KR101735845B1 - 신규한 방법 - Google Patents

신규한 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101735845B1
KR101735845B1 KR1020117012449A KR20117012449A KR101735845B1 KR 101735845 B1 KR101735845 B1 KR 101735845B1 KR 1020117012449 A KR1020117012449 A KR 1020117012449A KR 20117012449 A KR20117012449 A KR 20117012449A KR 101735845 B1 KR101735845 B1 KR 101735845B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
organopolysiloxane
benzalmalonate
functionalized
units
Prior art date
Application number
KR1020117012449A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20110089413A (ko
Inventor
프리드헬름 니켈
페터 빌
Original Assignee
디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. filed Critical 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이.
Publication of KR20110089413A publication Critical patent/KR20110089413A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101735845B1 publication Critical patent/KR101735845B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

본 발명은 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산을 유기 용매중에서 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터와 접촉시키는 단계를 포함하는, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산의 색 지수를 개선하는 방법에 관한 것이다.

Description

신규한 방법{NOVEL METHOD}
본 발명은 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산을 유기 용매중에서 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터와 접촉시키는 단계를 포함하는, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산의 색 지수를 개선하는 방법에 관한 것이다.
1,000달톤(Dalton) 초과의 분자량을 갖는 자외선-필터(UV-filter) 약품은, 고 분자량에 기인하여 경피 침투의 결핍에 의한 사소한 시스템 노출을 나타내므로, 화장품 산업과 매우 관련이 있다.
벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산이 자외선-필터 약품으로서 공지되어 있고, 하이드로실릴화(hydrosilylation), 즉, 예를 들어 국제특허공개 제WO92/20690호, 유럽특허 제EP1142930호 또는 제EP358584호에 개시된 바와 같은 자외선 흡수 발색단에 부착된 불포화 결합으로의 Si-H 결합의 첨가에 의해 제조된다. 그러나, 하이드로실릴화 공정으로부터 생성된 생성물은 원치않는 황색 내지 갈색의 변색을 나타내고, 이는 화장품 산업에서 허용되지 않는다. 활성 챠콜과 같은 흡착제에 의한 후처리에 의해 제품을 변색시키는 것이 가능할지라도, 이러한 공정은 지루하고, 많은 양의 용매를 필요로 하고, 감소된 수율을 야기한다.
따라서, 낮은 색 지수를 갖는, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산을 단순한 산업적인 공정에 의해 양호한 수율로 제조하도록 하는 단순하고 경제적으로 매력적이고 환경적으로 양호한 방법에 대한 요구가 여전히 존재한다.
놀랍게도, 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터가 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산의 색 지수를 개선하는데 적합한 것이 발견되었다.
따라서, 본 발명은 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산을 유기 용매중에서 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터와 접촉시키는 단계를 포함하는, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산의 색 지수를 개선하는 방법에 관한 것이다.
처리 전후에 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산의 착색도는 당업자에게 공지된 방법에 의해, 예컨대 가드너 지수(Gardner Index; 황색 지수) 또는 APHA 색 지수와 같은 색상 값 시스템에 의해 결정될 수 있다.
벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산은 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터와 접촉한 후 구체적으로 2.9 미만, 특히 2.5 미만, 예컨대 0.01 내지 2의 범위의 가드너 값을 나타낸다.
본 발명에 따라 사용된 유기 용매라는 용어는 낮은 비등점을 갖고, 용이하게 증발하거나 증류에 의해 제거된 후 용해된 물질을 남길 수 있는, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산을 용해시키기에 적합한 탄소-함유 화학약품에 관한 것이다. 구체적으로 유기 용매의 비등점은 300℃ 미만, 특히 200℃ 미만, 더욱 구체적으로 150℃ 미만, 예컨대 특히 100℃ 미만이고, 이에 따라, 20mbar, 1mbar 또는 더욱 더 낮은 압력과 같은 정상압 또는 감압하에 용이하게 제거될 수 있다. 선형, 분지형 또는 환형 C1-C8 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부틸 알콜, tert-부틸 알콜, 헥산올, 사이클로헥산올, 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌, 선형 또는 환형 아세탈, 예컨대 1,3-다이옥솔란 또는 에틸알, 및 이들의 혼합물이 특히 적합하다. 특히, 이소프로판올이 사용된다.
벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산에 대한 유기 용매의 비는 중요하지 않다. 유기 용매는 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산의 용액을 제공하는 양으로 사용된다. 구체적으로, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산에 대한 유기 용매의 비(중량/중량)는 10:1 내지 1:10의 범위, 특히 5:1 내지 1:5의 범위, 예컨대 1:1 내지 0.5:1의 범위이다.
본 발명에 따라 사용된 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터란 용어는 비제한적으로 하이드록시카복실산, 예컨대 글리콜산 또는 락트산, 하이드록시다이카본산, 예컨대 타르타르산 또는 하이드록시트라이카본산, 예컨대 시트르산, 및 이들의 환형 에스터, 예컨대 아스코브산을 포함한다.
한 하위양태에서, 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터는 항상 글리콜산, 아스코브산 및/또는 시트르산으로부터 선택되고, 예컨대 특히 시트르산이다.
본 발명에 따른 방법에 사용된 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터의 양은 중요하지 않다. 바람직하게는, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산의 중량을 기준으로 0.05 내지 5중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1중량%의 양이 사용된다.
과산화 수소가 변색을 촉진하고, 이에 따라 순환 시간을 감소시키므로, 부가적인 양의 과산화 수소가 존재하는 경우에 특히 양호한 결과가 수득된다. 과산화 수소의 양은 또한 당업자에 의해 용이하게 측정될 수 있고, 특히 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산의 중량을 기준으로, 35중량% 과산화 수소 수용액을 기준으로 0.03 내지 3중량%의 범위에서 선택된다.
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 고온에서, 예컨대 40 내지 150℃, 바람직하게는 40 내지 80℃, 예컨대 약 60℃에서 수행되지만, 반응 온도는 사용된 용매의 비등점을 초과하지 않아야 한다.
벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산이 유기 용매중에서, 선택적으로 과산화 수소의 존재하에 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터와 접촉한 후, 용매가 직접 증발될 수 있거나, 후속 세척 단계가 용매의 증발 전에 포함될 수 있다. 이러한 세척 단계는 당업자에게 널리 공지되어 있다. 특정 양태에서, MeOH/물의 혼합물에 의한 세척 단계가 포함된다. MeOH/물의 비는 중요하지 않고, 20:1 내지 5:1의 범위, 예컨대 10:1일 수 있다.
본 발명의 한 하위양태에서, 본 발명에 따른 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산은 항상 하기 화학식 Ia, Ib, Ic 및 Id로부터 선택된 하나 이상의 단위, 및 선택적으로 하기 화학식 II의 하나 이상의 단위를 포함한다:
[화학식 Ia]
Figure 112011040859417-pct00001
[화학식 Ib]
Figure 112011040859417-pct00002
[화학식 Ic]
Figure 112011040859417-pct00003
[화학식 Id]
Figure 112011040859417-pct00004
[화학식 II]
Figure 112011040859417-pct00005
상기 식에서,
a는 0, 1 또는 2이고;
b는 0, 1, 2 또는 3이고;
R1은 C1-C30 탄화수소 기 또는 트라이메틸실릴옥시 기, 특히 C1-C10 알킬 기, 예컨대 메틸 기이고;
R2는 수소, C1-C30 탄화수소 기 또는 트라이메틸실릴옥시 기, 특히 C1-C10 알킬 기, 예컨대 메틸 기이고;
R3은 C1-C8 알킬 기, 특히 C1-C4 알킬 기, 예컨대 에틸 기이고;
Y는 2가 C1-C10 알킬렌 또는 C2-C10 알켄일렌 쇄, 바람직하게는 C1-C4 알킬렌 쇄, 가장 바람직하게는 메틸렌 기이다.
본 발명에 따른 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산은 단지 화학식 Ia, Ib, Ic 및/또는 Id의 단위로만 이루어진 단독중합체일 수 있거나, 화학식 Ia, Ib, Ic 및/또는 Id의 단위뿐만 아니라 화학식 II의 단위를 함유하는 공중합체일 수 있는 중합체성 물질이다. 화학식 Ia, Ib, Ic 및/또는 Id의 단위는 유기폴리실록산에 임의로 분포될 수 있거나, 중합체의 말단 차단 단위일 수 있거나, 중합체의 말단에 위치하는 동시에 중합체의 쇄에 매달릴 수 있다.
a가 2인 경우, 2개의 치환기 R1은 동일하거나 상이할 수 있다. b가 2 또는 3인 경우, 2 또는 3개의 치환기 R2는 동일하거나 상이할 수 있다. 중합체가 화학식 Ia, Ib, Ic 및/또는 Id의 하나 초과의 단위를 함유하는 경우, 치환기 R1은 각각의 단위에서 동일하거나 상이할 수 있다. 중합체가 화학식 II의 하나 초과의 단위를 함유하는 경우, 치환기 R2는 각각의 단위에서 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명에 따른 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산은 선형, 환형, 분지형 또는 가교형일 수 있다. 특정 양태에서, 유기폴리실록산은 대다수의 단위 Ia, Ib, Ic, Id 및 II에서 a가 1이고 b가 2인 것을 특징으로 하는 선형 또는 환형 유기폴리실록산이다. 그러나, 유기폴리실록산이 선형 중합체인 경우, 2개 이상의 말단 차단 단위가 존재하여야 하고, 이에 따라, 2의 a 값을 갖는 2개의 단위 또는 b가 3인 2개의 단위가 존재하여야 한다. 이러한 유기폴리실록산은 일반적으로 통계학적 분포의 중합체 쇄 크기를 나타낸다.
본 발명의 다른 양태에서, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산은 하기 화학식 IIIa의 하나의 말단 차단 단위 및 하기 화학식 IIIb의 하나의 말단 차단 단위[각각 a가 2인 화학식 Ia, Ib, Ic 및/또는 Id의 단위, 및 b가 3인 화학식 II의 단위에 상응함], 상기 도시되고 a가 1인 화학식 Ia, Ib, Ic 및 Id로 이루어진 군으로부터 선택된 s개의 단위, 및 하기 화학식 IV의 r개의 단위[b가 2인 화학식 II의 단위에 상응함]를 포함하는 선형 유기폴리실록산이되, s는 0 내지 50의 정수이고, r은 0 내지 200의 정수이다:
[화학식 IIIa]
Figure 112011040859417-pct00006
[화학식 IIIb]
Figure 112011040859417-pct00007
[화학식 IV]
Figure 112011040859417-pct00008
상기 식에서,
R1, R4, R5, R6 및 R7은 독립적으로 R1에 대해 상기 정의된 바와 같고;
R8 및 R9는 독립적으로 R2에 대해 상기 정의된 바와 같고;
B 및 B'는 독립적으로 기 R1, 또는 하기 화학식 1, 2, 3 및 4로부터 선택된 벤잘말론에이트 잔기이되, s가 0인 경우 적어도 B 또는 B'는 벤잘말론에이트 잔기이다:
[화학식 1]
Figure 112011040859417-pct00009
[화학식 2]
Figure 112011040859417-pct00010
[화학식 3]
Figure 112011040859417-pct00011
[화학식 4]
Figure 112011040859417-pct00012
또 다른 하위양태에서, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산은 화학식 IIIa의 하나의 단위, 화학식 IIIb의 하나의 단위, 화학식 Ia 및/또는 Ib의 4 내지 10개, 바람직하게는 4 내지 7개의 단위, 및 화학식 IV의 40 내지 90개, 바람직하게는 60 내지 80개의 단위로 이루어진 선형 유기폴리실록산이다(이때, R1, R2, R4, R5, R6, R7, R8, R9, B 및 B'는 메틸이고, Y는 메틸렌이고, R3은 에틸이고, 화학식 Ia 및/또는 Ib의 단위는 유기폴리실록산 쇄에 임의로 분포됨). 유기폴리실록산의 상기 기술이 중합체 쇄 크기의 평균 통계학적 분포를 나타내고, 제조 방법으로부터 유래하는 소량의 불순물 H-실록산 단위를 여전히 함유할 수 있음이 당업자에게 잘 이해된다. 가장 구체적으로, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산은 디에스엠 너트리셔널 프로덕츠 리미티드(DSM Nutritional Products Ltd.)에서 파솔(PARSOL; 등록상표) SLX로서 시판중인 폴리실리콘-15이다.
하이드로실릴화, 즉, 벤잘말론에이트의 불포화된 탄소-탄소 결합으로의 유기폴리실록산의 H-실록산 단위의 첨가에 의한, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산의 제조에 기인하여, 통상적으로 화학식 Ia 및 Ib의 단위, Ic 및 Id의 단위가 각각 형성되고, 이에 따라, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산에 동시에 존재한다. 특정 양태에서, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산중에서 화학식 Ib의 단위에 대한 화학식 Ia의 단위의 비는 약 4 내지 1이다.
본 발명에 따라 사용된 C1-C10 알킬렌이란 용어는 직쇄 또는 분지쇄 포화 탄화수소 잔기, 예컨대 메틸렌, 1-에틸렌, 2-에틸렌, 3-프로필렌, 2-프로필렌, 2-메틸-3-프로필렌, 3-부틸렌, 4-부틸렌, 4-펜틸렌, 5-펜틸렌, 6-헥실렌 등을 포함한다.
본 발명에 따라 사용된 C2-C10 알켄일렌이란 용어는 하나 이상의 이중 결합을 함유하는 불포화 탄화수소 잔기, 예컨대 2-프로펜-2-일렌, 2-프로펜-3-일렌, 3-부텐-3-일렌, 3-부텐-4-일렌, 4-펜텐-4-일렌, 4-펜텐-5-일렌, (3-메틸)-펜타-2,4-다이엔-4 또는 5-일렌, 11-도데센-11-일렌 등을 포함한다. 2가 알킬렌 또는 알켄일렌 쇄는 하나 이상의 산소 원자가 개재될 수 있다.
본 발명에 따라 사용된 C1-C30 탄화수소 기란 용어는 포화 또는 불포화 C1-C30 탄화수소 기, 예컨대 C1-C30 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸; C2-C30 알켄일, 예컨대 비닐 및 알릴; 및 치환되지 않거나 치환된 아릴, 예컨대 페닐, 알크아릴 및 알콕시페닐을 지칭한다. 탄화수소 기는, 예를 들어, 할로겐에 의해 치환되거나 치환되지 않는다(예컨대, 할로겐화된 C1-C18 탄화수소 기). 알킬 및 알켄일 기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다(예컨대, 메틸, 에틸, 3-프로필, 2-프로필, 2-메틸-3-프로필, 3-부틸, 4-부틸, 4-펜틸, 5-펜틸, 6-헥실, 2-프로펜-2-일, 2-프로펜-3-일, 3-부텐-3-일, 3-부텐-4-일, 4-펜텐-4-일, 4-펜텐-5-일, (3-메틸)-펜타-2,4-다이엔-4 또는 5-일, 11-도데센-11-일일 수 있다.
본 발명은 비제한적으로 하기 실시예에 의해 추가로 설명된다.
실시예
실시예 1
폴리실리콘-15의 변색
600g의 폴리실리콘-15 샘플(유럽특허 제EP1142930호의 실시예 1에 개시된 방법에 따라 제조되고, 3.5의 가드너 값을 가짐), 398.5g의 이소프로판올, 1g의 시트르산 일수화물 및 0.5g의 과산화 수소(35% 수용액)의 혼합물을 약 2의 가드너 값이 수득될 때까지 60℃에서 4 내지 8시간 동안 교반하였다. 용매를 75℃에서 감압(250 내지 20mbar)하에 증발시켜 1.9의 가드너 값을 갖는 600g의 폴리실리콘-15를 수득하였다.
실시예 2
아스코브산에 의한 폴리실리콘-15의 변색
폴리실리콘-15 샘플(유럽특허 제EP1142930호의 실시예 1에 개시된 방법에 따라 제조되고, 3.5의 가드너 값을 가짐), 398.5g의 이소프로판올, 1g의 아스코브산 및 0.5g의 과산화 수소(35% 수용액)의 혼합물을 약 2.2의 가드너 값이 수득될 때까지 60℃에서 4 내지 8시간 동안 교반하였다. 용매를 75℃에서 감압(250 내지 20mbar)하에 증발시켜 2.2의 가드너 값을 갖는 600g의 폴리실리콘-15를 수득하였다.

Claims (13)

  1. (a) 하기 화학식 Ia, Ib, Ic 및 Id로부터 선택된 하나 이상의 단위를 포함하는, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산을 유기 용매중에서 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터와 접촉시키는 단계; 및
    (b) 상기 유기 용매를 증발시켜 개선된 색 지수를 갖는 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산을 단리하는 단계
    를 포함하는, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 상기 유기폴리실록산의 색 지수를 개선하는 방법:
    화학식 Ia
    Figure 112016106198815-pct00025

    화학식 Ib
    Figure 112016106198815-pct00026

    화학식 Ic
    Figure 112016106198815-pct00027

    화학식 Id
    Figure 112016106198815-pct00028

    상기 식에서,
    a는 0, 1 또는 2이고;
    R1은 C1-C30 탄화수소 기 또는 트라이메틸실릴옥시 기이고;
    R3은 C1-C8 알킬이고;
    Y는 2가 C1-C10 알킬렌 또는 C2-C10 알켄일렌 쇄이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산이 하이드록시카복실산 또는 이의 환형 에스터와 접촉한 후 2.9 미만의 가드너(Gardner) 값을 나타내는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    유기 용매가 C1-C8 알킬알콜, 아세탈, 방향족 탄화수소 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    유기 용매가 이소프로판올인 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    메탄올 및 물의 혼합물에 의한 세척 단계를 추가로 포함하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산이 하기 화학식 II의 하나 이상의 단위를 추가로 포함하는 방법:
    화학식 II
    Figure 112016027006130-pct00017

    상기 식에서,
    b는 0, 1, 2 또는 3이고;
    R2는 수소, C1-C30 탄화수소 기 또는 트라이메틸실릴옥시 기이다.
  7. 제 1 항에 있어서,
    벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산이 하기 화학식 IIIa의 하나의 말단 차단 단위 및 하기 화학식 IIIb의 하나의 말단 차단 단위, 제 1 항에 도시되고 a가 1인 화학식 Ia, Ib, Ic 및 Id로 이루어진 군으로부터 선택된 s개의 단위, 및 하기 화학식 IV의 r개의 단위를 포함하는 선형 유기폴리실록산이되, s가 0 내지 50의 정수이고, r이 0 내지 200의 정수인 방법:
    화학식 IIIa
    Figure 112016027006130-pct00018

    화학식 IIIb
    Figure 112016027006130-pct00019

    화학식 IV
    Figure 112016027006130-pct00020

    상기 식에서,
    R1, R4, R5, R6 및 R7은 독립적으로 C1-C30 탄화수소 기 또는 트라이메틸실릴옥시 기이고;
    R8 및 R9는 독립적으로 수소, C1-C30 탄화수소 기 또는 트라이메틸실릴옥시 기이고;
    B 및 B'는 독립적으로 기 R1, 또는 하기 화학식 1, 2, 3 및 4로부터 선택된 벤잘말론에이트 잔기이되, s가 0인 경우 적어도 B 또는 B'는 벤잘말론에이트 잔기이다:
    화학식 1
    Figure 112016027006130-pct00021

    화학식 2
    Figure 112016027006130-pct00022

    화학식 3
    Figure 112016027006130-pct00023

    화학식 4
    Figure 112016027006130-pct00024
    .
  8. 제 7 항에 있어서,
    벤잘말론에이트에 의해 작용화된 선형 유기폴리실록산이 화학식 IIIa의 하나의 단위, 화학식 IIIb의 하나의 단위, 화학식 Ia 및/또는 Ib의 4 내지 10개의 단위, 및 화학식 IV의 40 내지 90개의 단위로 이루어지되, R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, B 및 B'가 메틸이고, Y가 메틸렌이고, R3이 에틸인 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    벤잘말론에이트에 의해 작용화된 선형 유기폴리실록산이 α-(트라이메틸실릴)-ω-(트라이메틸실릴옥시)폴리[옥시(다이메틸)실릴렌]-코-[옥시(메틸)(2-{p-[2,2-비스(에톡시카보닐)비닐]페녹시}-1-메틸렌에틸)실릴렌]-코-[옥시(메틸)(2-{p-[2,2-비스(에톡시카보닐)비닐]페녹시}프로프-1-엔일)실릴렌]인 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조되고 2.5 미만의 가드너 값을 갖는, 벤잘말론에이트에 의해 작용화된 유기폴리실록산.
  11. 제 10 항에 있어서,
    0.01 내지 2의 가드너 값을 갖는 유기폴리실록산.
  12. 제 1 항에 있어서,
    R3이 에틸이고, Y가 메틸렌인 방법.
  13. 제 7 항에 있어서,
    벤잘말론에이트에 의해 작용화된 선형 유기폴리실록산이 화학식 IIIa의 하나의 단위, 화학식 IIIb의 하나의 단위, 화학식 Ia 및/또는 Ib의 4 내지 7개의 단위, 및 화학식 IV의 60 내지 80개의 단위로 이루어지되, R1, R4, R5, R6, R7, R8, R9, B 및 B'가 메틸이고, Y가 메틸렌이고, R3이 에틸인 방법.
KR1020117012449A 2008-12-01 2009-11-27 신규한 방법 KR101735845B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08170368.8 2008-12-01
EP08170368A EP2192143B1 (en) 2008-12-01 2008-12-01 Novel method
PCT/EP2009/065970 WO2010063648A1 (en) 2008-12-01 2009-11-27 Novel method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110089413A KR20110089413A (ko) 2011-08-08
KR101735845B1 true KR101735845B1 (ko) 2017-05-15

Family

ID=40602267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117012449A KR101735845B1 (ko) 2008-12-01 2009-11-27 신규한 방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8492575B2 (ko)
EP (2) EP2192143B1 (ko)
JP (1) JP5522580B2 (ko)
KR (1) KR101735845B1 (ko)
CN (1) CN102232094B (ko)
AT (1) ATE523547T1 (ko)
BR (1) BRPI0923202B1 (ko)
WO (1) WO2010063648A1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8497338B2 (en) * 2011-10-31 2013-07-30 Momentive Performance Materials Inc. Process of manufacturing organosilicon products with improved quality using heterogeneous precious metal catalysts
JP7172953B2 (ja) 2019-11-01 2022-11-16 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992020690A1 (en) 1991-05-10 1992-11-26 Givaudan-Roure (International) S.A. Organosiloxanes for use as sunscreen agents
WO2004007592A1 (en) 2002-07-16 2004-01-22 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreens

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2636338B1 (fr) 1988-09-09 1990-11-23 Rhone Poulenc Chimie Diorganopolysiloxane a fonction benzalmalonate
ATE212536T1 (de) * 1994-10-14 2002-02-15 Hoffmann La Roche Lichtstabile kosmetische sonnenschutzmittel
DE69535399T2 (de) 1994-10-14 2007-10-31 Dsm Ip Assets B.V. Benzylmalonatgruppen enthaltendes Organosiloxan
FR2756287B1 (fr) * 1996-11-28 1998-12-24 Oreal Nouveaux derives de filtres silicies sur leur partie aromatique, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2772030B1 (fr) * 1997-12-04 2000-01-28 Oreal Nouveaux derives silicies de benz-x-azoles filtres, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2771926B1 (fr) * 1997-12-04 2000-03-31 Oreal Emulsions huile-dans-eau contenant un derive de 1,3,5-triazine et une silicone copolyol et applications cosmetiques
DE69930796T2 (de) * 1998-07-16 2006-10-26 Dsm Ip Assets B.V. Lichtschutzmittelzusammensetzung enthaltend ein UV-B-Lichtschutzmittel vom Polysiloxan-Typ und ein UV-B-Lichtschutzmittel vom Benzimidazol-Typ
CA2288854C (en) * 1998-11-11 2009-09-15 F. Hoffmann-La Roche Ag Novel indanylidene compounds
ES2259960T3 (es) * 1999-08-06 2006-11-01 Dsm Ip Assets B.V. Composicion topica que comprende un compuesto de tocoferol.
US6489486B2 (en) * 2000-02-21 2002-12-03 Roche Vitamins Inc. 2-hydroxyphenyl benzotriazoles as UV-A/B filters
DE10012408A1 (de) * 2000-03-15 2001-09-20 Basf Ag Verwendung von Lichtschutzmittelkombinationen, die als wesentlichen Bestandteil aminosubstituierte Hydroxybenzophenone enthalten als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
US6346595B1 (en) * 2000-07-07 2002-02-12 Siltech Llc Aromatic dimethicone copolyol polymers as sunscreen agents
CN101189045B (zh) * 2005-05-31 2013-07-24 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 新颖的聚硅氧烷遮光剂

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992020690A1 (en) 1991-05-10 1992-11-26 Givaudan-Roure (International) S.A. Organosiloxanes for use as sunscreen agents
WO2004007592A1 (en) 2002-07-16 2004-01-22 Dsm Ip Assets B.V. Sunscreens

Also Published As

Publication number Publication date
ATE523547T1 (de) 2011-09-15
US8492575B2 (en) 2013-07-23
WO2010063648A1 (en) 2010-06-10
JP5522580B2 (ja) 2014-06-18
BRPI0923202A2 (pt) 2016-01-26
CN102232094A (zh) 2011-11-02
EP2192143B1 (en) 2011-09-07
EP2192143A1 (en) 2010-06-02
US20120022280A1 (en) 2012-01-26
JP2012510532A (ja) 2012-05-10
BRPI0923202B1 (pt) 2019-07-30
CN102232094B (zh) 2013-08-14
KR20110089413A (ko) 2011-08-08
EP2352780A1 (en) 2011-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3492513B1 (de) Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
US10414872B2 (en) Production of SiOC-bonded polyether siloxanes
EP2557107B1 (de) Verfahren zu herstellung von polysiloxanen mit stickstoffhaltigen gruppen
EP3744760A1 (de) Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP3744759A1 (de) Verfahren zur herstellung von im siloxanteil verzweigten sioc-verknüpften polyethersiloxanen
EP2676986A1 (de) Siliconpolyether und Verfahren zu deren Herstellung aus Methylidengruppen tragenden Polyethern
DE102010031087A1 (de) Neuartige polyestermodifizierte Organopolysiloxane
KR101735845B1 (ko) 신규한 방법
CA2346422A1 (en) Mixtures of trimethylsilylated silicas and alkylsiloxanes
KR101715413B1 (ko) 유기폴리실록산의 색 지수를 저하시키는 방법
US8110647B2 (en) Process for the preparation of an organopolysiloxane functionalized with a benzalmalonate by hydrosilylation in the presence of a hydroxy carboxylic acid or a cyclic ester thereof
EP0305059A2 (en) Organosilicon compounds their preparation and use
Frampton et al. Cyclotetrasiloxane frameworks for the chemoenzymatic synthesis of oligoesters
KR102490417B1 (ko) 화장료 조성물 및 이의 제조방법
RU2779014C1 (ru) Полимерный поглотитель ультрафиолетового излучения, его способ получения и применение
FR2665170A1 (fr) Composes d'inclusion de cyclodextrines enfermant des anti-uv et leur utilisation dans les polymeres.
Zelisko et al. Cyclotetrasiloxane frameworks for the chemoenzymatic synthesis of oligoesters

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
GRNT Written decision to grant