低图像的渗色。另外，如果水性油墨组合物中的上述第二溶剂的含量(W2)为8质量％以下，则可以使记录介质上的图像更快地干燥。另一方面，水性油墨组合物中的上述第二溶剂的含量(W2)低于3质量％，则油墨对非吸收性记录介质的湿润性差，可能无法获得良好的画质。另外，水性油墨组合物中的上述第二溶剂的含量(W2)超过10质量％，则溶剂难以蒸发飞散，图像干燥可能不充分。
本实施方式的印刷方法中使用的水性油墨组合物含有选自1，2-丙二醇、1，3-丙二醇的第三溶剂。作为第三溶剂的功能之一，可举出：抑制喷墨头的喷嘴面上油墨的干燥固化，防止喷嘴堵塞或油墨喷出不良等。另外，作为第三溶剂的其它功能之一，可举出：抑制水性油墨组合物中水的蒸发，防止油墨中颜料或树脂成分等固体成分的聚集、析出。1，2-丙二醇的沸点约为188℃，1，3-丙二醇的沸点约为213℃。
相对于水性油墨组合物总量，第三溶剂的含量(W3)为5质量％以上15质量％以下。水性油墨组合物中的上述第三溶剂的含量(W3)低于5质量％，则可能容易发生喷嘴堵塞。另一方面，水性油墨组合物中的上述第三溶剂的含量(W3)超过15质量％，可能由于油墨干燥速度的降低而导致印刷物画质的降低，另外，也可能阻碍记录介质上的油墨固化、定影，印刷物的耐擦性降低。
相对于水性油墨组合物的总质量，水性油墨组合物中的上述第二溶剂和第三溶剂的含量合计(W2+W3)为22质量％以下。上述第二溶剂和第三溶剂的含量合计(W2+W3)超过22质量％，则在使记录介质干燥的加热工序中，溶剂无法充分挥发，有残留，使图像的耐擦性降低。
1.2.2.着色剂
本实施方式的喷墨记录方法中使用的水性油墨组合物含有水不溶性的着色剂。作为水不溶性的着色剂，可举出水不溶性的染料或颜料，优选颜料。颜料不仅不溶或者难溶于水，还具有对光、气体等难以退色的性质。因此，用使用颜料的油墨组合物印刷的记录物的耐水性、耐气体性、耐光性等优异，保存性良好。
水性油墨组合物可以含有以往在水系喷墨记录用油墨组合物中使用的任意的颜料。作为颜料，例如可使用以往在喷墨记录用油墨组合物中使用的有机颜料或无机颜料。
作为无机颜料，可以利用氧化钛和氧化铁，或通过接触法、炉法或热法等公知的方法制备的碳黑。
作为有机颜料，可以利用偶氮颜料(例如偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料或螯合偶氮颜料)、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二
Figure BSA00000462060300081
嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料或喹酞酮颜料等)、染料螯合剂(例如碱性染料型螯合剂、或酸性染料型螯合剂)、硝基颜料、亚硝基颜料、或苯胺黑等。这些颜料中，优选使用与水的亲和性良好的颜料。
更具体地说，作为黑色油墨用颜料，例如可举出：炉黑、灯黑、乙炔黑或槽法碳黑等碳黑(C.I.颜料黑7)类，或铜氧化物、铁氧化物(C.I.颜料黑11)，或氧化钛等金属类，苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料。
作为适合的碳黑的具体例子：三菱化学株式会社制备的碳黑可举出：No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No2200B等。Degussa公司制备的碳黑可举出：Color BlackFW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170，Pritex 35、U、V、140U，Special Black 6、5、4A、4、250等。Columbia carbon公司制备的碳黑可举出：Conductex SC，Raven 1255、5750、5250、5000、3500、1255、700等。Cabot公司制备的碳黑有：Cabot公司制备的Regal 400R、330R、660R，Mogul L，Monarch 700、800、880、900、1000、1100、1300、400，Elftex 12等。
作为彩色油墨用颜料，可使用C.I.颜料黄1(坚牢黄G)、3、12(双偶氮黄AAA)、13、14、17、23、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83(双偶氮黄HR)、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、138、150、151、154、155、180、185、213；C.I.颜料红1、2、3、5、17、22(亮坚牢猩红)、23、31、38、48:2(永久红2B(Ba))、48:2(永久红2B(Ca))、48:3(永久红2B(Sr))、48:4(永久红2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(亮胭脂红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(罗丹明6G色淀)、83、88、92、101(氧化铁红)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、C.I.颜料紫1(罗丹明色淀)、3、5:1、16、19(喹吖啶酮红)、23、38；或C.I.颜料蓝1、2、15(酞菁蓝R)、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝G)、15:4、15:6(酞菁蓝E)、16、17:1、56、60、63等。
颜料的粒径没有特别限定，作为平均粒径优选为25μm以下，更优选2μm以下。通过使用平均粒径为25μm以下的颜料，可以抑制堵塞的发生，可以实现更充分的喷出稳定性。
相对于油墨组合物整体，颜料的含量优选0.5～15质量％，更优选1.0～10.0质量％。
为了使上述颜料在水性油墨组合物中更稳定地分散保持，可以采用各种方法。作为该方法，例如可举出：使用水溶性树脂分散的方法；使用表面活性剂分散的方法；在颜料颗粒表面化学、物理性地导入亲水性官能基团而使其变成可分散和/或溶解的方法等。本实施方式的印刷方法中使用的水性油墨组合物可以采用上述任何方法，还可根据需要，以将各种方法组合的方式使用。特别是通过水溶性树脂使颜料分散于水性油墨组合物的方法中，水性油墨记录物附着于记录介质时，可以使记录介质与油墨组合物和/或油墨组合物中的固化物之间的密合性提高，因而优选。另外，将亲水性官能基团化学性、物理性地导入颜料颗粒表面、使颜料分散于水性油墨组合物中的方法可以提高颜料的分散稳定性，可以使该水性油墨组合物的保存稳定性良好，因此优选。
可用于颜料的分散的水溶性树脂可举出：聚乙烯基醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯基酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯基酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯基酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯基酯-丙烯酸共聚物等以及它们的盐。其中，特别优选具有疏水性官能基团的单体与具有亲水性官能基团的单体的共聚物、由同时具有疏水性官能基团和亲水性官能基团的单体形成的聚合物。共聚物的形式可以以无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物的任意形式使用。
作为上述盐可举出氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇、吗啉等碱性化合物的盐。这些碱性化合物的添加量只要是上述水溶性树脂的中和当量以上则没有特别限定。
可在上述颜料的分散中使用的水溶性树脂的分子量以重均分子量计优选1,000～100,000的范围，更优选3,000～10,000的范围。通过使分子量在上述范围，使着色剂在水中得到稳定的分散，并且应用于水性油墨组合物时容易进行粘度控制等。另外，作为酸值优选50～300的范围，更优选70～150的范围。通过使酸值在该范围，可稳定确保着色剂颗粒在水中的分散性，并且用使用该着色剂的水性油墨组合物印刷得到的印刷物的耐水性良好。
作为以上所述的可用于颜料分散的水溶性树脂，也可以使用市售商品。具体来说可举出：Joncryl 67(重均分子量：12,500，酸值：213)、Joncryl678(重均分子量：8,500，酸值：215)、Joncryl 586(重均分子量：4,600，酸值：108)、Joncryl 611(重均分子量：8,100，酸值：53)、Joncryl 680(重均分子量：4,900，酸值：215)、Joncryl 682(重均分子量：1,700，酸值：238)、Joncryl 683(重均分子量：8,000，酸值：160)、Joncryl690(重均分子量：16,500，酸值：240)(以上为商品名，BASF日本株式会社制备)等。
可用于分散颜料的表面活性剂可举出：链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、硫酸化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、单甘油磷酸酯盐(モノグリセライトリン酸エステル塩)等阴离子性表面活性剂；烷基吡啶
Figure BSA00000462060300111
盐、烷基氨基酸盐、烷基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、失水山梨醇烷基酯等非离子性表面活性剂。
可在颜料分散中使用的上述水溶性树脂或上述表面活性剂相对于颜料的添加量是相对于1质量％颜料优选为1质量％～100质量％，更优选5质量％～50质量％。通过在该范围内，可以确保颜料在水中的分散稳定性。
作为在颜料颗粒表面化学性、物理性地导入亲水性官能基团而使其变成可分散和/或溶解的方法，可举出向颜料中导入-OM、-COOM、-CO-、-SO3M、-SO2NH2、-RSO2M、-PO3HM、-PO3M2、-SO2NHCOR、-NH3、-NR3(其中，式中的M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵，R表示碳原子数1～12的烷基、可具有取代基的苯基或可具有取代基的萘基)等作为亲水性官能基团的方法。这些官能基团通过直接和/或经由其它基团接枝，从而在颜料颗粒表面物理性和/或化学性导入。作为多价基团可举出：碳原子数1～12的亚烷基、可具有取代基的亚苯基或可具有取代基的亚萘基等。
另外，上述表面处理方法更优选通过含有硫的处理剂进行表面处理，使得在该颜料颗粒表面化学键合-SO3M和/或-RSO2M(M是抗衡离子，表示氢离子、碱金属离子、铵离子、或有机铵离子)，即，上述颜料如下进行表面处理：使颜料分散于不具有活性质子、不具有与磺酸的反应性、颜料不溶或者难溶的溶剂中，接着，通过氨基磺酸、或三氧化硫与叔胺的配位化合物在该颗粒表面上化学键合-SO3M和/或-RSO2M，从而变成能分散和/或溶解于水中。
作为将上述官能基团或其盐直接或经由多价基团与颜料颗粒的表面接枝的表面处理方法可以采用各种公知的表面处理方法。例如可举出：使臭氧或次氯酸钠溶液与市售的氧化碳黑作用，将碳黑进一步氧化处理，使其表面更进一步亲水化处理的方法(例如，日本特开平7-258578号公报、日本特开平8-3498号公报、日本特开平10-120958号公报、日本特开平10-195331号公报、日本特开平10-237349号公报)；将碳黑用3-氨基-N-烷基取代溴化吡啶(3-アミノ-N-アルキル置換ピリジウムブロマイド)进行处理的方法(例如，日本特开平10-195360号公报、日本特开平10-330665号公报)；使有机颜料分散于有机颜料不溶或难溶的溶剂中，通过磺化剂向颜料颗粒表面导入磺基的方法(例如，日本特开平8-283596号公报、日本特开平10-110110号公报、日本特开平10-110111号公报)；使有机颜料分散于可与三氧化硫形成配位化合物的碱性溶剂中，通过添加三氧化硫进行有机颜料的表面处理，导入磺基或磺氨基的方法(例如，日本特开平10-110114号公报)等，本发明中采用的进行表面处理的颜料的制作方法并不限于这些方法。
与一种颜料颗粒接枝的官能基团可以是单一的也可以是多种，接枝的官能基团的种类及其程度是考虑在油墨中的分散稳定性、色浓度和喷墨头前表面的干燥性等适当决定。
作为将颜料分散于水中的方法，对于树脂分散剂是加入颜料、水和水溶性树脂，对于表面活性剂是加入颜料、水和表面活性剂，对于进行了表面处理的颜料是加入该颜料和水，还可根据各自的需要加入水溶性有机溶、中和剂等，通过球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌磨、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均化机、喷射磨、angmill(オングミル)等以往使用的分散机进行。这种情况下，作为颜料的粒径是上述的平均粒径，优选25μm以下，更优选分散至2μm以下，这可以确保颜料在水中的分散稳定性，因此优选。
1.2.3.热塑性树脂颗粒
本实施方式的喷墨记录方法中使用的水性油墨组合物含有热塑性树脂颗粒。在将上述记录介质加热至50℃以上90℃以下温度范围、使喷出在该记录介质上的上述水性油墨组合物干燥的工序中，热塑性树脂颗粒具有使油墨固化、进一步使油墨固化物牢固地定影在记录介质上的作用。通过该作用，用含有树脂颗粒的水性油墨组合物记录的记录物在不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质上耐擦性优异。
热塑性树脂颗粒可以是以完全溶解于水性油墨组合物中的方式添加，也可以是以分散成颗粒的状态，即，形成乳液状态或悬浮状态的颗粒来含有。本实施方式的喷墨记录方法中使用的水性油墨组合物优选以乳液状态或悬浮状态的树脂颗粒来含有。通过含有乳液状态或悬浮状态的树脂颗粒，可以容易地将水性油墨组合物的粘度调节至对于本实施方式的喷墨记录方法适当的范围内，因此容易确保保存稳定性、喷出稳定性。
热塑性树脂颗粒的成分例如可举出：丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯腈、氰基丙烯酸酯、丙烯酰胺、烯烃、苯乙烯、乙酸乙烯基酯、氯乙烯、乙烯基醇、乙烯基醚、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑、乙烯基咪唑、偏二氯乙烯的均聚物或共聚物，氟树脂、天然树脂等。应予说明，共聚物可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任意形式。作为热塑性树脂颗粒，优选为丙烯酸系树脂、或苯乙烯-丙烯酸共聚物系树脂。
作为上述树脂颗粒，也可以使用以公知的材料、方法所得的树脂颗粒。例如可以使用日本特公昭62-1426号公报、日本特开平3-56573号公报、日本特开平3-79678号公报、日本特开平3-160068号公报、日本特开平4-18462号公报等记载的树脂颗粒。另外，还可以使用市售商品，例如可举出：Microgel E-1002、Microgel E-5002(以上为商品名，日本Paint株式会社制备)，Voncoat 4001、Voncoat 5454(以上为商品名，日本油墨化学工业株式会社制备)，SAE1014(商品名，日本Zeon株式会社制备)，Saibinol SK-200(商品名，SAIDEN化学株式会社制备)，Joncryl 7100、Joncryl 390、Joncryl 711、Joncryl 511、Joncryl 7001、Joncryl 632、Joncryl741、Joncryl 450、Joncryl 840、Joncryl 74J、Joncryl HRC-1645J、Joncryl734、Joncryl 852、Joncryl 7600、Joncryl 775、Joncryl 537J、Joncryl 1535、Joncryl PDX-7630A、Joncryl 352J、Joncryl 352D、Joncryl PDX-7145、Joncryl 538J、Joncryl 7640、Joncryl 7641、Joncryl 631、Joncryl 790、Joncryl780、Joncryl 7610(以上为商品名，BASF JAPAN株式会社制备)等。
1.2.4.表面活性剂
本实施方式的喷墨记录方法中使用的水性油墨组合物含有表面活性剂。表面活性剂具有在上述记录介质上均匀展开的作用，这样不会发生油墨的浓淡不均或渗色。
作为表面活性剂，优选举出硅系表面活性剂。作为硅系表面活性剂，优选使用聚硅氧烷系化合物等，例如可举出聚醚改性有机硅氧烷等。另外，还可以使用市售商品，例如可举出：BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名，BYK ChemieJapan株式会社制备)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，信越化学株式会社制备)等。
1.2.5.水
本实施方式的喷墨记录方法中使用的水性油墨组合物含有水。水是水性油墨组合物的主要介质，是在上述干燥工序中是蒸发飞散的成分。
水优选离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水之类的尽量除去离子性杂质的水。另外，如果使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行了灭菌的水，则在长期保存颜料分散液以及使用其的水性油墨组合物时，可以防止生霉或细菌的产生，因此优选。
1.2.6.其它溶剂成分
本实施方式的喷墨记录方法中使用的水性油墨组合物可进一步含有具有保湿作用或低表面张力的溶剂。例如可举出：乙二醇单丁基醚、二甘醇单正丙基醚、乙二醇单异丙基醚、二甘醇单异丙基醚、乙二醇单正丁基醚、乙二醇单叔丁基醚、二甘醇单正丁基醚、三甘醇单正丁基醚、二甘醇单叔丁基醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单叔丁基醚、丙二醇单正丙基醚、丙二醇单异丙基醚、丙二醇单正丁基醚、一缩二丙二醇单正丁基醚、一缩二丙二醇单正丙基醚、一缩二丙二醇单异丙基醚、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、2，2-二甲基-1-丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇、叔戊醇、N-甲基-2-吡咯烷酮、四甲基脲、二甲基亚砜、2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-咪唑啉酮、N，N’-二甲基丙烯基脲等水溶性的溶剂。
1.2.7.其它含有成分
本实施方式的喷墨记录方法中使用的水性油墨组合物可进一步含有pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂等。
作为pH调节剂，例如可举出：磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。
作为防腐剂·防霉剂，例如可举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化物钠盐、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(1，2-ジベンジソチアゾリン-3-オン)等。市售商品例如可举出Proxel XL2、ProxelGXL(以上为商品名，AVECIA公司制备)，或Denicide CSA、NS-500W(以上为商品名，Nagase Chemtex株式会社制备)等。
作为防锈剂，例如可举出苯并三唑等。
作为螯合剂，例如可举出乙二胺四乙酸以及它们的盐类(乙二胺四乙酸二氢二钠盐等)等。
1.2.7.物性
本实施方式的喷墨记录方法中使用的水性油墨组合物在20℃下的粘度优选为2mPa·s以上10mPa·s以下，更优选3mPa·s以上8mPa·s以下。水性油墨组合物在20℃下的粘度在上述范围内，则可由喷嘴适量喷出水性油墨组合物的液滴，可进一步降低液滴飞行弯曲、飞散，因此可优选用于喷墨记录装置。水性油墨组合物的粘度可使用振动式粘度计VM-100AL(山一电机株式会社制造)，将水性油墨组合物的温度保持在20℃来测定。
2.实施例
以下通过实施例具体说明本发明，但本发明并不受其限定。
2.1.水性油墨组合物的制备
2.1.1.颜料分散液的制备
本实施例中使用的水性油墨组合物是使用水不溶性的颜料作为着色剂。在将颜料添加到水性油墨组合物中时，预先将该颜料用水溶性树脂分散。
颜料分散液如下制备。首先，在溶解有0.6质量份30％氨水溶液(中和剂)的离子交换水84.4质量份中加入3.0质量份苯乙烯-丙烯酸共聚物(重均分子量：25,000，酸值：180)作为水溶性树脂，使其溶解。向其中加入12质量份的下述颜料，用氧化锆珠进行10小时分散处理。然后通过离心机进行离心过滤，除去粗大颗粒或异物等的杂质，制备成颜料浓度为12质量％。以下给出颜料分散液制备中使用的颜料种类。
C.I.颜料黑7(用于黑颜料分散液)
C.I.颜料黄74(用于黄颜料分散液)
C.I.颜料红122(用于洋红颜料分散液)
C.I.颜料蓝15:3(用于青颜料分散液)
2.1.2.水性油墨组合物和油墨组的制备
使用上述“2.1.1.颜料分散液的制备”中制备的颜料分散液，用表1、表2、表3所示的材料组成，将黑、黄、洋红、青四色水性油墨组合物作为1组油墨组，得到具有不同组成的油墨组实施例1～实施例14、比较例1～比较例8。各水性油墨组合物是将上述颜料分散液和表1、表2、表3给出的材料加入到容器中，用磁力搅拌机搅拌混合1小时，然后用孔径5μm的膜滤器过滤，除去粗大颗粒或异物等杂质来制备。应予说明，表1、表2、表3中的数值均表示为质量％，以各水性油墨组合物的合计为100质量％的方式调整离子交换水。
[表1]
Figure BSA00000462060300171
[表2]
Figure BSA00000462060300181
表1、表2、表3中，表面活性剂使用硅系表面活性剂“BYK-348”(BYKChemie Japan株式会社制备)。
2.2.评价试验
2.2.1.速干性的评价
(1)记录物的制作
将喷墨打印机PX-G930(精工爱普生株式会社制造)的一部分进行改造，在导纸部安装温度可变的加热器，从而在图像记录时可以加热调节记录介质。
将2.1.中制备的实施例1～实施例14、比较例1～比较例7的青色油墨分别填充到上述喷墨打印机中。使用塑料介质(商品名“冷裱膜PG-50L”，Lami Corporation株式会社制备，PET膜)作为记录介质，记录实地图案。实地图案图像是以竖720dpi、横720dpi的分辨率并以0.8mg/cm2的印刷油墨量形成。
记录物如下制作：使用上述喷墨打印机，调节导纸部的加热器，使记录时记录介质为50℃，在刚记录后将记录介质静置在60℃的恒温槽内，干燥10分钟。
(2)记录物的评价
关于所得记录物的速干性，结束干燥，将记录物从恒温槽内取出，取出并恢复至室温后立即用手指接触记录部分，按照以下评价基准判定。表1、表2给出作为速干性的评价结果。
○：手指上未附着油墨。
△：记录物表面残留有的粘连感，手指上未附着油墨，粘连感在实际使用可允许的范围。
×：手指上附着有油墨。
2.2.2.耐擦性的评价
(1)记录物的制作
将2.1.中制备的实施例1～实施例14、比较例1～比较例7的青色油墨分别填充到2.2.1中使用的喷墨打印机中。使用塑料介质(商品名“冷裱膜PG-50L”Lami Corporation株式会社制备，PET膜)作为记录介质，记录实地图案。实地图案图像是以竖720dpi、横720dpi的分辨率并以1.0mg/cm2的印刷油墨量形成。
记录物是使用上述喷墨打印机，调节导纸部的加热器，在记录时使记录介质为50℃，记录后立即将记录介质静置于60℃的恒温槽内，干燥10分钟制作。
(2)记录物的评价方法
将所得记录物在20℃下保持16小时，然后使用学振型摩擦坚牢试验机(Gakushin-type rubbing fastness tester)AB-301(Tester产业株式会社制造)，在载重500g、摩擦次数10次的条件下使安装有摩擦用白棉布的摩擦件与记录物摩擦，目视观察图像的表面状态。按照以下评价基准判定。表1、表2给出了作为耐擦性的评价结果。
○：擦拭10次仍未见伤痕
△：擦拭10次表面可见残留有擦拭痕迹，但是没有露出基底的伤痕，擦拭痕迹在实际使用上是允许的程度。
×：擦拭10次，有露出基底的伤痕。
2.2.3.画质的评价
(1)记录物的制作
将2.1.中制备的实施例1～实施例14、比较例1～比较例7的油墨组的黑、黄、洋红、青各四色分别填充到2.2.1.中使用的喷墨打印机中。使用塑料介质(商品名“冷裱膜PG-50L”Lami Corporation株式会社制备，PET膜)作为记录介质，记录各色分别与其它颜色接触的实地图案。实地图案图像是以竖720dpi、横720dpi的分辨率并以1.2mg/cm2的印刷油墨量形成。
记录物是使用上述喷墨打印机，调节导纸部的加热器，在记录时使记录介质为50℃，记录后立即将记录介质静置于60℃的恒温槽内，干燥10分钟制作。
(2)记录物的评价方法
对于所得记录物，观察各色与其它色接触部分的渗色，按照以下评价基准判定。表1、表2给出作为画质的评价结果。
○：各色之间没有渗色
△：与其它颜色的接触部分有少许弯曲，但不是明确的渗色，因此在实际使用上没有问题。
×：各色之间有渗色。
使用表1所述的实施例1～实施例14的水性油墨组合物时，从速干性的评价结果可以确认均具有良好的速干性。另外，耐擦性的评价结果显示，记录在非吸收性记录介质上的图像的表面很难有划痕，耐擦性优异。另外，由画质的评价结果确认，记录在非吸收性记录介质上的图像没有渗色或只发生了实际使用上没有问题的渗色。
使用表1所述的第一溶剂的含量(W1)为14质量％的实施例6、实施例12以及实施例14的水性油墨组合物时，加热印刷时未感到溶剂的臭味。另一方面，使用表1所述的第一溶剂的含量(W1)为20质量％的实施例4、实施例8、实施例10以及实施例13的水性油墨组合物时，加热印刷时感到少许溶剂臭味，但是是实际使用没有问题的程度。
使用表2所述的比较例1和比较例2的水性油墨组合物时，第二溶剂和第三溶剂的合计(W2+W3)超过22质量％，因此形成了耐擦性差的记录物。
使用表2所述的比较例3的水性油墨组合物时，第二溶剂的含量(W2)低于3质量％，因此渗色多，形成了画质差的记录物。
使用表2所述的比较例4的水性油墨组合物时，第二溶剂的含量(W2)超过10质量％，因此形成了速干性差的记录物。
使用表2所述的比较例5的水性油墨组合物时，第三溶剂的含量(W3)超过15质量％，因此形成了速干性差的记录物。
使用表2所述的比较例6的水性油墨组合物时，第二溶剂与第三溶剂的合计(W2+W3)超过22质量％，因此形成耐擦性差的记录物。另外，第三溶剂的含量(W3)超过15质量％，因此形成速干性差的记录物。
使用表2所述的比较例7的水性油墨组合物时，第一溶剂(W1)低于5质量％，因此形成耐擦性差的记录物。
2.2.4.喷出稳定性的评价
(1)记录物的制作
分别将2.1.中制备的实施例1、实施例2和比较例8的黑、黄、洋红、青各四色分别填充到2.2.1.中使用的喷墨打印机中。对普通纸(富士施乐P纸等)不加热，将水性油墨组合物在普通纸上连续喷出10分钟，确认所有喷嘴均正常喷出。接着在加热至50℃的普通纸上以规定时间进行平均占空比(duty)为10％的文本和图形的混合图案的连续印刷，得到记录物。应予说明，每个点的喷出油墨重量为20ng，分辨率为竖720dpi，横720dpi。
(2)记录物的评价方法
观察所得记录物的“漏点(ドツト抜け)”和“弯曲”进行评价。这里，“弯曲”是指记录物上的油墨弹着位置的偏离。将记录物按照以下评价基准判定。表3给出作为喷出稳定性的评价结果。
○：印刷开始经过1小时后没有漏点和弯曲。
△：印刷开始经过1小时后未发生漏点，部分发生弯曲，但是是实际使用可以允许的程度。
×：印刷开始经过1小时后，较多发生漏点和弯曲。
[表3]
Figure BSA00000462060300221
使用表3所述的实施例1和实施例2的水性油墨组合物时，均未发生漏点，一部分发生弯曲，但是是实际使用上可允许的结果。另一方面，使用表3所述的比较例8的水性油墨组合物时，第三溶剂(W3)低于5质量％，因此结果较多发生漏点和弯曲。
2.2.5.加热温度评价
(1)加热温度和耐擦性
用实施例1的青色油墨，按照与2.2.2(1)相同的方法制作记录物。只是将刚记录后的干燥条件变更为：将记录介质在50℃的恒温槽内静置10分钟，进行干燥。
将所得记录物按照与2.2.2(2)相同的方法评价。与表1所示的实施例1的结果不同，表面可见伤痕发生。
(2)加热温度和画质
用实施例1的黑、黄、洋红、青的油墨组，按照与2.2.3(1)相同的方法制作记录物。只是将记录时的加热温度变更为35℃、40℃、60℃。
关于所得记录物，记录时的加热温度为40℃、60℃的记录物与表1所述实施例1的画质评价结果同样，邻接的颜色之间未发生渗色。记录时的加热温度为35℃的记录物与表1所述实施例1的画质评价结果不同，邻接颜色之间发生渗色。
本发明并不限于上述实施方式，可以有各种变形。例如本发明包括与在实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如功能、方法和结果为同一构成，或者目的和效果为同一构成)。另外，本发明还包括将实施方式中说明的构成的非本质的部分进行置换的构成。另外，本发明包括与实施方式中说明的构成发挥同一作用效果的构成或可达到同一目的构成。另外，本发明还包括在实施方式中说明的构成中附加了公知技术的构成。

Claims (7)

1.一种喷墨记录方法，特征在于，该喷墨记录方法包括：
第一工序，通过喷墨记录装置，将对油墨非吸收性或低吸收性的记录介质加热至40℃以上60℃以下的温度范围，喷出水性油墨组合物的液滴，
第二工序，将所述记录介质加热至50℃以上90℃以下的温度范围，使喷出在该记录介质上的所述水性油墨组合物干燥；
所述水性油墨组合物含有水、至少一种水不溶性的着色剂、水不溶性的热塑性树脂颗粒、表面活性剂、选自沸点为150℃以上220℃以下的二醇二醚类中的至少一种的第一溶剂、由选自1，2-己二醇和1，2-戊二醇中的至少一种构成的第二溶剂、和由选自沸点为170℃以上220℃以下范围的二醇类中的至少一种构成的第三溶剂；
所述水性油墨组合物中的所述第一溶剂的含量W1为5～20质量％，
所述水性油墨组合物中的所述第二溶剂的含量W2为3～10质量％，
所述水性油墨组合物中的所述第三溶剂的含量W3为5～15质量％，
所述第二溶剂与所述第三溶剂的含量合计W2+W3为22质量％以下。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述第一溶剂二醇二醚类为选自二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇乙基甲基醚、二甘醇丁基甲基醚、三甘醇二甲醚中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述第三溶剂二醇类为选自1，2-丙二醇、1，3-丙二醇中的至少一种。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述水不溶性的着色剂为颜料，用水溶性树脂分散于水性油墨组合物中。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述水不溶性的热塑性树脂颗粒是丙烯酸系树脂或苯乙烯-丙烯酸共聚物系树脂。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述表面活性剂是硅系表面活性剂。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，对所述记录介质的加热通过加热器或热风进行。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113227272A (zh) * 2018-12-26 2021-08-06 花王株式会社 喷墨印刷用水性油墨
CN113891803A (zh) * 2019-05-31 2022-01-04 兄弟工业株式会社 清洗液、套组、喷墨记录设备和清洗方法
CN115584165A (zh) * 2021-07-05 2023-01-10 精工爱普生株式会社 喷墨油墨组合物以及记录方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5796283B2 (ja) * 2010-09-08 2015-10-21 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性インキ組成物
RU2608416C2 (ru) 2011-08-26 2017-01-18 Сералок Инновейшн Аб Способ изготовления многослойного изделия и панель пола
US9815995B2 (en) * 2012-02-03 2017-11-14 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Ink for ink-jet printing, printed cylindrical containers and method for producing the same
US10369837B2 (en) 2012-04-30 2019-08-06 Valinge Innovation Ab Method for forming a decorative design on an element of a wood-based material
US9409382B2 (en) 2012-11-28 2016-08-09 Valinge Innovation Ab Method of producing a building panel
JP6295790B2 (ja) * 2013-06-24 2018-03-20 株式会社リコー インクジェット用水性インク、インクジェット記録装置、インクジェット記録物及び記録方法
EA035277B1 (ru) 2013-10-23 2020-05-22 Сералок Инновейшн Аб Способ формирования декоративного износостойкого слоя
JP2015085568A (ja) * 2013-10-30 2015-05-07 株式会社リコー 画像記録方法及び画像記録装置
JP6221722B2 (ja) * 2013-12-17 2017-11-01 株式会社リコー インクジェット記録方法、インクジェット記録装置
WO2015112082A1 (en) 2014-01-24 2015-07-30 Floor Iptech Ab Digital print with water-based ink on panel surfaces
WO2015115994A1 (en) 2014-01-31 2015-08-06 Floor Iptech Ab A method of printing a digital image on a substrate attached to a panel and a water-based ink for digital printing on a substrate
JP6281689B2 (ja) * 2014-02-28 2018-02-21 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及び記録装置
JP6281691B2 (ja) * 2014-03-10 2018-02-21 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及び記録装置
JP6281694B2 (ja) * 2014-03-19 2018-02-21 セイコーエプソン株式会社 インク組成物、記録装置及び記録方法
JP2015187235A (ja) * 2014-03-27 2015-10-29 セイコーエプソン株式会社 インク組成物、インクセット、及び記録方法
US9796191B2 (en) * 2015-03-20 2017-10-24 Corning Incorporated Method of inkjet printing decorations on substrates
WO2017164806A1 (en) 2016-03-24 2017-09-28 Välinge Innovation AB A method for forming a décor on a substrate
KR102349664B1 (ko) * 2016-12-15 2022-01-11 가부시키가이샤 리코 표면 커버링 형성 방법, 표면 커버링 형성 장치 및 표면 커버링
JP6313503B1 (ja) 2017-04-21 2018-04-18 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性インクジェットインキ、及び、印刷物の製造方法
JP7280551B2 (ja) * 2019-03-18 2023-05-24 株式会社リコー インク、インク収容容器、記録装置、及び記録方法
JP7404678B2 (ja) * 2019-07-10 2023-12-26 ブラザー工業株式会社 インク吐出装置、インク乾燥方法、及び記録用水性インク

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020077384A1 (en) * 2000-05-10 2002-06-20 Seiko Epson Corporation Ink jet recording ink composition containing pigment coated with resin
CN1652939A (zh) * 2003-04-18 2005-08-10 御牧高科技股份有限公司 喷墨打印机
US20070222811A1 (en) * 2006-03-27 2007-09-27 Fujifilm Corporation Image recording method and image recording apparatus
CN101096479A (zh) * 2006-01-18 2008-01-02 株式会社理光 记录用油墨和油墨介质组、墨盒、油墨记录物、喷墨记录装置及喷墨记录方法
US20080182083A1 (en) * 2007-01-29 2008-07-31 Seiko Epson Corporation Ink set, ink container, liquid ejecting apparatus, ink-jet recording process, and recorded article

Family Cites Families (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5628256A (en) 1979-08-17 1981-03-19 Pentel Kk Pigment ink
JP3033093B2 (ja) 1989-07-25 2000-04-17 セイコーエプソン株式会社 画像記録用インク及び画像記録方法
JPH0379678A (ja) 1989-08-22 1991-04-04 Kao Corp インクジエット記録用水性インク組成物
JP2867491B2 (ja) 1989-11-17 1999-03-08 セイコーエプソン株式会社 画像記録用インク
JPH0418462A (ja) 1990-05-10 1992-01-22 Canon Inc インク及びこれを用いたインクジェット記録方法
JP3778956B2 (ja) 1994-03-28 2006-05-24 三菱化学株式会社 カーボンブラック
US5609671A (en) 1994-06-20 1997-03-11 Orient Chemical Industries, Ltd. Water-based pigment ink and process for producing the same
JP3405817B2 (ja) 1994-06-20 2003-05-12 オリヱント化学工業株式会社 水性顔料インキ及びその製造方法
JP2993392B2 (ja) 1995-04-14 1999-12-20 東洋インキ製造株式会社 表面処理顔料およびその製造方法
JP3795983B2 (ja) 1996-08-26 2006-07-12 オリヱント化学工業株式会社 水性顔料インキ組成物及びその製造方法
JP3271530B2 (ja) 1996-10-07 2002-04-02 東洋インキ製造株式会社 表面処理顔料およびその製造方法
US5928419A (en) 1996-10-07 1999-07-27 Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Surface-treated organic pigment and process for the production thereof
JP3271529B2 (ja) 1996-10-07 2002-04-02 東洋インキ製造株式会社 表面処理顔料およびその製造方法
JPH10110114A (ja) 1996-10-09 1998-04-28 Toyo Ink Mfg Co Ltd 表面処理顔料およびその製造方法
JP3787425B2 (ja) 1996-11-13 2006-06-21 キヤノン株式会社 水性顔料インク、これを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
US5976233A (en) 1996-11-13 1999-11-02 Canon Kabushiki Kaisha Water-based pigment ink, and ink-jet recording method and instruments using the same
JP3521665B2 (ja) 1997-01-07 2004-04-19 三菱化学株式会社 酸化処理カーボンブラックの製造方法、水性分散液及び水性インキ
JPH10237349A (ja) 1996-12-26 1998-09-08 Mitsubishi Chem Corp 酸化処理カーボンブラック、その製造方法及びこれを含有する水性分散液並びに水性インキ
CN1109079C (zh) 1996-12-26 2003-05-21 三菱化学株式会社 炭黑及其制造方法和含该炭黑的水性分散液及水性油墨
JPH10330665A (ja) 1997-05-30 1998-12-15 Canon Inc 水性顔料インク、これを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
JP3582434B2 (ja) * 1998-12-17 2004-10-27 セイコーエプソン株式会社 インクジェット捺染用インク組成物
US6464351B1 (en) * 2000-07-27 2002-10-15 Eastman Kodak Company Ink jet printing method
EP1860161B9 (en) * 2000-09-27 2011-03-02 Seiko Epson Corporation Ink set for ink jet-jet recording, method for ink-jet recording and recorded matter
EP1262529A1 (en) * 2001-05-29 2002-12-04 Ricoh Company, Ltd. Ink set for ink jet recording, method for ink jet recording
JP2004160837A (ja) * 2002-11-13 2004-06-10 Konica Minolta Holdings Inc インクジェット画像形成方法
CN100410338C (zh) * 2003-05-02 2008-08-13 佳能株式会社 水性荧光油墨、记录图像形成方法及记录图像
KR100795615B1 (ko) * 2003-05-02 2008-01-17 캐논 가부시끼가이샤 복수개의 형광 색재를 갖는 인쇄용 잉크 및 잉크젯 기록방법
US7250078B2 (en) * 2004-02-09 2007-07-31 Konica Minolta Holdings, Inc. Ink-jet ink and ink-jet recording method
DE602005023982D1 (de) * 2004-04-08 2010-11-18 Canon Kk Tinte für tintenstrahlaufzeichnung, tintenstrahlaurahlaufzeichnungsvorrichtung
JP2006272933A (ja) 2005-03-30 2006-10-12 Seiko Epson Corp インクジェット記録方法
JP2006282822A (ja) 2005-03-31 2006-10-19 Seiko Epson Corp プラスチックフィルム用インク組成物およびそれを用いたインクジェット記録法
JP4656506B2 (ja) 2005-03-31 2011-03-23 セイコーエプソン株式会社 プラスチックフィルム用印刷下地液およびそれを用いたインクジェット記録方法
EP2374850B1 (en) 2005-03-31 2014-08-27 Seiko Epson Corporation Ink composition, and method for ink-jet recording using same
JP4900764B2 (ja) 2005-03-31 2012-03-21 セイコーエプソン株式会社 プラスチックフィルム用インク組成物およびそれを用いたインクジェット記録方法
JP4656505B2 (ja) 2005-03-31 2011-03-23 セイコーエプソン株式会社 プラスチックフィルム用処理液およびそれを用いたインクジェット記録方法
JP4792786B2 (ja) 2005-03-31 2011-10-12 セイコーエプソン株式会社 プラスチックフィルム用印刷下地液およびそれを用いたインクジェット記録法
JP2007211081A (ja) * 2006-02-08 2007-08-23 Konica Minolta Holdings Inc インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP2007262272A (ja) 2006-03-29 2007-10-11 Seiko Epson Corp インク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法
JP5088659B2 (ja) * 2006-04-03 2012-12-05 セイコーエプソン株式会社 インク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法
JP2007291257A (ja) 2006-04-26 2007-11-08 Konica Minolta Ij Technologies Inc 非水系インクジェットインク及びインクジェット記録方法
JP4301289B2 (ja) 2006-12-25 2009-07-22 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法
JP4277898B2 (ja) 2006-12-25 2009-06-10 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法
JP5444591B2 (ja) 2007-04-11 2014-03-19 コニカミノルタ株式会社 水系加熱定着型インク及び加熱定着型インクジェット記録方法
JP2008303235A (ja) 2007-06-05 2008-12-18 Konica Minolta Ij Technologies Inc 非水系インクジェットインク、その製造方法、及びそれを用いるインクジェット記録方法
EP2231784A2 (en) * 2007-12-07 2010-09-29 Cabot Corporation Method of preparing coated pigments
JP5541762B2 (ja) * 2008-02-22 2014-07-09 大日本塗料株式会社 水性インク組成物
JP2009242441A (ja) 2008-03-28 2009-10-22 Seiko Epson Corp 水系インクジェット記録用インク組成物
US8210672B2 (en) * 2008-05-28 2012-07-03 Seiko Epson Corporation Printing method using inkjet recording method and printing apparatus
JP5407206B2 (ja) * 2008-07-17 2014-02-05 コニカミノルタ株式会社 水性インクジェットインク、インクジェット記録方法
JP2010090270A (ja) 2008-10-08 2010-04-22 Seiko Epson Corp インクジェット記録方式の印刷方法
JP2010090271A (ja) 2008-10-08 2010-04-22 Seiko Epson Corp インクジェット記録方式の印刷方法
JP2010094809A (ja) 2008-10-14 2010-04-30 Seiko Epson Corp インクジェット記録方法、インクカートリッジ、並びに記録装置
JP2010094852A (ja) 2008-10-15 2010-04-30 Seiko Epson Corp インクジェット記録方法、インクカートリッジ、並びに記録装置
JP5169793B2 (ja) 2008-12-18 2013-03-27 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法
JP2009113494A (ja) 2008-12-18 2009-05-28 Seiko Epson Corp インクジェット記録方法
JP4625133B2 (ja) * 2009-03-19 2011-02-02 富士フイルム株式会社 インクジェット記録用インク組成物及びインクジェット記録方法
JP2011173405A (ja) * 2010-01-27 2011-09-08 Seiko Epson Corp インクジェット記録システムおよび記録方法
JP2011152747A (ja) * 2010-01-28 2011-08-11 Seiko Epson Corp 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020077384A1 (en) * 2000-05-10 2002-06-20 Seiko Epson Corporation Ink jet recording ink composition containing pigment coated with resin
CN1652939A (zh) * 2003-04-18 2005-08-10 御牧高科技股份有限公司 喷墨打印机
CN101096479A (zh) * 2006-01-18 2008-01-02 株式会社理光 记录用油墨和油墨介质组、墨盒、油墨记录物、喷墨记录装置及喷墨记录方法
US20070222811A1 (en) * 2006-03-27 2007-09-27 Fujifilm Corporation Image recording method and image recording apparatus
US20080182083A1 (en) * 2007-01-29 2008-07-31 Seiko Epson Corporation Ink set, ink container, liquid ejecting apparatus, ink-jet recording process, and recorded article

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113227272A (zh) * 2018-12-26 2021-08-06 花王株式会社 喷墨印刷用水性油墨
CN113227272B (zh) * 2018-12-26 2023-03-10 花王株式会社 喷墨印刷用水性油墨
CN113891803A (zh) * 2019-05-31 2022-01-04 兄弟工业株式会社 清洗液、套组、喷墨记录设备和清洗方法
CN113891803B (zh) * 2019-05-31 2022-12-06 兄弟工业株式会社 清洗液、套组、喷墨记录设备和清洗方法
US11897265B2 (en) 2019-05-31 2024-02-13 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Cleaning liquid, set, ink-jet recording apparatus and cleaning method
CN115584165A (zh) * 2021-07-05 2023-01-10 精工爱普生株式会社 喷墨油墨组合物以及记录方法
CN115584165B (zh) * 2021-07-05 2023-10-31 精工爱普生株式会社 喷墨油墨组合物以及记录方法

Also Published As

Publication number Publication date
US8474966B2 (en) 2013-07-02
CN102233720B (zh) 2015-01-21
US20110234727A1 (en) 2011-09-29
JP2011201228A (ja) 2011-10-13

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