CN102232094B - 一种改善被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的颜色指数的方法 - Google Patents
一种改善被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的颜色指数的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102232094B CN102232094B CN2009801483800A CN200980148380A CN102232094B CN 102232094 B CN102232094 B CN 102232094B CN 2009801483800 A CN2009801483800 A CN 2009801483800A CN 200980148380 A CN200980148380 A CN 200980148380A CN 102232094 B CN102232094 B CN 102232094B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- unit
- organopolysiloxane
- malonic ester
- toluenyl malonic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种改善被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的颜色指数的方法,所述方法包括使所述被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷与羟基羧酸或其环状酯在有机溶剂中接触的步骤。
Description
本发明涉及一种改善被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的颜色指数(color index)的方法,所述方法包括使所述被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷与羟基羧酸或其环状酯在有机溶剂中接触的步骤。
分子量高于1000道尔顿的UV滤光剂受化妆品工业的高度关注,其原因是:它们由于具有高分子量,经皮渗透不足因而全身暴露量可忽略不计。
被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷被称为UV滤光剂,其通过氢化硅烷化制备,即,使Si-H键加成到连接到UV-光吸收色团(诸如WO92/20690、EP 1142930或EP 358584中公开的那些)上的不饱和键上。然而,由现有氢化硅烷化工艺得到的产品具有不令人希望的黄色至褐色变色,这对化妆品工业来说是不可接受的。即使可以通过用诸如活性炭的吸附剂进行后处理使产品褪色,但是这些工艺冗长、需要大量溶剂以及导致降低产率。
因此,需要一种简单的、经济上吸引人且环境上友好的方法,该方法允许通过简单的工业工艺制备颜色指数低、产率高的被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷。
令人惊讶地发现,羟基羧酸或其环状酯适用于改善被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的颜色指数。
因此,本发明涉及一种改善被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的颜色指数的方法,所述方法包括使所述被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷与羟基羧酸或其环状酯在有机溶剂中接触的步骤。
本领域普通技术人员可以通过已知方法测定被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷在处理之前和之后的色彩度,例如通过颜色值体系的方 法,诸如Gardner指数(黄色指数)或APHA颜色指数。
被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷,在与羟基羧酸或其环状酯接触之后,具体显示出的Gardner值小于2.9,具体小于2.5,例如在0.01-2的范围内。
根据本发明,使用的术语“有机溶剂”涉及适合溶解被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的含碳化学品,其具有低沸点并且易于蒸发或者可以通过蒸馏除去,之后留下溶解的物质。具体地,有机溶剂的沸点低于300℃,具体为低于200℃,甚至更具体为低于150℃,例如具体为低于100℃,因此可以在常压或降低的压力(例如20mbar、1mbar或甚至更低的压力)下轻易除去。具体地,合适的有机溶剂是线性、支化或环状C1-8醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、己醇、环己醇;芳族烃,例如苯、甲苯或二甲苯;线性或环状缩醛,例如1,3-二氧戊环或乙醛以及它们的混合物。具体地,使用了异丙醇。
有机溶剂与被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的比例并不重要。有机溶剂的用量是这样的,允许被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的溶解。具体地,有机溶剂与被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的比例(以wt/wt计)在10∶1到1∶10的范围内,具体为5∶1到1∶5,例如在1∶1到0.5∶1的范围内。
根据本发明,使用的术语“羟基羧酸或其环状酯”包括但不限于,羟基羧酸类,例如羟基乙酸或乳酸;羟基二羧酸类,例如酒石酸;或羟基三羧酸类,例如柠檬酸;以及它们的环状酯类,例如抗坏血酸。
在一个实施方式中,羟基羧酸或其环状酯总是选自羟基乙酸、抗坏血酸和/或柠檬酸,例如具体为柠檬酸。
在本发明的本方法中,羟基羧酸或其环状酯的用量并不重要。优选地,该用量基于被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的重量为0.05-5wt%,优选地为0.1-1wt%。
如果存在附加量的过氧化氢,那么将得到特别好的结果,这是因为过氧化氢加速褪色并因此减小循环次数。过氧化氢的用量也可由本领域普通技术人员容易地确定,并且具体地被选择,基于被亚苄基丙二酸酯官能化 的有机聚硅氧烷的重量,在0.03-3wt%的35wt%的过氧化氢水溶液的范围内。
根据本发明的方法优选在升高的温度下进行,例如在40℃到150℃的范围内,优选为40℃至80℃,例如在约60℃,其中该反应温度不应超过所用溶剂的沸点。
被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷与羟基羧酸或其环状酯在有机溶剂中可选在过氧化氢的存在下接触之后,该溶剂可以被直接蒸发,或者在蒸发溶剂之前可以包括随后的洗涤步骤。上述洗涤步骤是本领域技术人员已知的。在具体的实施方式中,所包括的洗涤步骤采用MeOH/水的混合物。MeOH/水的比值并不重要,可以在20∶1至5∶1的范围内,诸如为10∶1。
在本发明的一个实施方式中,根据本发明被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷包含至少一个选自式(Ia)、(Ib)、(Ic)和/或(Id)的单元,
并且可选地包含一个或若干个式(II)的单元,
其中
a为0、1或2;
b为0、1、2、3;
R1为C1-C30烃基或三甲基硅氧基,具体为C1-C10烷基,诸如甲基;
R2为氢、C1-C30烃基或三甲基硅氧基,具体为C1-C10烷基,诸如甲基;
R3为C1-C8烷基,具体为C1-C4烷基,诸如乙基;
Y为二价C1-C10亚烷基或C2-C10亚烯基链,优选为C1-C4亚烷基链,最优选为亚甲基。
根据本发明,被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷是聚合材料,其可以为仅由式(Ia)、(Ib)、(Ic)和/或(Id)的单元组成的均聚物,或者它们可以为含有式(Ia)、(Ib)、(Ic)和/或(Id)的单元以及式(II)的单元的共聚物。式(Ia)、(Ib)、(Ic)和/或(Id)的单元可以无规地分布在有机聚硅氧烷中,或者它们可以是该聚合物的末端封端单元,或者它们可以同时位于聚合物的末端并悬挂于聚合物的链上。
如果a是2,那么两个取代基R1可以是相同的或不同的。如果b是2或3,那么两个或三个取代基R2可以是相同的或不同的。如果该聚合物包含一个以上式(Ia)、(Ib)、(Ic)和/或(Id)的单元,那么单元与单元之间的取代基R1可以是相同的或不同的。如果该聚合物包含一个以上式(II)的单元,那么单元与单元之间的取代基R2可以是相同的或不同的。
根据本发明,被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷可以是线性的、环状的、支化的或交联的。在具体实施方式中,有机聚硅氧烷是线性的或环状的有机聚硅氧烷,其特征在于:在大部分(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)和(I)单元中,a=1,且b=2。然而,如果有机聚硅氧烷是线性聚合物,那么必须存在至少两个末端封端单元,因而需要存在两个其中a为2的单元或两个其中b为3的单元。上述有机聚硅氧烷通常具有统计学分布的聚合物链尺寸。
在本发明另一个子实施方式中,被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷是线性有机聚硅氧烷,其包含:
一个式(IIIa)的末端封端单元和一个式(IIIb)的末端封端单元[分别 对应于其中a=2的式(Ia)、(Ib)、(Ic)和/或(Id)单元以及其中b=3的式(II)单元],
s个选自如上面所描述的式(Ia)、(Ib)、(Ic)和/或(Id)的组的单元,其中a=1,和
r个式(IV)的单元[对应于其中b=2的式(II)单元]。
其中
s为0至50的整数,
r为0至200的整数,
R1、R4、R5、R6、R7独立地如上文对于R1的定义;
R8和R9独立地如上文对于R2的定义;
B和B’独立地为基团R1或选自下列的亚苄基丙二酸酯残基;
附加条件是:当s为0时,至少B或B’为亚苄基丙二酸酯残基。
在另一个子实施方式中,被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷是线性有机聚硅氧烷,其由一个式(IIIa)单元和一个式(IIIb)单元、4-10个(优选4-7个)式(Ia)和/或式(Ib)单元以及40-90个(优选60-80个)式(IV)单元组成,其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、B和B’是甲基,Y是亚甲基,而R3是乙基,其中式(Ia)和/或式(Ib)单元无规分布在有机聚硅氧烷链中。本领域普通技术人员很容易理解的是上面对有 机聚硅氧烷的描述指的是的统计学平均分布的聚合物链尺寸,其还可以包含杂质形式的制备过程中产生的H-硅氧烷单元。最具体地,被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷是聚硅酮-15,其由DSM Nutritional Products Ltd.以PARSOLSLX销售。
由于通过氢化硅烷化制备被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷,即有机聚硅氧烷的H-硅氧烷单元加成到亚苄基丙二酸酯的不饱和碳碳键上,所以式(Ia)以及(Ib)单元,(Ic)以及(Id)单元通常分别形成,因而同时存在于被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷中。在具体的实施方式中,被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷中式(Ia)单元与式(Ib)单元的比为约4∶1。
根据本发明,使用的术语“C1-C10亚烷基”包括直链或支化的饱和烃残基,诸如亚甲基、1-亚乙基、2-亚乙基、3-亚丙基、2-亚丙基、2-甲基-3-亚丙基、3-亚丁基、4-亚丁基、4-亚戊基、5-亚戊基、6-亚己基等等。
根据本发明,使用的术语“C2-C10亚烯基”包括含有至少一个双键的不饱和烃残基,诸如亚2-丙烯-2-基、亚2-丙烯-3-基、亚3-丁烯-3-基、亚3-丁烯-4-基、亚4-戊烯-4-基、亚4-戊烯-5-基、亚(3-甲基)-戊-2,4-二烯-4-基或5-基、亚11-十二碳烯-11-基等等。二价亚烷基或亚烯基链中可以插入一个或若干个氧原子。
根据本发明,使用的术语“C1-C30烃基”指的是饱和的或不饱和的C1-C30烃基,例如C1-C30烷基,诸如甲基、乙基、丙基和丁基;C2-C30烯基,诸如乙烯基和烯丙基;以及未被取代的或被取代的芳基,诸如苯基、烷芳基和烷氧基苯基。烃基是未被取代的或被例如卤素取代的,例如卤代C1-C18烃基。烷基和烯基可以是直链的或支化的,诸如甲基、乙基、3-丙基、2-丙基、2-甲基-3-丙基、3-丁基、4-丁基、4-戊基、5-戊基、6-己基、2-丙烯-2-基、2-丙烯-3-基、3-丁烯-3-基、3-丁烯-4-基、4-戊烯-4-基、4-戊烯-5-基、(3-甲基)-戊-2,4-二烯-4-基或5-基、11-十二碳烯-11-基等等。
通过以下实施例进一步阐述本发明,但本发明并不局限于此。
实施例1:
聚硅酮-15的褪色
使600g根据EP 1142930的实施例1中公开的方法制备的具有3.5的Gardner值的聚硅酮-15样品、398.5g异丙醇、1g柠檬酸一水合物和0.5g过氧化氢(35%的水溶液)的混合物在60℃搅拌4-8小时,直到得到的Gardner值为约2。在75℃和降低的压力(250-20mbar)下蒸发溶剂,得到600g的Gardner值为1.9的聚硅酮-15。
实施例2:
聚硅酮-15的褪色(使用抗坏血酸)
使600g的根据EP1142930的实施例1中公开的方法制备的具有3.5的Gardner值的聚硅酮-15样品、398.5g异丙醇、1g抗坏血酸和0.5g过氧化氢(35%的水溶液)的混合物在60℃搅拌4-8小时,直到得到的Gardner值为约2.2。在75℃和降低的压力(250-20mbar)下蒸发溶剂,得到600g的Gardner值为2.2的聚硅酮-15。
Claims (19)
1.一种改善被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的颜色指数的方法,所述方法包括使所述被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷与羟基羧酸或其环状酯在有机溶剂中接触的步骤。
2.如权利要求1所述的方法,其中,所述被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷,在与羟基羧酸或其环状酯接触之后,显示出的加德纳值小于2.9。
3.如权利要求2所述的方法,其中,所述加德纳值小于2.5。
4.如权利要求2所述的方法,其中,所述加德纳值在0.01到2的范围内。
5.如权利要求1或2所述的方法,其中,所述有机溶剂选自C1-C8烷基醇、缩醛或芳族烃或它们的混合物。
6.如权利要求1所述的方法,其中,所述有机溶剂是异丙醇。
7.如权利要求1所述的方法,其进一步包括用甲醇/水的混合物洗涤。
9.如权利要求8所述的方法,其中,R3为C1-C4烷基。
10.如权利要求8所述的方法,其中,R3为甲基。
11.如权利要求8所述的方法,其中,Y为C1-C4亚烷基链。
12.如权利要求8所述的方法,其中,Y为亚甲基。
14.如权利要求13所述的方法,其中所述被亚苄基丙二酸酯官能化的线性有机聚硅氧烷由一个式(IIIa)单元和一个式(IIIb)单元;4-10个式(Ia)和/或式(Ib)单元以及40-90个式(IV)单元组成,其中R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、B和B’是甲基,Y是亚甲基,R3是乙基,进一步的特征在于,式(Ia)和/或式(Ib)单元无规分布在有机聚硅氧烷链中。
15.如权利要求14所述的方法,其中,式(Ia)和/或式(Ib)单元为4-7个。
16.如权利要求14所述的方法,其中,式(IV)单元为60-80个。
17.如权利要求14所述的方法,其中,所述被亚苄基丙二酸酯官能化的线性有机聚硅氧烷是聚硅酮-15。
18.可通过权利要求1至17中任意一项所述的方法得到的加德纳值小于2.5的被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷。
19.如权利要求18所述的有机聚硅氧烷,其加德纳值在0.01-2的范围内。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08170368.8 | 2008-12-01 | ||
EP08170368A EP2192143B1 (en) | 2008-12-01 | 2008-12-01 | Novel method |
PCT/EP2009/065970 WO2010063648A1 (en) | 2008-12-01 | 2009-11-27 | Novel method |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102232094A CN102232094A (zh) | 2011-11-02 |
CN102232094B true CN102232094B (zh) | 2013-08-14 |
Family
ID=40602267
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2009801483800A Active CN102232094B (zh) | 2008-12-01 | 2009-11-27 | 一种改善被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的颜色指数的方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8492575B2 (zh) |
EP (2) | EP2192143B1 (zh) |
JP (1) | JP5522580B2 (zh) |
KR (1) | KR101735845B1 (zh) |
CN (1) | CN102232094B (zh) |
AT (1) | ATE523547T1 (zh) |
BR (1) | BRPI0923202B1 (zh) |
WO (1) | WO2010063648A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8497338B2 (en) * | 2011-10-31 | 2013-07-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Process of manufacturing organosilicon products with improved quality using heterogeneous precious metal catalysts |
JP7172953B2 (ja) | 2019-11-01 | 2022-11-16 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0358584A1 (fr) * | 1988-09-09 | 1990-03-14 | Rhone-Poulenc Chimie | Diorganopolysiloxane à fonction benzalmalonate |
CN1283451A (zh) * | 1999-08-06 | 2001-02-14 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 含有生育酚的局部组合物 |
CN101189045A (zh) * | 2005-05-31 | 2008-05-28 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 新颖的聚硅氧烷遮光剂 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9110123D0 (en) | 1991-05-10 | 1991-07-03 | Dow Corning | Organosilicon compounds their preparation and use |
IL115558A (en) * | 1994-10-14 | 2000-01-31 | Givaudan Roure Int | Photostable cosmetic light-screening compositions comprising organosiloxane derivatives |
ZA958576B (en) | 1994-10-14 | 1996-04-15 | Givaudan Roure Int | Photostable cosmetic light screening compositions |
FR2756287B1 (fr) * | 1996-11-28 | 1998-12-24 | Oreal | Nouveaux derives de filtres silicies sur leur partie aromatique, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
FR2771926B1 (fr) * | 1997-12-04 | 2000-03-31 | Oreal | Emulsions huile-dans-eau contenant un derive de 1,3,5-triazine et une silicone copolyol et applications cosmetiques |
FR2772030B1 (fr) * | 1997-12-04 | 2000-01-28 | Oreal | Nouveaux derives silicies de benz-x-azoles filtres, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations |
ES2262270T3 (es) * | 1998-07-16 | 2006-11-16 | Dsm Ip Assets B.V. | Composicion de filtro solar que contiene un agente de filtrado de radiacion uv-b de tipo polisiloxano y un agente de filtrado de radiacion uv-b de tipo bencimidazol. |
CA2288854C (en) * | 1998-11-11 | 2009-09-15 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Novel indanylidene compounds |
US6489486B2 (en) * | 2000-02-21 | 2002-12-03 | Roche Vitamins Inc. | 2-hydroxyphenyl benzotriazoles as UV-A/B filters |
DE10012408A1 (de) * | 2000-03-15 | 2001-09-20 | Basf Ag | Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil aminosubstituierte Hydroxybenzophenone enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
US6346595B1 (en) * | 2000-07-07 | 2002-02-12 | Siltech Llc | Aromatic dimethicone copolyol polymers as sunscreen agents |
ES2338778T3 (es) * | 2002-07-16 | 2010-05-12 | Dsm Ip Assets B.V. | Filtros solares. |
-
2008
- 2008-12-01 AT AT08170368T patent/ATE523547T1/de not_active IP Right Cessation
- 2008-12-01 EP EP08170368A patent/EP2192143B1/en active Active
-
2009
- 2009-11-27 US US13/132,136 patent/US8492575B2/en active Active
- 2009-11-27 KR KR1020117012449A patent/KR101735845B1/ko active IP Right Grant
- 2009-11-27 CN CN2009801483800A patent/CN102232094B/zh active Active
- 2009-11-27 BR BRPI0923202-8A patent/BRPI0923202B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-11-27 JP JP2011537988A patent/JP5522580B2/ja active Active
- 2009-11-27 WO PCT/EP2009/065970 patent/WO2010063648A1/en active Application Filing
- 2009-11-27 EP EP09763934A patent/EP2352780A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0358584A1 (fr) * | 1988-09-09 | 1990-03-14 | Rhone-Poulenc Chimie | Diorganopolysiloxane à fonction benzalmalonate |
CN1283451A (zh) * | 1999-08-06 | 2001-02-14 | 霍夫曼-拉罗奇有限公司 | 含有生育酚的局部组合物 |
CN101189045A (zh) * | 2005-05-31 | 2008-05-28 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 新颖的聚硅氧烷遮光剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101735845B1 (ko) | 2017-05-15 |
KR20110089413A (ko) | 2011-08-08 |
US8492575B2 (en) | 2013-07-23 |
BRPI0923202A2 (pt) | 2016-01-26 |
JP2012510532A (ja) | 2012-05-10 |
WO2010063648A1 (en) | 2010-06-10 |
BRPI0923202B1 (pt) | 2019-07-30 |
CN102232094A (zh) | 2011-11-02 |
JP5522580B2 (ja) | 2014-06-18 |
ATE523547T1 (de) | 2011-09-15 |
EP2352780A1 (en) | 2011-08-10 |
EP2192143B1 (en) | 2011-09-07 |
EP2192143A1 (en) | 2010-06-02 |
US20120022280A1 (en) | 2012-01-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2632737T3 (es) | Procedimiento para la preparación de di- y poliaminas de la serie del difenilmetano | |
CN103172868B (zh) | 硅氧烷硝酮及其用途 | |
TW200835681A (en) | Methods for purifying siloxanyl monomers | |
CN102232094B (zh) | 一种改善被亚苄基丙二酸酯官能化的有机聚硅氧烷的颜色指数的方法 | |
US3962500A (en) | Process for treating fibers | |
CN101020742B (zh) | 能降低聚酯切片中环状低聚物含量且保持良好色调的方法 | |
JP2015105373A (ja) | 繊維用汚れ放出剤 | |
KR101660610B1 (ko) | 퀴논 메타이드의 인-시튜 생성을 통한 스티렌 억제 방법 및 조성물 | |
WO2005005545A3 (en) | Polycondensates as dyeing promoters for hydrophobic polymer articles | |
CN109867789A (zh) | 一种改善三元乙丙橡胶与硅橡胶共混相容性的相容剂及其制备方法 | |
Sun et al. | A new polymeric HALS: preparation of an addition polymer of DGEBA–HALS and its photostabilizing effect | |
CN111116918A (zh) | 一种有机硅烷低聚物的制备方法 | |
CN101928400B (zh) | 一种制备有机聚硅氧烷的方法 | |
KR100851374B1 (ko) | 황변방지용 열가소성 항균 수지 조성물 | |
CN101993687B (zh) | 一种水溶性抗自由基稳定剂及其制备方法 | |
Matsubara et al. | Synthesis of poly (phenylsilsesquioxane) having organostannyl groups | |
CN112939740A (zh) | 一种高效环保型抗氧剂生产工艺 | |
US8669344B2 (en) | Method of deashing from polymer solutions | |
KR101300076B1 (ko) | 락카아제와 천연 페놀 물질의 고분자화를 통한 기능성 고분자의 셀룰로오스 기반 필터 접합 방법 | |
CN1891734A (zh) | 抗紫外瓶用共聚酯的制备方法 | |
Troitskii et al. | Effect of Fullerene C 60 and Other Antioxidants on High-Temperature Oxidative Degradation of Poly (methyl methacrylate) and Methyl Methacrylate Copolymers with Methacrylic Acid. | |
US20060264602A1 (en) | Method of neutralizing polysiloxanes containing acidic residuals | |
李悦生 | Synthesis and characterization of hyperbranched poly (ester-amide) s based on gallic acid and DL-2-aminobutyric acid | |
HORII et al. | Molecular Response of Lignophenols for High Energy Input-Formation and Function of Low Molecular Weight Units | |
RU2007115199A (ru) | Способ получения функциональных полиорганосилоксанов и композиция на их основе |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |