CN102223923B - 具有檀香气味的化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一些檀香加香成分，它们是通式(I)的2-[全氢化-三烷基-2-亚萘基]-1-丙醇或丙醛的衍生物：
其中一条虚线表示碳碳单键，而另一条虚线表示碳碳单键或双键；X表示CH2OH或CHO基团；每个R1表示氢原子或甲基；和R2分开各自表示氢原子，或两个R2基团共同表示CH2基团或碳碳双键；并且所述化合物是其任一立体异构体或它们的混合物的形式。本发明涉及所述化合物在香料工业中的应用以及含有所述化合物的组合物或制品。
Description
技术领域
本发明涉及香料业领域。更具体的，涉及具有檀香气味的一些2-[全氢化-三烷基-2-亚萘基]-1-丙醇或丙醛的衍生物。本发明涉及所述化合物在香料工业中的应用以及含有所述化合物的组合物或制品。
背景技术
据我们所知，本发明的所有化合物都是新颖的。
人工合成的檀香添味剂对香料工业非常重要，特别是因为天然檀香香精的供应在不断下降。
虽然说调香师的调香手段中已经拥有一些檀香添味剂(如2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇或2，3，3-三甲基-双环[2.2.1]庚-2-醇)，它们在结构上均极为不同于本发明的化合物。因此，所述现有技术的檀香添味剂并没有暗示或预料本发明的化合物的感观特性，因为现有技术化合物中没有一个具有萘架构。
发明内容
现在我们出人意料地发现通式(I)的化合物可以作为加香成分来使用，如赋予檀香型的气味香调：
其中一条虚线表示碳碳单键，而另一条虚线表示碳碳单键或双键；
X表示CH2OH基团或CHO基团；
每个R1分开各自表示氢原子或甲基；和
R2分开各自表示氢原子，或两个R2基团共同表示CH2基团或碳碳双键；
并且所述化合物是其任一立体异构体或它们的混合物的形式。
为了清楚起见，表述“两个R2基团共同表示……碳碳双键”或其类似表述指的是本领域技术人员通常所理解的含义，即承载所述R2基团的碳原子间的整个键是碳碳双键。
为了清楚起见，表述“一条虚线表示碳碳单键，而另一条虚线表示碳碳单键或双键”或其类似表述指的是本领域技术人员通常所理解的含义，即由所述虚线连接的碳原子间的整个键(实线和虚线)是碳碳单键或双键。
根据本发明的一个具体的实施方案，所述化合物(I)是通式(II)的化合物：
其中虚线表示碳碳单键或双键；
R1表示氢原子或甲基；和
两个R2基团共同表示CH2基团或碳碳双键。
根据本发明的一个特定的方面，上述任一实施方案中的虚线表示碳碳单键。
根据本发明的另一个具体的实施方案，所述化合物(I)是通式(III)的化合物：
其中R3表示CH2基团或碳碳键。
至于本发明的化合物的具体的但非限制性的例子，可以列举2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇。特别是，其立体异构体(2E)-2-[(4aR，7S，8aR)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇具有一种美妙并良好均衡的檀香香调和木质香调，其很自然，是檀香奶味的典型特征。
该化合物的气味因具有更自然和更加显著的檀香奶、檀香迈索尔(Mysore)内涵，从而与其它已知的檀香添味剂特别是与那些龙脑烯醛衍生物相区别。实际上，本发明的化合物的气味与β-檀香醇的气味非常相似，而β-檀香醇是天然檀香迈索尔香精的主要成分。另外，据我们所知，本发明的化合物具有最持久的公知的檀香香调，即超过两个月，其远远优于目前使用的人工合成的檀香添味剂的持久性。
至于本发明的化合物的其它具体的但非限制性的例子，可以列举如下表1中的化合物：
表1：本发明的化合物及它们的气味特征
根据本发明的一个具体的实施方案，通式(I)的化合物是：2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇，特别是(2E)-2-[(4aR，7S，8aR)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇或(2E)-2-[(4aS，7R，8aS)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇。
如上所述，本发明涉及通式(I)的化合物作为加香成分的应用。换句话说，其涉及一种赋予、加强、改善或改变加香组合物或已加香制品气味特性的方法，该方法包含向所述组合物或制品中加入有效量的至少一种通式(I)的化合物。“通式(I)的化合物的应用”在此也可理解为任何含有化合物(I)且能够有利地作为活性成分应用在香料工业中的组合物的应用。
实际上能有利地被用作加香成分的所述组合物也是本发明的一个目的。
因此，本发明的一个目的是一种加香组合物，包含：
i)至少一种如上定义的本发明的化合物作为加香成分；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选出的成分；和
iii)非强制性选择的至少一种香料佐剂。
“香料载体”在此我们指的是从香料业的角度实际上是中性的材料，即不显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。
作为液体载体，可以列举作为非限制性实例的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料业的溶剂。通常用于香料业的溶剂的特性和类型的详细描述不能穷尽。然而，能列举作为非限制性实例的溶剂如最常用的一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。
作为固体载体，可以列举作为非限制性实例的吸收胶或聚合物、或包封材料。此类材料的实例可以包括成壁和增塑材料，如单糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解胶体、纤维素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白质或果胶、或在例如H.Scherz，Hydrokolloids：Stabilisatoren，Dickungs-und Geliermittel in Lebensmittel，Band2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie，
Behr′sVerlagGmbH & Co.，Hamburg，1996的参考文献中列举的材料。包封是本领域技术人员公知的方法，例如，可以用如喷雾干燥、凝聚或挤出的技术实施；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
“香料基料”在此我们指的是一种组合物，其包含至少一种加香助成分。
所述加香助成分不是通式(I)的化合物。另外，“加香助成分”在此是指一种化合物，其用于加香制剂或组合物以给予快感。换句话说，要被认为是加香成分，此助成分必须被本领域技术人员公认为能够以积极的或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，技术人员基于其常识和根据预期的用途或应用以及期望的感官效果能够对其进行选择。概括来说，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类、含氮或含硫杂环化合物和精油，所述的加香助成分可以是天然的或人工合成的。在任何情况下，许多的这些助成分列于如S.Arctander，Perfume andFlavor Chemicals，1969，Montclair，New Jersey，USA，或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料业领域内丰富的专利文献中。也可理解为所述助成分还可以是已知的以受控的方式释放各种类型的加香化合物的化合物。
对于包含香料载体和香料基料的组合物，除了前述列举的香料载体外，其它适合的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其它萜烯、异烷烃如以Isopar
商标公知的那些产品(来源：Exxon Chemical)或二醇醚和二醇醚酯如以Dowanol
商标公知的那些产品(来源：Dow Chemical Company)。
“香料佐剂”在此我们指的是一种成分，其能赋予附加的益处如颜色、特定的抗光性、化学稳定性等。通常用于香料基料中的佐剂的特性和类型的详细描述不能穷尽，但必须提及的是所述成分为本领域的技术人员所公知。
除包含至少一种通式(I)的化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和非强制性选择的至少一种香料佐剂的加香组合物外，一种由至少一种通式(I)的化合物和至少一种香料载体组成的本发明的组合物也代表了本发明的一个具体的实施方案。
在此提及下列情况是有用的，即，在上述提及的组合物中包含多于一种的通式(I)化合物的可能性是重要的，因其能够使香料调配者制备具有多种本发明的化合物的气味调性的调和物、香料，从而为他们的工作创造新的工具。
优选地，任何直接由化学合成得到的混合物(例如未经充分纯化，其中包括本发明作为起始、中间体或终产物的化合物)不能被认为是根据本发明的加香组合物。
此外，本发明的化合物也能够有利地用于现代香料业的所有领域以积极地赋予或改变添加有所述化合物(I)的消费品的气味。从而，包含下述成分的已加香制品也是本发明的一个目的：
i)至少一种如上定义的通式(I)的化合物或本发明的加香组合物作为加香成分；和
ii)消费品基料。
为清楚起见，必须提及，“消费品基料”在此我们是指可与加香成分相容的消费品。换句话说，根据本发明的已加香制品包括功能配方，以及非强制性选择的相应于消费品(例如洗涤剂或空气清新剂)的附加益处试剂，和嗅觉有效量的至少一种本发明的化合物。
消费品的组分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，技术人员能基于其常识并根据所述产品的特性和期望的效果对其进行选择。
适合的消费品基料的实例包括固体或液体洗涤剂和织物柔软剂以及通常在香料业中的全部其他制品，即香水，古龙水或须后水，香皂，浴盐、浴液、浴油或沐浴露，卫生产品或头发护理产品如香波，身体护理产品，除臭剂或止汗剂，空气清新剂和化妆品制剂。作为洗涤剂，无论其用于家庭或工业应用，在此包括为洗涤或清洁各种表面处理如有为织物、盘子或坚硬表面处理而设计的洗涤剂组合物或清洁产品。其他已加香制品为织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、擦拭物或漂白剂。
有些上述消费品基料对本发明的化合物来说可能是刺激性介质，所以可能需要对后者进行保护以防止其过早分解，例如通过封装加以保护。
能够将本发明的化合物掺入各种上述制品或组合物的比例在一个宽的数值范围内变化。这些数值依赖于它们要掺入的制品的特性和期望的感官效果，以及当本发明的化合物与通常用于本领域的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，还依赖于给定基料中助成分的特性。
例如，对于加香组合物而言，本发明的化合物基于其掺入的组合物的重量的典型浓度，按重量计约为0.01％～25％或更高。当将这些化合物掺入到已加香制品中时，相对于制品重量百分比，其浓度可以比上述数值更低，如按重量计约为0.001％～10％。
本发明的化合物可以根据如下方法制备：在维悌希(Wittig)条件下将酮(K)(如与三乙基膦酰基丙酸酯或丁酸酯)反应以制备酯(E)，
其中酮(K)是根据本领域中公知的任何标准方法获得的，在下文的实施例中描述了它们中的一个具体的例子，其中R1和虚线具有与通式(I)中相同的含义；
酯(E)中R1和虚线具有与通式(I)中相同的含义，R4表示C1～4的烷基。
酯(E)随后可以根据标准方法，如酯还原反应、C＝C加氢反应或环丙烷化反应转化为通式(I)的产品。
在下文的实施例中给出了所述方法的具体的例子。
通式(I)的化合物以及用于制备该化合物的若干中间体——特别是酯(E)，都是全新的化合物。因此，本发明的另一个目的是通式(IV)的化合物：
其中虚线、R1和R2如通式(I)中所定义；Y表示CH2OH、CHO或COOR4基团，R4为C1～4的烷基；且所述化合物是其任一立体异构体或它们的混合物的形式。
根据一个具体的实施方案，所述化合物(IV)是通式(V)的化合物：
其中R3如通式(III)中所定义；Y表示CH2OH、CHO或COOR4基团，R4为C1～4的烷基。
具体实施方式
现在将通过下述实施例的方式进一步详细说明本发明，其中的缩写具有本领域内的通常含义，温度用摄氏度(℃)表示；NMR波谱数据是在CDCl3中(如无其它规定)用360或400MHz仪器对1H和13C进行记录的，化学位移δ以TMS为基准，用ppm表示，耦合常数J用Hz表示。
实施例1
通式(I)的化合物的合成
下述方案中表示的是一个通常的路线：
f)HCO2Et，MeONa，Et2O；g)Me-乙烯基-酮，Me3N，DMAP，THF，40℃；h)KOH，EtOH；i)Li，NH3，tBuOH，Et2O；j)EtONa，EtOH，戊烷，(EtO)2P(O)CH(Me)CO2Et；k)LiAlH4，Et2O；l)H2，Pd/C，EtOH。
实验部分
a)(6Z)-6-(羟基亚甲基)-2，2，3-三甲基环己酮：5b
(至于外消旋物，见S.Julia et al.Bull.Soc.Chim.Fr.1962，1952；S.Julia et al.C.R.S.Acad.Sci.1961，252，2893；Kawanobe et al.Agric.Biol.Chem.1987，51，791)。
(+)-(3R，6Z)-6-(羟基亚甲基)-2，2，3-三甲基环己酮：(+)-5b：
在5℃下向甲酸乙酯(25.3g，0.33mol)的Et2O(50ml)溶液中分批加入MeONa(11.4g，0.2mol)；在1小时内向其中滴加(-)-4b(14g，0.1mol；C.Chapuis，R.Brauchli，W.Thommen，Helv.Chim.Acta 1993，76，535)的Et2O(100ml)溶液；在20℃下再经过2小时后，将反应混合物倒入冰中；加入AcOH(20ml)，然后用Et2O洗涤酸性水相；有机相用盐水(2x)、NaHCO3、盐水洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤，浓缩并用球对球蒸馏得到产率为86％的纯(+)-5b。
Bp：80℃/0.3mbar。αD 20＝+43.83纯的。
1H-NMR：8.74(s，1H)；2.38(s，OH)；2.37(m，1H)；2.31(m，1H)；1.65(m，1H)；1.58(m，1H)；1.45(m，1H)；1.21(s，3H)；1.06(s，3H)；0.94(d，J＝7，3H).
13C-NMR：190.0(s)；189.4(d)；106.7(s)；40.8(s)；38.0(d)；27.0(t)；24.9(q)；22.6(t)；20.7(q)；15.8(q).MS：168(75，M+)，140(19)，125(100)，107(22)，97(15)，83(86)，70(29)，55(44)，43(26)，41(37).
(-)-(3S，6Z)-6-(羟基亚甲基)-2，2，3-三甲基环己酮：(-)-5b
如上使用(+)-4b(C.Chapuis，R.Brauchli，W.Thommen，Helv.Chim.Acta 1993，76，535)，获得产率为88％的(-)-5b，αD 20＝-44.63。
b)(6Z)-6-(羟基亚甲基)-2，2-二甲基-3-乙基环己酮：5c
(+)-(3R，6Z)-6-(羟基亚甲基)-2，2-二甲基-3-乙基环己酮：(+)-5c
在5℃下向甲酸乙酯(119.66g，1.62mol)的Et2O(200ml)溶液中分批加入MeONa(52.92g，0.98mol)；在1小时内向其中滴加(-)-4c(75.5g，0.49mol；C.Chapuis，R.Brauchli，W.Thommen，Helv.Chim.Acta 1993，76，535)的Et2O(400ml)溶液；在20℃下再经过12小时后，将反应混合物倒入冰中；加入AcOH(80ml)，然后用Et2O洗涤酸性水相；有机相用盐水(2x)、NaHCO3、盐水洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤，浓缩并用球对球蒸馏得到产率为98％的纯(+)-5c。
Bp：120℃/0.1mbar。αD 20＝+8.2纯的。
1H-NMR：8.76(s，1H)；2.41(s，OH)；2.38(m，1H)；2.28(m，1H)；1.86(m，1H)；1.57(m，1H)；1.31(m，1H)；1.22(s，3H)；1.20(m，1H)；1.07(m，1H)；1.06(s，3H)；0.96(t，3H).
13C-NMR：190.0(s)；189.5(d)；106.9(s)；45.6(d)；41.1(s)；24.7(q)；22.9(t)；22.7(t)；22.1(t)；21.0(q)；12.8(q).MS：182(75，M+.)，154(19)，139(100)，125(42)，111(27)，97(68)，83(30)，69(53)，55(86)，43(44)，41(57).
(-)-(3S，6Z)-6-(羟基亚甲基)-2，2-二甲基-3-乙基环己酮：(-)-5c
如上使用(+)-4c(C.Chapuis，R.Brauchli，W.Thommen，Helv.Chim.Acta 1993，76，535)，获得产率为98％的(-)-5c，αD 20＝-12.67。
c)2，2，3-三甲基-6-(3-氧代丁基)环己酮：6b
(-)-(3R)-2，2，3-三甲基-6-(3-氧代丁基)环己酮：(-)-6b
将(+)-5b(13g，77mmol)、甲基乙烯基酮(11.8g，154mmol)、Et3N(4.7g，47mmol)和DMAP(0.2g)在THF(100ml)中的混合物在40℃下加热48小时；将冷的反应混合物浓缩并加入MeOH(200ml)后，再加入K2CO3(20ml，1M水溶液，20mmol)；将该混合物加热回流20小时；浓缩冷的溶液，用Et2O稀释，用盐水(3x)洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤，浓缩，并用球对球蒸馏得到产率87％的纯(-)-6b，其为3∶2的反式/顺式混合物。
Bp：90℃/0.3mbar。αD 20＝-8.3。
1H-NMR：主2.55(m，2H)；2.40(m，1H)；2.13(s，3H)；1.90(m，3H)；1.60(m，2H)；1.47(m，2H)；1.04(s，3H)；1.00(s，3H)；0.95(d，J＝7，3H).
次2.64(m，2H)；2.20(m，1H)；2.13(s，3H)；1.98(m，3H)；1.64(m，2H)；1.47，m，1H)；1.30(m，1H)；1.24(s，3H)；0.98(s，3H)；0.84(d，J＝7，3H).
13C-NMR：主216.9(s)；209.2(s)；48.8(s)；44.5(t)；43.3(d)；33.4(d)；30.2(q)；29.4(t)；26.7(t)；22.4(2q)；22.0(t)；15.7(q).
次217.1(s)；209.2(s)；49.2(s)；42.3(d)；41.4(t)；33.4(d)；29.9(t)；28.0(q)；26.7(t)；24.1(2q)；18.9(t)；15.9(q).
(+)-(3S)-2，2，3-三甲基-6-(3-氧代丁基)环己酮：(+)-6b
如上使用(-)-5b，获得产率为92％的(+)-6b，αD 20＝+6.88。
d)2，2-二甲基-3-乙基-6-(3-氧代丁基)环己酮：6c
(-)-(3R)-2，2-二甲基-3-乙基-6-(3-氧代丁基)环己酮：(-)-6c
将(+)-5c(80g，440mmol)、甲基乙烯基酮(61.6g，880mmol)、Et3N(26.7g，264mmol)和DMAP(1.12g)在THF(560ml)中的混合物在40℃下加热8小时；将冷的反应混合物浓缩并加入MeOH(1120ml)后，再加入K2CO3(112ml，1M水溶液)；将该混合物加热回流3小时；浓缩冷的溶液，用Et2O稀释，用盐水(3x)洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤，浓缩，并用球对球蒸馏得到产率99％的纯(-)-6c，其为7∶3的反式/顺式混合物。Bp：160℃/0.1mbar。αD 20＝-15.5。
1H-NMR：主2.55(m，3H)；2.40(m，1H)；2.13(s，3H)；1.90(m，3H)；1.53(m，1H)；1.47(m，3H)；1.23(m，1H)；1.06(s，3H)；1.00(s，3H)；0.92(t，J＝7，3H).
次2.62(m，3H)；2.13(s，3H)；2.05(m，1H)；1.90(m，3H)；1.61(m，1H)；1.47(m，3H)；1.24(s，3H)；1.23(m，1H)；0.99(s，3H)；0.85(t，J＝7，3H).
13C-NMR：主216.8(s)；209.3(s)；50.7(d)；48.9(s)；44.8(d)；41.4(t)；33.4(t)；29.8(q)；26.3(t)；24.1(q)；22.8(q)；22.3(t)；21.5(t)；13.0(q).
次217.6(s)；209.3(s)；50.7(d)；49.2(s)；44.3(d)；41.4(t)；33.4(t)；28.9(t)；26.9(q)；24.1(q)；22.4(t)；20.7(t)；19.6(q)；12.4(q).
(+)-(3S)-2，2-二甲基-3-乙基-6-(3-氧代丁基)环己酮：(+)-6c
如上使用(-)-5c，获得产率为99％的(+)-6c，αD 20＝+15.1。
e)7，8，8-三甲基-4，4a，5，6，7，8-六氢化-2(3H)-萘酮：7b
(-)-(4aS，7R)-7，8，8-三甲基-4，4a，5，6，7，8-六氢化-2(3H)-萘酮：(-)-7b
将(-)-6b(8.25g，39mmol)、KOH(4.0g，71mmol)在EtOH(160ml)中的混合物在20℃下搅拌2小时，然后倒入饱和的NH4Cl溶液中，并用Et2O萃取；有机相用盐水洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤，浓缩，并用球对球蒸馏获得产率为90％的纯(-)-7b，其为3∶7的顺式/反式(4aR，7R)/(4aS，7R)的混合物。Bp：110℃/0.3mbar。αD 20＝-38.5。
1H-NMR：主5.97(s，1H)；2.52(m，1H)；2.36(m，1H)；2.28(m，2H)；2.11(m，1H)；1.89(m，1H)；1.68-1.30(m，4H)；1.13(s，3H)；0.99(s，3H)；0.94(d，J＝7，3H).
次5.95(s，1H)；2.56(m，1H)；2.40(m，1H)；2.24(m，2H)；2.08(m，1H)；1.73(m，1H)；1.68-1.30(m，4H)；1.22(s，3H)；1.09(s，3H)；0.86(d，J＝7，3H).
13C-NMR：主201.3(s)；175.3(s)；121.5(d)；41.7(d)；40.7(s)；35.3(t)；36.6(d)；30.4(t)；29.8(t)；29.1(t)；25.1(q)；21.0(q)；16.4(q).
次200.4(s)；173.3(s)；123.8(d)；41.7(d)；40.4(s)；34.2(t)；34.4(d)；30.4(t)；29.7(t)；29.0(t)；28.0(q)；26.0(q)；15.9(q).
(+)-(4aR，7S)-7，8，8-三甲基-4，4a，5，6，7，8-六氢化-2(3H)-萘酮：(+)-7b
如上使用(+)-6b，获得产率为70％的(+)-7b，αD 20＝+44.15。
f)8，8-二甲基-7-乙基-4，4a，5，6，7，8-六氢化-2(3H)-萘酮：7c
(-)-(4aS，7R)-8，8-二甲基-7-乙基-4，4a，5，6，7，8-六氢化-2(3H)-萘酮：(-)-7c
将(-)-6c(97.0g，433mmol)、KOH(43.65g，779mmol)在EtOH(970ml)中的混合物在20℃下搅拌24小时，然后倒入饱和的NH4Cl溶液中，并用Et2O萃取；有机相用盐水洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤，浓缩，并用球对球蒸馏获得产率为94％的纯(-)-7c，其为3∶7的顺式/反式(4aR，7R)/(4aS，7R)混合物。Bp：160℃/0.1mbar。αD 20＝-68.3纯的。
1H-NMR：主5.98(s，1H)；2.53(m，1H)；2.35(m，1H)；2.28(m，1H)；2.08(m，1H)；1.93(m，2H)；1.64(m，3H)；1.30(m，1H)；1.15(s，3H)；1.06(m，2H)；0.99(s，3H)；0.92(d，J＝7，3H).
次5.93(s，1H)；2.60(m，1H)；2.39(m，1H)；2.24(m，1H)；2.12(m，1H)；1.87(m，1H)；1.72(m，1H)；1.51(m，2H)；1.40(m，1H)；1.33(m，1H)；1.24(m，3H)；1.12(m，3H)；1.06(m，2H)；0.84(t，J＝7，3H).
13C-NMR：主200.7(s)；175.3(s)；121.5(d)；49.2(d)；41.1(s)；35.2(t)；34.5(d)；30.3(t)；29.0(t)；26.5(t)；24.9(q)；23.3(q)；21.8(t)；13.0(q).
次200.5(s)；173.4(s)；123.3(d)；47.2(d)；41.2(s)；36.6(t)；34.1(d)；30.3(t)；29.8(t)；28.7(t)；25.8(q)；22.0(q)；20.3(t)；12.3(q).
(+)-(4aR，7S)-8，8-二甲基-7-乙基-4，4a，5，6，7，8-六氢化-2(3H)-萘酮：(+)-7c
如上使用(+)-6c，获得产率为94％的(+)-7c，αD 20＝+71.4。
g)全氢化-7，8，8-三甲基-2-萘酮：8b
(+)-(4aS，7R，8aS)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-萘酮：(+)-8b
在-78℃下将烯酮(-)-7b(6.7g，35mmol)和tBuOH(2.6g，35mmol)的Et2O(10ml)溶液加入至Li(1.23g，175mmol)与NH3(300ml)的混合物中；1小时后将温度平衡在20℃，蒸去NH3后，加入Et2O(200ml)，然后再加入EtOH(5ml)和饱和的NH4Cl(100ml)水溶液；水相用Et2O萃取，有机相用饱和的NH4Cl水溶液洗涤至中性后再用盐水洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩；用CH2Cl2(50ml)稀释该混合物并滴加至PCC(9.1g，42mmol)和SiO2(35g)的CH2Cl2(200ml)悬浮液中；在20℃下4小时后，加入Et2O(300ml)和硅藻土(150g)，然后通过硅藻土过滤该反应混合物；用Et2O将漏斗冲洗干净并浓缩滤出液；通过球对球蒸馏获得产率为85％的酮(+)-8b，其为4∶1的(4aS，7R，8aS)/(4aR，7R，8aR)立体异构体的混合物。Bp：100℃/0.35mbar。αD 20＝+13.0。
1H-NMR：2.45(m，1H)；2.31(m，2H)；2.10(m，1H)；1.97(m，1H)；1.76(m，1H)；1.56(m，1H)；1.45(m，1H)；1.36-1.13(m，4H)；1.02(m，1H)；0.87(d，J＝7，3H)；0.86(s，3H)；0.72(s，3H).
13C-NMR：213.3(s)；52.9(d)；42.1(t)；41.7(d)；41.1(t)；36.5(s)；36.1(d)；34.3(t)；33.5(t)；30.4(t)；26.0(q)；16.4(q)；13.4(q).
(-)-(4aR，7S，8aR)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-萘酮：(-)-8b
如上使用(+)-7b，获得产率为74％的(-)-8b，αD 20＝-11.5。
h)全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-萘酮：8c
(-)-(4aS，7R，8aS)-全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-萘酮：(-)-8c
在-78℃下将烯酮(-)-7c(20.0g，97mmol)和tBuOH(8.62g，117mmol)的Et2O(152ml)溶液加入至Li(3.38g，485mmol)与NH3(1000ml)的混合物中；18小时后将温度平衡在20℃，在蒸发完NH3后，加入Et2O(560ml)，然后再加入EtOH(14ml)和饱和的NH4Cl(277ml)水溶液；水相用Et2O萃取，有机相用饱和的NH4Cl水溶液洗涤至中性后再用盐水洗涤，干燥(Na2SO4)，过滤并浓缩；用CH2Cl2(50ml)稀释该混合物并滴加至PCC(30.9g，143mmol)和硅藻土(46g)的CH2Cl2(200ml)悬浮液中；在20℃下4小时后，加入Et2O(300ml)和SiO2(50g)并用硅藻土过滤该反应混合物；用Et2O将漏斗冲洗干净并浓缩滤出液；通过球对球蒸馏获得产率为25％的酮(-)-8c，其为2∶1的(4aS，7R，8aS)/(4aR，7R，8aR)立体异构体的混合物。Bp：150℃/0.1mbar。αD 20＝-11.1。
1H-NMR：2.44(m，1H)；2.31(m，2H)；2.10(m，1H)；1.97(m，1H)；1.78(m，2H)；1.64-1.40(m，4H)；1.29(m，2H)；1.22-0.95(m，2H)；0.88(s，3H)；0.86(t，J＝7，3H)；0.70(s，3H).
13C-NMR：主213.2(s)；53.0(d)；49.4(d)；42.1(t)；41.1(t)；36.9(s)；36.1(d)；34.3(t)；33.4(t)；26.4(t)；25.7(q)；23.0(t)；14.3(q)；13.3(q).
次213.1(s)；47.1(d)；46.5(d)；42.0(t)；41.5(t)；36.3(d)；36.1(s)；34.2(t)；27.2(t)；27.0(q)；22.9(q)；22.4(t)；18.8(t)；13.0(q).
(+)-(4aR，7S，8aR))-全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-萘酮：(+)-8c
如上使用(+)-7c，获得产率为35％的(+)-8c，其为2∶1的(4aR，7S，8aR)/(4aS，7S，8aS)的混合物，αD 20＝+11.3。
i)2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯：(Z)-9b
(+)-(2Z，4aS，7R，8aS)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯：(+)-(Z)-9b
将EtONa(10ml，21％的EtOH溶液，31mmol)滴入到酮(+)-8b(5g，25.8mmol)和三乙基膦酰基丙酸酯(7.4g，31mmol)的戊烷(50ml)混合物中；18小时后，将混合物倒入冰中，用Et2O萃取，用盐水将有机相冲洗至中性，干燥(Na2SO4)，过滤，浓缩，并用球对球蒸馏获得产率为97％的1.3∶1的E/Z立体异构体的混合物，通过CC(SiO2，环己烷/Et2O 98∶2)纯化获得分析纯的Z和E的立体异构体。αD 20＝+12.53。
1H-NMR：4.10(q，J＝7，2H)；3.18(m，1H)；2.61(m，1H)；1.86(s，3H)；1.79(m，2H)；1.60(m，1H)；1.52(m，1H)；1.37(m，2H)；1.31(t，J＝7，3H)；1.19(m，2H)；1.00(m，2H)；0.92(s，3H)；0.88(m，1H)；0.84(d，J＝7，3H)；0.68(s，3H).
13C-NMR：170.8(s)；148.3(s)；119.5(s)；60.2(t)；54.1(d)；42.2(d)；37.5；(d)；36.4(s)；35.6(t)；34.1(t)；32.6(t)；31.0(t)；30.7(t)；26.3(q)；16.4(q)；15.3(q)；14.4(q)；13.6(q).
(-)-(2Z，4aR，7S，8aR)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯：(-)-(Z)-9b
如上使用(-)-8b，(-)-(Z)-9b：αD 20＝-8.5。
j)(2Z)-2-[全氢化-7-乙基，8，8-二甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯： (Z)-9c
(-)-(2Z，4aS，7R，8aS)-2-[全氢化-7-乙基，8，8-二甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯：(-)-(Z)-9c
将EtONa(9ml，21％的EtOH溶液，28mmol)滴加到酮(+)-8c(4.8g，23mmol)和三乙基膦酰基丙酸酯(6.66g，28mmol)的戊烷(48ml)混合物中；18小时后，将混合物倒入冰中，用Et2O萃取，有机相用盐水清洗至中性，干燥(Na2SO4)，过滤，浓缩，并用球对球蒸馏获得产率为97％的1.3∶1的E/Z立体异构体的混合物，通过CC(SiO2，环己烷/Et2O 99∶1)纯化获得分析纯的3∶1(2Z，4aS，7R，8aS)/(2Z，4aR，7R，8aR)的(Z)-立体异构体混合物。αD 20＝-5.9。
1H-NMR：4.19(q，J＝7，2H)；3.18(m，1H)；2.62(m，1H)；1.86(s，3H)；1.79(m，2H)；1.67(m，4H)；1.51(m，1H)；1.36(m，2H)；1.31(t，J＝7，3H)；1.03(m，4H)；0.94(s，3H)；0.86(t，J＝7，3H)；0.66(s，3H).
13C-NMR：主170.7(s)；148.4(s)；119.4(s)；60.2(t)；54.2(d)；50.0(d)；37.6(d)；36.8(s)；35.6(t)；34.0(t)；31.0(t)；32.6(t)；26.6(t)；26.0(q)；23.0(t)；15.3(q)；14.4(2q)；13.3(q).
次170.8(s)；148.1(s)；119.5(s)；60.2(t)；47.9(d)；47.7(d)；37.7(d)；36.0(s)；35.5(t)；32.4(t)；31.1(t)；27.8(t)；27.4(q)；23.1(q)；22.7(t)；18.9(t)；15.3(q)；14.4(q)；13.1(q).
(+)-(2Z，4aR，7S，8aR)-2-[全氢化-7-乙基，8，8-二甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯：(+)-(Z)-9c
如上使用(+)-8c，(+)-(Z)-9c：αD 20＝+4.75。B.p.：160℃/0.5mbar。
k)(2Z)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]丁酸乙酯：(Z)-9d
(-)-(2Z，4aR，7S，8aR)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]丁酸乙酯：(-)-(Z)-9d
将EtONa(1.04ml，21％的EtOH溶液，3.22mmol)滴加到酮(-)-(7S)-8b(0.52g，2.68mmol)和三乙基膦酰基丁酸酯(0.67g，2.68mmol)的戊烷(10ml)混合物中；18小时后，将混合物倒入冰中，用Et2O萃取，有机相用盐水清洗至中性，干燥(Na2SO4)，过滤，浓缩，并用球对球蒸馏获得产率为90％的1.5∶1的E/Z立体异构体的混合物，用CC(SiO2，环己烷/Et2O 95∶5)纯化。[α]D 20＝-0.01(c＝2.5，CHCl3)。
1H-NMR：4.19(q，J＝7，2H)；3.03(m，1H)；2.60(m，1H)；2.30(q，J＝7.4，2H)；1.80(m，2H)；1.61(m，1H)；1.52(m，1H)；1.37(m，2H)；1.31(t，J＝7，3H)；1.19(m，2H)；1.00(m，2H)；1.00(t，J＝7，3H)；0.91(s，3H)；0.90(m，1H)；0.84(d，J＝7，3H)；0.67(s，3H).
13C-NMR：170.8(s)；146.9(s)；126.6(s)；60.1(t)；54.1(d)；42.2(d)；37.9(d)；36.5(s)；35.7(t)；34.1(t)；32.5(t)；31.0(t)；30.7(t)；26.2(q)；22.9(t)；16.5(q)；14.5(q)；14.2(q)；13.6(q).
l)(2E)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯：(E)-9b
(-)-(2E，4aS，7R，8aS)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯：(-)-(E)-9b
见上述(i)。αD 20＝-18.23。
1H-NMR：4.18(q，J＝7，2H)；3.03(m，1H)；2.73(m，1H)；1.86(s，3H)；1.78(m，2H)；1.61(m，1H)；1.52(m，1H)；1.37(m，2H)；1.29(t，J＝7，3H)；1.19(m，2H)；1.05(m，2H)；0.93(s，3H)；0.89(m，1H)；0.84(d，J＝7，3H)；0.71(s，3H).
13C-NMR：170.6(s)；149.0(s)；119.3(s)；60.1(t)；53.8(d)；42.2(d)；37.6(d)；36.4(s)；36.3(t)；34.0(t)；32.0(t)；31.6(t)；30.6(t)；26.3(q)；16.5(q)；15.0(q)；14.3(q)；13.6(q).
(+)-(2E，4aR，7S，8aR)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯：(+)-(E)-9b
如上使用(-)-8b，(+)-(E)-9b：αD 20＝+21.36。
m)(2E)-2-[全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯： (E)-9c
(-)-(2E，4aS，7R，8aR)-2-[全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯：(-)-(E)-9c
如上(j)中使用(-)-8c。(-)-(E)-9c：αD 20＝-27.55。
1H-NMR：4.18(q，J＝7，2H)；3.03(m，1H)；2.72(m，1H)；1.87(m，3H)；1.79(m，2H)；1.68(m，4H)；1.51(m，2H)；1.37(m，1H)；1.29(t，J＝7，3H)；1.05(m，4H)；0.94(t，J＝7，3H)；0.87(m，3H)；0.69(s，3H).
13C-NMR：主170.6(s)；149.1(s)；119.3(s)；60.1(t)；54.0(d)；49.9(d)；37.6(d)；36.8(s)；36.3(t)；33.9(t)；32.1(t)；31.7(t)；26.6(t)；26.1(q)；23.0(t)；15.0(q)；14.4(q)；14.3(q)；13.3(q).
次170.6(s)；148.7(s)；119.4(s)；60.1(t)；47.9(d)；47.4(d)；37.8(d)；36.0(s)；36.0(t)；32.3(t)；31.3(t)；27.7(t)；27.4(q)；23.0(q)；22.6(t)；18.9(t)；15.0(q)；14.3(q)；13.1(q).
(+)-(2E，4aR，7S，8aS)-2-[全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-亚萘基]丙酸乙酯：(+)-(E)-9c
如上使用(+)-8c，(+)-(E)-9c：αD 20＝+26.76。B.p.：160℃/0.5mbar。
n)(2E)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]丁酸乙酯：(E)-9d
(+)-(2E，4aR，7S，8aR)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]丁酸乙酯：(+)-(E)-9d
见上述(k)。αD 20＝+0.001(纯的)。
1H-NMR：4.19(q，J＝7，2H)；2.89(m，1H)；2.73(m，1H)；2.30(q，J＝7.4，2H)；1.80(m，2H)；1.61(m，1H)；1.52(m，1H)；1.37(m，2H)；1.29(t，J＝7，3H)；1.19(m，2H)；1.00(m，2H)；1.00(t，J＝7，3H)；0.93(s，3H)；0.90(m，1H)；0.84(d，J＝3H)，0.70(s，3H).
13C-NMR：170.6(s)，147.4(s)；126.5(s)；60.0(t)；54.3(d)；42.2(d)；37.6(d)；36.3(s)；36.0(t)；34.0(t)；32.3(t)；31.0(t)；30.6(t)；26.3(q)；22.8(t)；16.5(q)；14.4(q)；14.1(q)；13.6(q).
o)(2Z)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇：(Z)-10b
(+)-(2Z)-2-[(4aS，7R，8aS)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇：(+)-(Z)-10b
将酯(+)-(Z)-9b(400mg，1.44mmol)的Et2O(10ml)溶液滴加到LiAlH4(55mg，1.4mmol)的Et2O(2ml)悬浮液中；在20℃下2小时后，将反应混合物冷却至0℃，并相继加入H2O(0.7ml)、15％NaOH(0.7ml)水溶液和H2O(0.21ml)；30分钟后，将混合物过滤并用Et2O冲洗，将滤出液浓缩并用球对球蒸馏得到产率为97％的纯(+)-(Z)-10b。Bp：150℃/0.1mbar，[α]D 20＝+0.7，(c＝3.7，CHCl3)。
1H-NMR：4.20(d，J＝11.2，1H)；4.08(d，J＝11.2，1H)；2.84(m，1H)；2.60(m，1H)；1.86(s，OH)；1.77(s，3H)；1.70(m，1H)；1.61(m，1H)；1.45(m，1H)；1.41-1.11(m，8H)；0.93(s，3H)；0.83(d，J＝7，3H)；0.69(s，3H).
13C-NMR：138.6(s)；123.9(s)；63.5(t)；54.5(d)；42.2(d)；37.7(d)；36.4(s)；35.8(t)；34.3(t)；30.7(t)；30.4(t)；30.2(t)；26.4(q)；16.4(2q)；13.6(q).
(-)-(2Z)-2-[(4aR，7S，8aR)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇：(-)-(Z)-10b
如上使用(-)-(Z)-9b，获得产率为98％的(-)-(Z)-10b，[α]D 20＝-0.5，(c＝2.5，CHCl3)。
p)(2Z)-2-[全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-亚萘基]-1-丙醇： (Z)-10c
(-)-(2Z)-2-[(4aS，7R，8aS)-全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-亚萘基]-1-丙醇：(-)-(Z)-10c
将酯(-)-(Z)-9c(500mg，1.7mmol)的Et2O(10ml)溶液滴加到LiAlH4(65mg，1.7mmol)的Et2O(2ml)悬浮液中；在20℃下2小时后，将反应混合物冷却至0℃，并相继加入H2O(0.7ml)、15％NaOH(0.7ml)水溶液和H2O(0.2ml)；30分钟后，将混合物过滤，用Et2O冲洗，将滤出液浓缩并用球对球蒸馏得到产率为94％的纯(-)-(Z)-10c。Bp：160℃/0.1mbar，αD 20＝-14.4，(纯的)。
1H-NMR：4.20(d，J＝11.2，1H)；4.08(d，J＝11.2，1H)；2.83(m，1H)；2.60(m，1H)；1.77(s，3H)；1.68(m，2H)；1.61(m，2H)；1.47-1.28(m，8H)；1.26(brs，OH)；1.05(m，1H)；0.94(s，3H)；0.87(t，J＝7，3H)；0.67(s，3H).
13C-NMR：主138.6(s)；123.9(s)；63.5(t)；54.6(d)；50.0(d)；37.8(d)；36.8(s)；35.8(t)；34.2(t)；30.5(t)；30.3(t)；26.7(t)；26.1(q)；23.0(t)；16.4(q)；14.4(q)；13.3(q).
次138.5(s)；124.0(s)；63.5(t)；48.0(2d)；37.9(d)；36.0(s)；35.6(t)；30.6(t)；30.0(t)；28.0(t)；27.5(q)；23.1(q)；22.7(t)；18.9(t)；16.4(q)；13.1(q).
(+)-(2Z)-2-[(4aR，7S，8aR)-全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-亚萘基]-1-丙醇：(+)-(Z)-10c
如上使用(+)-(Z)-9c，获得产率为98％的(+)-(Z)-10c。[α]D 20＝+15.7，(c＝2.0，CHCl3)。
q)(2Z)-2-[7，8，8-三甲基八氢化萘-2(1H)-亚基]-1-丁醇：(Z)-10d
(+)-(2Z)-2-[(4aR，7S，8aR)-7，8，8-三甲基八氢化萘-2(1H)-亚基]-1-丁醇：(+)-(Z)-10d
将酯(-)-(2Z，7S)-9d(600mg，2.05mmol)的Et2O(4ml)溶液滴加到LiAlH4(82mg，2.16mmol)的Et2O(6ml)悬浮液中；在20℃下2小时后，将反应混合物冷却至0℃，并相继加入H2O(0.8ml)、15％NaOH(0.8ml)水溶液和H2O(0.24ml)；30分钟后，将混合物过滤，用Et2O冲洗，将滤出液浓缩并用CC/SiO2(环己烷/Et2O 95∶5)纯化获得产率为54％的纯(Z)-和(E)-10d。
[α]D 20＝+10.6(c＝0.5，CHCl3)。
1H-NMR：4.19(d，J＝12.3，1H)；4.10(d，J＝12.3，1H)；2.83(m，1H)；2.59(m，1H)；2.17(q，J＝7.7，2H)；1.86(s，OH)；1.75(m，1H)；1.60(m，1H)；1.46(m，1H)；1.43-1.11(m，8H)；0.98(t，J＝7.7，3H)；0.93(s，3H)；0.83(d，J＝7，3H)；0.69(s，3H).
13C-NMR：139.2(s)；130.8(s)；61.8(t)；54.7(d)；42.3(d)；37.8(d)；36.4(t)；36.4(s)；34.3(t)；30.7(t)；30.4(t)；30.1(t)；26.4(q)；24.0(t)；16.4(q)；14.3(q)；13.6(q).
r)(2E)-2-[全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇：(E)-10b
(+)-(2E)-2-[(4aS，7R，8aS)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇：(+)-(E)-10b
如上(o)中使用(-)-(E)-9b。获得产率为70％的(+)-(E)-10b。Bp：150℃/0.1mbar。[α]D 20＝+1.5，(c＝1.1，CHCl3)。
1H-NMR：4.13(s，2H)；2.72(m，2H)；1.78(s，3H)；1.72(m，1H)；1.60(m，1H)；1.46-1.09(m，8H)；0.94(s，3H)；0.92(m，2H)；0.84(d，J＝7，3H)；0.70(s，3H).
13C-NMR：138.8(s)；123.9(s)；63.6(t)；53.8(d)；42.3(d)；37.7(d)；36.7(t)；36.3(s)；34.2(t)；30.9(t)；30.7(t)；29.9(t)；26.4(q)；16.5(q)；16.2(q)；13.6(q).
(-)-(2E)-2-[(4aR，7S，8aR)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇：(-)-(E)-10b
如上，从(+)-(E)-9b起始。获得产率为94％的(-)-(E)-10b，[α]D 20＝-0.4，(c＝2.2，CHCl3)。
s)(2E)-2-[全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-亚萘基]-1-丙醇： (E)-10c
(-)-(2E)-2-[(4aS，7R，8aS)-全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-亚萘基]-1-丙醇：(-)-(E)-10c
如上(p)中使用(-)-(E)-9c。获得产率为96％的(-)-(E)-10c，Bp：160℃/0.1mbar，[α]D 20＝-13.1(纯的)。
1H-NMR：4.12(s，2H)；2.71(m，2H)；1.77(s，3H)；1.69(m，2H)；1.64(m，2H)；1.54-1.26(m，8H)；1.16(brs，OH)；1.03(m，1H)；0.95(s，3H)；0.87(t，J＝7，3H)；0.68(s，3H).
13C-NMR：主138.8(s)；123.9(s)；63.6(t)；53.9(d)；50.0(d)；37.8(d)；36.7(s)；36.7(t)；34.2(t)；31.0(t)；29.9(t)；26.6(t)；26.1(q)；23.0(t)；16.2(q)；14.4(q)；13.4(q).
次138.7(s)；123.9(s)；63.6(t)；48.0(d)；47.3(d)；38.0(d)；36.4(t)；35.9(s)；30.7(t)；30.1(t)；27.9(t)；27.4(q)；23.1(q)；22.7(t)；18.9(t)；16.2(q)；13.1(q).
(+)-(2E)-2-[(4aR，7S，8aR)-全氢化-7-乙基-8，8-二甲基-2-亚萘基]-1-丙醇：(+)-(E)-10c
如上，从(+)-(E)-9c起始。获得产率为96％的(+)-(E)-10c，[α]D 20＝+15.0，(c＝2.0，CHCl3)。
t)(2E)-2-[7，8，8-三甲基八氢化萘-2(1H)-亚基]-1-丁醇：(E)-10d
(+)-(2E)-2-[(4aR，7S，8aR)-7，8，8-三甲基八氢化萘-2(1H)-亚基]-1-丁醇：(+)-(E)-10d
如上(q)中使用(+)-(E)-9d，获得产率为95％的(+)-(E)-10d。[α]D 20＝+4.9(c＝0.9，CHCl3)。
1H-NMR：4.13(AB，J＝11.3，4.8，2H)；2.71(m，2H)；2.18(q，J＝7.3，2H)；1.75(m，1H)；1.60(m，1H)；1.46-1.14(m，8H)；0.99(t，J＝7.3，3H)；0.94(s，3H)；0.90(m，2H)；0.84(d，J＝7，3H)；0.70(s，3H).
13C-NMR：139.2(s)；130.8(s)；61.9(t)；54.3(d)；42.3(d)；37.8(d)；36.7(t)；36.4(s)；34.3(t)；30.7(t)；30.5(t)；30.0(t)；26.4(q)；23.8(t)；16.5(q)；14.2(q)；13.6(q).
u)2-(7，8，8-三甲基-十氢化萘-2-基)丙酸乙酯：11b
(-)-2-((4aS，7S，8aR)-7，8，8-三甲基-十氢化萘-2-基)丙酸乙酯：(-)-11b
在5％Pd/C(250mg)下将(+)-(2E，7S)-9b(5.0g，0.027mol)的EtOH(50ml)溶液氢化(570ml H2)24小时。将反应的粗体混合物过滤、浓缩并用球对球蒸馏(120℃/0.17mbar)获得产率为45％的(-)-11b，其为1.1∶1的该酯在α位的非对映异构体混合物。
[α]D 20＝-1.3(c＝1.1，CHCl3)。
1H-NMR：(从混合物中推断出的主立体异构体)4.13(q，J＝7，2H)；2.24(q，J＝7，1H)；1.67(m，2H)；1.56(m，2H)；1.25(t，J＝7，3H)；1.18(m，2H)；1.10(d，J＝7，3H)；1.0-0.7(m，8H)；0.87(s，3H)；0.82(d，J＝7，3H)；0.63(s，3H).
13C-NMR：(从混合物中推断出的主立体异构体)176.6(s)；60.0(t)；52.2(d)；45.7(d)；42.3(d)；41.4(d)；37.0(d)；36.1(s)；34.6(t)；30.7(t)；29.5(t)；29.0(t)；28.7(t)；26.3(q)；16.6(q)；14.4(q)；14.1(q)；13.9(q).
v)2-(7，8，8-三甲基-十氢化萘-2-基)-1-醇：12b
(-)-2-((4aS，7S，8aR)-7，8，8-三甲基-十氢化萘-2-基)丙-1-醇：(-)-12b
将酯(-)-11b(2150mg，7.7mmol)的Et2O(10ml)溶液滴加到LiAlH4(290mg，7.7mmol)的Et2O(15ml)悬浮液中；在20℃下1小时后，将反应混合物冷却至0℃，并相继加入H2O(0.3ml)、15％NaOH(0.3ml)水溶液和H2O(0.9ml)；30分钟后，将混合物过滤，用Et2O冲洗，用球对对蒸馏(120℃/0.2mbar)浓缩并纯化滤出液获得产率为87％的12b，其为醇α位的1.1∶1的混合物。
[α]D 20＝-0.73纯的
1H-NMR：(从混合物中推断出的主立体异构体)3.6(m，1H)；3.45(m，1H)；1.83(m，1H)；1.68(m，2H)；1.57(m，2H)；1.35(m，1H)；1.19(m，1H)；0.97(m，2H)；0.95-0.70(m，7H)；0.91(d，J＝7，3H)；0.87(s，3H)；0.83(d，J＝7，3H)；0.64(s，3H).
13C-NMR：(从混合物中推断出的主立体异构体)66.3(t)；52.4(d)；42.5(d)；41.1(d)；40.1(d)；37.3(d)；36.2(s)；35.3(t)；34.7(t)；30.8(t)；30.3(t)；28.8(t)；26.4(q)；16.5(q)；13.9(q)；13.2(q).
实施例2
一种加香组合物的制备
通过混合下列成分制备了一种女性用的淡香水：
*在一缩二丙二醇中
1)(5，6，7，8-四氢化-3，5，5，6，8，8-六甲基-2-萘基)-1-乙酮；来源：PFW，Holland
向上述加香组合物中加入300重量份的(2E)-2-[(4aR，7S，8aR)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇赋予了一种温暖的、非常自然的木质-檀香奶效果，其与加入相同量的檀香迈索尔精油来代替本发明化合物所取得的效果相似。
当向上述组合物中加入相同量的龙脑烯醛系列中的檀香添味剂时，其所获得的香味更具刺激性、更刺鼻而且没有天然檀香油或本发明化合物所提供的温暖且柔和奶味的特性。
实施例3
一种加香组合物的制备
通过混合下列成分制备了一种男性用的淡香水：
*在一缩二丙二醇中
1)十二氢-3a，6，6，9a-四甲基-萘并[2，1-b]呋喃；来源：Firmenich SA，Switzerland
2)二氢茉莉酮酸甲酯；来源：Firmenich SA，Switzerland
3)3-(3，3/1，1-二甲基-5-二氢茚基)丙醛；来源：Firmenich SA，Switzerland
向上述加香组合物中加入200重量份的(2E)-2-[(4aR，7S，8aR)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇赋予了一种非常美妙的、天然的和温暖的檀香奶香调。
实施例4
一种加香组合物的制备
通过混合下列成分制备了一种檀香香水：
*在一缩二丙二醇中
向上述加香组合物中加入1000重量份的(2E)-2-[(4aR，7S，8aR)-全氢化-7，8，8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇赋予了一种清晰的檀香迈索尔香调，加入调香师的调香手段中公知的任何檀香添味剂都不能得到此香调。
Claims (11)
1.通式(I)的化合物作为加香成分的应用：
其中虚线表示碳碳单键；
X表示CH2OH基团；
每个R1表示氢原子或甲基；和
R2分开各自表示氢原子，或两个R2基团共同表示碳碳双键；
并且所述化合物是其任一立体异构体或它们的混合物的形式。
2.根据权利要求1的应用，其特征在于所述化合物(I)是通式(III)的化合物：
其中R3表示碳碳键。
3.根据权利要求1的应用，其特征在于所述化合物(I)是(2E)-2-[(4aR,7S,8aR)-全氢化-7,8,8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇。
4.一种加香组合物，包含：
i)至少一种权利要求1中定义的通式(I)的化合物；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选出的成分；和
iii)非强制性选择的至少一种香料佐剂。
5.一种已加香制品，包含：
i)至少一种权利要求1中定义的通式(I)的化合物；和
ii)消费品基料。
6.根据权利要求5的已加香制品，其特征在于消费品基料是固体或液体洗涤剂，卫生产品，头发护理产品，身体护理产品，空气清新剂，化妆品制剂，熨烫水，纸张或漂白剂。
7.根据权利要求5的已加香制品，其特征在于消费品基料是织物柔软剂，香水，须后水，香皂，浴盐、浴液、浴油或沐浴露，香波，织物清新剂，除臭剂或止汗剂。
8.根据权利要求5的已加香制品，其特征在于消费品基料是古龙水。
9.通式(IV)的化合物：
其中虚线表示碳碳单键；
每个R1表示氢原子或甲基；
R2分开各自表示氢原子，或两个R2基团共同表示碳碳双键；和
Y表示CH2OH或COOR4基团，R4为C1～4的烷基；且所述化合物是其任一立体异构体或它们的混合物的形式。
10.根据权利要求9的化合物，其特征在于所述化合物是通式(V)的化合物：
其中R3表示碳碳键；和
Y表示CH2OH或COOR4基团，R4为C1～4的烷基。
11.根据权利要求9的化合物，其为(2E)-2-[(4aR,7S,8aR)-全氢化-7,8,8-三甲基-2-亚萘基]-1-丙醇。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4340353A1 (de) * | 1993-11-26 | 1995-06-01 | Haarmann & Reimer Gmbh | Hydrierte Acetyl-2.3.8.8-tetramethylnaphthaline, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe |
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Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4052341A (en) * | 1976-04-29 | 1977-10-04 | Givaudan Corporation | 3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pentan-2-ol compound and perfume compositions |
| WO1993011094A1 (en) * | 1991-12-05 | 1993-06-10 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Pinanes |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4340353A1 (de) * | 1993-11-26 | 1995-06-01 | Haarmann & Reimer Gmbh | Hydrierte Acetyl-2.3.8.8-tetramethylnaphthaline, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe |
| EP0743297A1 (de) * | 1995-05-16 | 1996-11-20 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Neue Riechstoffe |
| CN1800123A (zh) * | 2006-01-18 | 2006-07-12 | 上海应用技术学院 | 合成檀香香料的方法 |
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