CN102226015A - 一种淀粉复合发泡材料及其制备方法 - Google Patents
一种淀粉复合发泡材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102226015A CN102226015A CN2011101559565A CN201110155956A CN102226015A CN 102226015 A CN102226015 A CN 102226015A CN 2011101559565 A CN2011101559565 A CN 2011101559565A CN 201110155956 A CN201110155956 A CN 201110155956A CN 102226015 A CN102226015 A CN 102226015A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- starch
- foam material
- composite foam
- agent
- starch composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 88
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 86
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000006261 foam material Substances 0.000 claims description 47
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 14
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical group O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 claims description 13
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 8
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 8
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 8
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 8
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 6
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 3
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 claims description 2
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 claims description 2
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 claims description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 claims description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 claims description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 claims description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 claims description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 3
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 abstract 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 14
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 12
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical group C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005613 synthetic organic polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明提供一种淀粉复合发泡材料淀粉复合发泡材料，由以下质量分数的成分组成：淀粉1%～50%；EVA10%～60%；弹性体1%～50%；有机膨润土0～5%；无机粉料0～50%；增塑剂0.1%～15%；交联剂0.5～2%；复合发泡剂2～11%；表面处理剂0～3%；增容剂0～5%；其它助剂0～5%。并公开了其制备过程。该材料不仅可广泛用于制造沙滩鞋、拖鞋、运动鞋等鞋材领域，还可用于儿童拼图、泡沫地板，也可用于精密电子仪器、电器、医疗器械的包装材料等。该材料的制备有利于环境保护，缓解塑料原料紧缺现象。制备方法科学合理，工艺简单可操作性强，显著改善了传统EVA发泡材料的可降解性，同时实现了EVA发泡材料的的功能化，提高了产品附加值，具有广泛的市场前景和显著的社会经济效益。
Description
技术领域
本发明提供了一种淀粉复合发泡材料及其制备方法。
背景技术
当前，塑料行业面临着两大挑战：一，传统塑料的原料一般来自石油，而石油为不可再生资源，故石油资源日益匮乏；二，传统的塑料多为有机合成聚合物，在自然环境中难以降解，已造成严重的白色污染。故环境友好材料的研究开发已成为众多科研工作者的研究热点。以淀粉等天然可生物降解高分子材料研究开发低成本，环境友好的绿色发泡材料，受到了世界范围内的广泛关注和重视。
目前市场上常见的发泡EVA鞋底材料一般都是用碳酸钙与EVA及其它改性剂生产的，不能降解、回弹性差、压缩变形较大（约50%），耐磨性和耐折性不佳，拉伸强度和撕裂强度较低、易变脆、产生裂纹等缺陷，限制了其应用范围。本发明淀粉复合制备发泡材料，可降解且综合性能良好，属国内首创。
在光照下，淀粉可以促进聚烯烃类聚合物的断链，但是，由于淀粉的加工温度大于分解温度，故淀粉难以成型加工。为改善其加工性能，必须加入一定量的增塑剂。增塑剂的增塑机理为增塑剂小分子渗透到淀粉颗粒间的缝隙和分子内部，增大淀粉分子间的间距，削弱了淀粉分子间的作用力。为改善其回弹性及耐曲绕度，故加入一定量的弹性体；有机膨润土具有成核作用且有层状结构，淀粉颗粒易于均匀分散在膨润土的片层之间，这有助于提高淀粉与EVA的相容性，故可以提高复合发泡材料的强度和稳定性。由于淀粉含有大量的羟基为亲水性物质，而EVA为聚烯烃类材料，二者的相容性较差，故需要加入一定量的增容剂改善其相容性。
发明内容
本发明利用具有价廉、密度低、资源丰富和可降解性等优点的淀粉与EVA树脂、弹性体共混，并添加有机膨润土、交联剂、发泡剂、增塑剂、表面处理剂等助剂，通过特定的工艺流程制成淀粉复合发泡材料。具有可降解性、密度低、耐挠曲、回弹性好、压缩变形小和拉伸强度高等综合性能，而且生产成本低，环境友好。该材料不仅可广泛用于制造沙滩鞋、拖鞋、运动鞋等鞋材领域，还可用于儿童拼图、泡沫地板，也可用于精密电子仪器、电器、医疗器械的包装材料等。该材料的制备有利于环境保护，缓解塑料原料紧缺现象。制备方法科学合理，工艺简单可操作性强，显著改善了传统EVA发泡材料的可降解性，同时实现了EVA发泡材料的的功能化，提高了产品附加值，具有广泛的市场前景和显著的社会经济效益。
本发明采用的技术方案是：
一种淀粉复合发泡材料，所述淀粉复合发泡材料由以下质量分数的成分组成：淀粉 1%～50%；EVA 10%～60%；弹性体1%～50%；有机膨润土0～5%；无机粉料0～50%；增塑剂0.1%～15%；交联剂0.5～2%；复合发泡剂2～11%；表面处理剂0～3%；增容剂0～5%；其它助剂0～5%。
所述弹性体为POE（乙烯辛烯共聚物）、SEBS（苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物）、ESI(乙烯-苯乙烯共聚物)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SIS）中的一种或两种的混合。
所述无机粉料为滑石粉、高岭土或二者的混合。
所述的增塑剂为甘油、乙醇和柠檬酸中的一种或两种混合。
所述的交联剂为过氧化二异丙苯。
所述的复合发泡剂为偶氮二甲酰胺、碳酸氢钠、AD300或DPT中的两种或三种的混合。
所述的表面处理剂为低分子聚乙烯、硬脂酸、硅烷偶联剂中的一种或二种的混合。
所述的增容剂为马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、环氧树脂、乙烯丙烯酸酯、乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物和脂肪酸甘油酯中的一种或二种或三种的混合。
所述的其它助剂为ZnO和硬脂酸锌，其中ZnO占淀粉复合发泡材料总量的0～4.0%，硬脂酸锌占淀粉复合发泡材料总量的0～1.5%。
所述淀粉为玉米淀粉、稻谷淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉、红薯淀粉或木薯淀粉。
进一步，所述淀粉复合发泡材料优选由以下质量分数的成分组成：
淀粉 15%～45%； EVA 10%～40%；弹性体8%～35%；无机粉料0～28%；有机膨润土0.5～1.5%；增塑剂0.3%～5%；交联剂1.0～2.0%；复合发泡剂4.0～6.0%；表面处理剂0.3～0.7%；增容剂0.3～0.7%；其它助剂1.0～2.5%。
本发明所述的淀粉复合发泡材料，可按以下方法制备得到：按原料成分组成取各原料，先将淀粉与增塑剂加入高速搅拌机进行捏合，得到增塑的淀粉，所述增塑剂的用量为所有原料质量的0.1%～15%，增塑的淀粉与其他所有原料加入到密炼机密炼混合得到预塑化材料，再进入开炼机混炼均匀得到塑化材料，最后加入挤出机经造粒、冷却制得所述淀粉复合发泡材料。
进一步，本发明提供所述的淀粉复合发泡材料的制备方法，所述方法为：
按原料成分组成取各原料，先将淀粉与增塑剂加入高速搅拌机在常温下搅拌捏合2～30min，得到增塑的淀粉，增塑的淀粉与其他所有原料加入到密炼机中，在85～130℃下密炼3～15 min，得到预塑化材料，再进入开炼机中，在75～100℃下混炼均匀、塑化完全得到塑化材料，最后加入挤出机在80～150℃下造粒、所得粒料经风冷制得所述淀粉复合发泡材料。
更优选的，所述的淀粉复合发泡材料的制备方法按以下步骤操作：
按原料成分组成取各原料，先将淀粉与增塑剂加入高速搅拌机在常温下搅拌捏合10～20min，得到增塑的淀粉，增塑的淀粉与其他所有原料加入到密炼机中，在100～120℃下密炼8～15 min，得到预塑化材料，再进入开炼机中，在80～95℃下混炼均匀、塑化完全得到塑化材料，最后加入挤出机在120～140℃下造粒、所得粒料经风冷制得所述淀粉复合发泡材料。
本发明利用具有价廉、密度低、资源丰富和可降解性等优点的淀粉与EVA树脂、弹性体共混，并添加有机膨润土、交联剂、发泡剂、增塑剂、表面处理剂等助剂，通过特定的工艺流程制成淀粉复合发泡材料。增塑剂小分子渗透到淀粉颗粒间的缝隙和分子内部，故可以增大淀粉分子间的间距，削弱了淀粉分子间的作用力。弹性体的加入可改善其回弹性及耐曲绕度。由于淀粉含有大量的羟基为亲水性物质，而EVA为聚烯烃类材料，二者的相容性较差，故需要加入一定量的增容剂改善其相容性。有机膨润土具有成核作用且有层状结构，淀粉颗粒易于均匀分散在膨润土的片层之间，这有助于提高淀粉与EVA的相容性，故可以提高复合发泡材料的强度和稳定性。应用该方法制备出的发泡材料不仅具有可降解性、密度低、耐挠曲、回弹性好、压缩变形小和拉伸强度高等综合性能，而且生产成本低，可降解、环境友好。
该材料不仅可广泛用于制造沙滩鞋、拖鞋、运动鞋等鞋材领域，还可用于儿童拼图、泡沫地板，也可用于精密电子仪器、电器、医疗器械的包装材料等。该材料的制备有利于环境保护，缓解塑料原料紧缺现象。制备方法科学合理，工艺简单可操作性强，显著改善了传统EVA发泡材料的可降解性，同时实现了EVA发泡材料的的功能化，提高了产品附加值，具有广泛的市场前景和显著的社会经济效益。
具体实施方式
下面以具体实施例来对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此。
实施例1~3
按表1中的原料成分组成取各原料，先将淀粉与增塑剂加入高速搅拌机在常温下搅拌20min，得到增塑的淀粉，增塑的淀粉与其他所有原料加入到密炼机中，在100℃下密炼15 min，得到预塑化材料，再进入开炼机中，在80℃下混炼均匀、塑化完全得到塑化材料，最后加入挤出机在120℃下造粒、所得粒料经风冷制得所述淀粉复合发泡材料。
其中弹性体为POE，无机粉料为滑石粉和高岭土，滑石粉和高岭土的比例为10:1，增塑剂为甘油和无水乙醇，甘油和无水乙醇的比例为2:1，交联剂为过氧化二异丙苯，发泡剂为偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠，偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠的比为3.5:1.5，表面处理剂为硅烷偶联剂，增溶剂为环氧树脂和乙烯丙烯酸酯，环氧树脂和乙烯丙烯酸酯的比例为1:2，其他助剂为氧化锌和硬脂酸锌，氧化锌和硬脂酸锌的比例为2.5:1 。
实施例4~6
按表2中的原料成分组成取各原料，加工步骤与工艺参数同实施例1，制得淀粉复合发泡材料。
其中弹性体为POE，无机粉料为滑石粉和高岭土，滑石粉和高岭土的比例为10:1，增塑剂为甘油和无水乙醇，甘油和无水乙醇的比例为2:1，交联剂为过氧化二异丙苯，发泡剂为偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠，偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠的比为3.5:1.5，表面处理剂为硅烷偶联剂，增溶剂为环氧树脂和乙烯丙烯酸酯。环氧树脂和乙烯丙烯酸酯的比例为1:2，其他助剂为氧化锌和硬脂酸锌，氧化锌和硬脂酸锌的比例为2.5:1 。
实施例7~9
按表3中的原料成分组成取各原料，加工步骤与工艺参数同实施例1，制得淀粉复合发泡材料。
其中弹性体为POE，无机粉料为滑石粉和高岭土，滑石粉和高岭土的比例为10:1，增塑剂为甘油和无水乙醇，甘油和无水乙醇的比例为2:1，交联剂为过氧化二异丙苯，发泡剂为偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠，偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠的比为3.5:1.5，表面处理剂为硅烷偶联剂，增溶剂为环氧树脂和乙烯丙烯酸酯。环氧树脂和乙烯丙烯酸酯的比例为1:2，其他助剂为氧化锌和硬脂酸锌，氧化锌和硬脂酸锌的比例为2.5:1 。
实施例10~12
按表4中的原料成分组成取各原料，加工步骤与工艺参数同实施例1，制得淀粉复合发泡材料。
其中弹性体为POE，无机粉料为滑石粉和高岭土，滑石粉和高岭土的比例为10:1，增塑剂为甘油和无水乙醇，甘油和无水乙醇的比例为2:1，交联剂为过氧化二异丙苯，发泡剂为偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠，偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠的比为3.5:1.5，表面处理剂为硅烷偶联剂，增溶剂为环氧树脂和乙烯丙烯酸酯。环氧树脂和乙烯丙烯酸酯的比例为1:2，其他助剂为氧化锌和硬脂酸锌，氧化锌和硬脂酸锌的比例为2.5:1 。
实施例13~15
按表5中的原料成分组成取各原料，加工步骤与工艺参数同实施例1，制得淀粉复合发泡材料。
其中弹性体为POE，无机粉料为滑石粉和高岭土，滑石粉和高岭土的比例为10:1，增塑剂为甘油和无水乙醇，甘油和无水乙醇的比例为2:1，交联剂为过氧化二异丙苯，发泡剂为偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠，偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠的比为3.5:1.5，表面处理剂为硅烷偶联剂，增溶剂为环氧树脂和乙烯丙烯酸酯。环氧树脂和乙烯丙烯酸酯的比例为1:2，其他助剂为氧化锌和硬脂酸锌，氧化锌和硬脂酸锌的比例为2.5:1 。
实施例16~18
按表6中的原料成分组成取各原料，加工步骤与工艺参数同实施例1，制得淀粉复合发泡材料。
其中弹性体为POE，无机粉料为滑石粉和高岭土，滑石粉和高岭土的比例为10:1，增塑剂为甘油和无水乙醇，甘油和无水乙醇的比例为2:1，交联剂为过氧化二异丙苯，发泡剂为偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠，偶氮二甲酰胺和碳酸氢钠的比为3.5:1.5，表面处理剂为硅烷偶联剂，增溶剂为环氧树脂和乙烯丙烯酸酯。环氧树脂和乙烯丙烯酸酯的比例为1:2，其他助剂为氧化锌和硬脂酸锌，氧化锌和硬脂酸锌的比例为2.5:1 。
所得的复合发泡材料的物理性能检测结果和生物降解性能检测结果见如下表格：
Claims (11)
1.一种淀粉复合发泡材料，其特征在于所述淀粉复合发泡材料由以下质量分数的成分组成：
淀粉 1%～50%；EVA 10%～60%；弹性体1%～50%；有机膨润土0～5%；无机粉料0～50%；增塑剂0.1%～15%；交联剂0.5～2%；复合发泡剂2～11%；表面处理剂0～3%；增容剂0～5%；其它助剂0～5%；
所述弹性体为POE（乙烯辛烯共聚物）、SEBS（苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物）、ESI(乙烯-苯乙烯共聚物)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SIS）中的一种或两种的混合。
2. 如权利要求1所述的淀粉复合发泡材料，其特征在于所述无机粉料为滑石粉、高岭土或二者的混合。
3. 如权利要求1所述的淀粉复合发泡材料，其特征在于所述的增塑剂为甘油、乙醇和柠檬酸中的一种或两种的混合。
4. 如权利要求1所述的淀粉复合发泡材料，其特征在于所述的交联剂为过氧化二异丙苯。
5.如权利要求1所述的淀粉复合发泡材料，其特征在于所述的复合发泡剂为偶氮二甲酰胺、碳酸氢钠、AD300或DPT中的两种或三种的混合。
6. 如权利要求1所述的淀粉复合发泡材料，其特征在于所述的表面处理剂为低分子聚乙烯、硬脂酸、硅烷偶联剂中的一种或二种的混合。
7.如权利要求1所述的淀粉复合发泡材料，其特征在于所述的增容剂为马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、环氧树脂、乙烯丙烯酸酯、乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物和脂肪酸甘油酯中的一种或二种或三种的混合。
8. 如权利要求1所述的淀粉复合发泡材料，其特征在于所述的其它助剂为ZnO和硬脂酸锌，其中ZnO占淀粉复合发泡材料总量的0～4.0%，硬脂酸锌占淀粉复合发泡材料总量的0～1.5%。
9. 如权利要求1所述的淀粉复合发泡材料，其特征在于所述淀粉为玉米淀粉、稻谷淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉、红薯淀粉或木薯淀粉。
10. 如权利要求1所述的淀粉复合发泡材料，其特征在于所述淀粉复合发泡材料按以下方法制备得到：按原料成分组成取各原料，先将淀粉与增塑剂加入高速搅拌机进行捏合，得到增塑的淀粉，再将增塑的淀粉与其他所有原料加入到密炼机密炼混合得到预塑化材料，再进入开炼机混炼均匀得到塑化材料，最后加入挤出机经造粒、冷却制得所述淀粉复合发泡材料。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于所述方法为：按原料成分组成取各原料，先将淀粉与增塑剂加入高速搅拌机在常温下搅拌捏合2～30min，得到增塑的淀粉，增塑的淀粉与其他所有原料加入到密炼机中，在85～130℃下密炼3～15 min，得到预塑化材料，再进入开炼机中，在75～100℃下混炼均匀、塑化完全得到塑化料，最后加入挤出机在80～150℃下造粒、所得粒料经风冷制得所述淀粉复合发泡材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110155956 CN102226015B (zh) | 2011-06-11 | 2011-06-11 | 一种淀粉复合发泡材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110155956 CN102226015B (zh) | 2011-06-11 | 2011-06-11 | 一种淀粉复合发泡材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102226015A true CN102226015A (zh) | 2011-10-26 |
| CN102226015B CN102226015B (zh) | 2013-03-13 |
Family
ID=44807016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110155956 Active CN102226015B (zh) | 2011-06-11 | 2011-06-11 | 一种淀粉复合发泡材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102226015B (zh) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786734A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-11-21 | 福州大学 | 淀粉干法接枝聚烯烃及聚烯烃类弹性体复合发泡鞋材 |
| CN102964623A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-03-13 | 枣庄中科化学有限公司 | Adca发泡剂组合物及其制备方法与应用 |
| CN103360674A (zh) * | 2013-07-26 | 2013-10-23 | 福州大学 | 一种木粉复合发泡材料及其制备方法 |
| CN104419014A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 丁飞鹏 | 一种环保型橡塑制品发泡剂 |
| CN105754201A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-13 | 苏州工业园区鸿星耀包装材料有限公司 | 一种易碎品运输用eva发泡材料卡槽及其制备方法 |
| CN105778143A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-07-20 | 山东斯达克生物降解科技有限公司 | 一种可生物降解的淀粉基发泡塑料的发泡方法 |
| CN106519417A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-03-22 | 无锡市长安曙光手套厂 | 一种淀粉乙烯‑醋酸乙烯酯复合发泡剂鞋底材料 |
| CN107057137A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-08-18 | 安徽爱舍家居制品有限公司 | 一种高弹性抗菌的工艺拖鞋的制备方法 |
| US9850362B2 (en) | 2013-08-30 | 2017-12-26 | Industrial Technology Research Institute | Modified starch compositions, starch composite foam materials and method for preparing the starch composite foam material |
| CN107602938A (zh) * | 2017-09-21 | 2018-01-19 | 河南工业大学 | 一种淀粉/eva复合泡沫塑料的制备方法 |
| CN108137883A (zh) * | 2015-09-28 | 2018-06-08 | 汉高股份有限及两合公司 | 包含多糖的可热膨胀的组合物 |
| CN110272579A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-24 | 中国皮革制鞋研究院有限公司 | 淀粉湿法接枝改性复合eva发泡鞋材的制备方法 |
| CN111574753A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-08-25 | 马红枚 | 一种环保鞋底及其制造方法 |
| CN111944230A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-11-17 | 江南大学 | 一种耐磨淀粉-eva发泡鞋材及其制备方法 |
| CN112063036A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-12-11 | 中国皮革制鞋研究院有限公司 | 蛋白填料复合eva发泡鞋材极其制备方法 |
| CN112662340A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-16 | 李文 | 一种环保水性粘合剂及其制备工艺 |
| CN113583333A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-11-02 | 东莞兆阳兴业塑胶制品有限公司 | 一种可降解发泡鞋材的制备方法 |
| CN114031820A (zh) * | 2021-10-26 | 2022-02-11 | 南京五瑞生物降解新材料研究院有限公司 | 一种耐热型生物降解复合发泡材料及其制备方法 |
| US11505669B2 (en) | 2015-09-28 | 2022-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Thermally expandable compositions comprising urea derivatives |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110804215A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-18 | 湖南工业大学 | 一种淀粉发泡包装内玉及其制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100466965B1 (ko) * | 2002-05-20 | 2005-01-24 | 박태표 | 광분해성 및 생분해성 고정끈 제조방법 및 그 고정끈 |
| KR100613902B1 (ko) * | 2005-03-30 | 2006-08-17 | 덕주건설(주) | 강도 및 내구성이 개선된 모르타르 조성물 |
| CN1970611A (zh) * | 2006-08-02 | 2007-05-30 | 福州大学 | Eva/pe/淀粉复合发泡材料的制备方法 |
| CN101485503A (zh) * | 2009-02-24 | 2009-07-22 | 苏清远 | 用于制作鞋底的模制材料、鞋底及其制作方法 |
| CN102019705A (zh) * | 2009-09-21 | 2011-04-20 | 逢甲大学 | 生物基高分子鞋材的制造方法 |
-
2011
- 2011-06-11 CN CN 201110155956 patent/CN102226015B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100466965B1 (ko) * | 2002-05-20 | 2005-01-24 | 박태표 | 광분해성 및 생분해성 고정끈 제조방법 및 그 고정끈 |
| KR100613902B1 (ko) * | 2005-03-30 | 2006-08-17 | 덕주건설(주) | 강도 및 내구성이 개선된 모르타르 조성물 |
| CN1970611A (zh) * | 2006-08-02 | 2007-05-30 | 福州大学 | Eva/pe/淀粉复合发泡材料的制备方法 |
| CN101485503A (zh) * | 2009-02-24 | 2009-07-22 | 苏清远 | 用于制作鞋底的模制材料、鞋底及其制作方法 |
| CN102019705A (zh) * | 2009-09-21 | 2011-04-20 | 逢甲大学 | 生物基高分子鞋材的制造方法 |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786734A (zh) * | 2012-07-24 | 2012-11-21 | 福州大学 | 淀粉干法接枝聚烯烃及聚烯烃类弹性体复合发泡鞋材 |
| CN102964623A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-03-13 | 枣庄中科化学有限公司 | Adca发泡剂组合物及其制备方法与应用 |
| CN103360674A (zh) * | 2013-07-26 | 2013-10-23 | 福州大学 | 一种木粉复合发泡材料及其制备方法 |
| CN103360674B (zh) * | 2013-07-26 | 2015-10-14 | 福州大学 | 一种木粉复合发泡材料及其制备方法 |
| US9850362B2 (en) | 2013-08-30 | 2017-12-26 | Industrial Technology Research Institute | Modified starch compositions, starch composite foam materials and method for preparing the starch composite foam material |
| CN104419014A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 丁飞鹏 | 一种环保型橡塑制品发泡剂 |
| CN108137883A (zh) * | 2015-09-28 | 2018-06-08 | 汉高股份有限及两合公司 | 包含多糖的可热膨胀的组合物 |
| US11505669B2 (en) | 2015-09-28 | 2022-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Thermally expandable compositions comprising urea derivatives |
| EP3147323B1 (de) | 2015-09-28 | 2020-04-15 | Henkel AG & Co. KGaA | Thermisch expandierbare zusammensetzungen mit polysaccharid |
| JP2018531306A (ja) * | 2015-09-28 | 2018-10-25 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ | 多糖類を含む熱膨張性組成物 |
| CN105754201A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-13 | 苏州工业园区鸿星耀包装材料有限公司 | 一种易碎品运输用eva发泡材料卡槽及其制备方法 |
| CN105778143A (zh) * | 2016-03-31 | 2016-07-20 | 山东斯达克生物降解科技有限公司 | 一种可生物降解的淀粉基发泡塑料的发泡方法 |
| CN106519417A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-03-22 | 无锡市长安曙光手套厂 | 一种淀粉乙烯‑醋酸乙烯酯复合发泡剂鞋底材料 |
| CN107057137A (zh) * | 2017-06-02 | 2017-08-18 | 安徽爱舍家居制品有限公司 | 一种高弹性抗菌的工艺拖鞋的制备方法 |
| CN107602938A (zh) * | 2017-09-21 | 2018-01-19 | 河南工业大学 | 一种淀粉/eva复合泡沫塑料的制备方法 |
| CN110272579A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-09-24 | 中国皮革制鞋研究院有限公司 | 淀粉湿法接枝改性复合eva发泡鞋材的制备方法 |
| CN110272579B (zh) * | 2019-06-21 | 2022-04-08 | 中国皮革制鞋研究院有限公司 | 淀粉湿法接枝改性复合eva发泡鞋材的制备方法 |
| CN111574753A (zh) * | 2020-05-22 | 2020-08-25 | 马红枚 | 一种环保鞋底及其制造方法 |
| CN111944230A (zh) * | 2020-08-21 | 2020-11-17 | 江南大学 | 一种耐磨淀粉-eva发泡鞋材及其制备方法 |
| CN112063036A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-12-11 | 中国皮革制鞋研究院有限公司 | 蛋白填料复合eva发泡鞋材极其制备方法 |
| CN112662340A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-16 | 李文 | 一种环保水性粘合剂及其制备工艺 |
| CN112662340B (zh) * | 2020-12-22 | 2022-09-02 | 上海惊叹化学有限公司 | 一种环保水性粘合剂及其制备工艺 |
| CN113583333A (zh) * | 2021-09-06 | 2021-11-02 | 东莞兆阳兴业塑胶制品有限公司 | 一种可降解发泡鞋材的制备方法 |
| CN114031820A (zh) * | 2021-10-26 | 2022-02-11 | 南京五瑞生物降解新材料研究院有限公司 | 一种耐热型生物降解复合发泡材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102226015B (zh) | 2013-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102226015B (zh) | 一种淀粉复合发泡材料及其制备方法 | |
| CN103360674B (zh) | 一种木粉复合发泡材料及其制备方法 | |
| CN101942118B (zh) | 一种植物纤维淀粉完全生物降解材料及其制备方法 | |
| CN104072957B (zh) | 一种食品级可生物降解聚乳酸基复合材料及其应用 | |
| CN101597408B (zh) | 可替代abs的复合材料及其制备方法 | |
| CN103756111A (zh) | 一种抗菌抗静电eva/淀粉/pe复合发泡材料及其制备方法 | |
| CN1865334A (zh) | Eva/植物纤维发泡复合鞋用材料的制备方法 | |
| CN101747645B (zh) | 一种竹塑复合材料的制备方法 | |
| CN104119647A (zh) | 一种高淀粉含量全生物降解组合物及其制备方法 | |
| CN100549082C (zh) | Eva/pe/淀粉复合发泡材料的制备方法 | |
| CN105038163A (zh) | 一种全生物降解材料及其制备方法和应用 | |
| CN103242631A (zh) | 一种生物降解复合材料及其制备方法 | |
| CN102250454B (zh) | 一种低成本全降解高柔韧型聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN103012856A (zh) | 一种基于微晶纤维素和聚乙烯醇增强的淀粉基全生物降解共混材料及其制备方法 | |
| CN106084851A (zh) | 一种木塑墙板及其制备方法 | |
| CN102134380B (zh) | 一种可完全生物降解复合材料及其制备方法 | |
| CN101293994B (zh) | 一种多组分可完全降解的聚合物复合材料及其制备方法 | |
| CN110938291A (zh) | 聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN106995556A (zh) | 一种阻燃抗静电聚丙烯组合物、片材及其制备方法 | |
| CN104194287A (zh) | 一种含椰壳粉的改性聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯复合材料及其制备方法 | |
| CN101199374A (zh) | 一种环保鞋底及其制作方法 | |
| CN105647085A (zh) | 一种高性能完全生物降解塑料的制备方法 | |
| CN102617969B (zh) | 热塑性魔芋葡甘聚糖/聚丁二酸丁二醇酯共混材料的制备方法 | |
| CN115819876B (zh) | 一种可降解高韧性抗菌eva发泡材料及其制备方法 | |
| CN106398086A (zh) | 一种含聚碳酸酯合金的可降解热塑性鞋底及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: JINJIANG CHENGCHANG SHOES INDUSTRY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: WU BAOLING Effective date: 20111230 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20111230 Address after: 362200, Quanzhou, Fujian, Qingyang province Jinjiang Lotus Island Industrial Zone Applicant after: Jinjiang Chengchang Shoes Co., Ltd. Address before: 362200, No. 32, Shizhong District, Chencun village, Jinjiang, Fujian, Quanzhou, Qingyang Applicant before: Wu Baoling |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |