CN102216398A - 应用于塑料的经表面处理的二氧化钛颜料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种特别适合应用于工程塑料中的耐气候性二氧化钛颜料，及其制备方法。所述的二氧化钛设有表面涂层，其由内向外具有致密SiO2层、Al2O3层和有机层，其中总Al2O3含量最大为2.4重量％，且有机层包含至少一种选自H-硅氧烷、硅油和有机官能化的聚硅氧烷的化合物。所述制备方法的特征在于，在搅拌磨机中研磨铝掺杂的二氧化钛颗粒的水悬浮液，然后分批地涂覆致密的SiO2层和Al2O3层，随后涂覆包含至少一种选自H-硅氧烷、硅油和有机官能化的聚硅氧烷的化合物的有机层。

Description

应用于塑料的经表面处理的二氧化钛颜料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种特别适合应用于塑料的二氧化钛颜料，和其制备方法，以及一种包含这种颜料的塑料组合物。
背景技术
塑料包括各种不同的聚合物，特别是区分为普通塑料如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯或聚氨酯和工程塑料。工程塑料具有出色的特殊机械性能和热性能，化学稳定性和低易燃性。例如聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯、聚甲醛和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯都属于工程塑料。
聚碳酸酯是一种因为其性能而被广泛应用的工程塑料，例如在汽车领域中，电子工程中制备压缩光盘(CD’s)、家用电器、电子器件和许多其他的领域。
聚碳酸酯是一种主要为无定形透明的硬弹性塑料，并由于其低吸水性，特别适合作为精密零件的材料。此外，聚碳酸酯具有特别良好的基本性能，如高韧性和耐热性以及良好的可加工性。
通过加入添加剂，使得塑料的性能在很大程度上是可控的。除了传统的无机颜料还可以使用二氧化钛颜料和效应颜料用于聚碳酸酯的着色。在含颜料的聚碳酸酯着色时，羟基对颜料表面发挥了作用，因为它们也可能在制备工程塑料或再加工时，在颜料和聚碳酸酯干燥后导致聚碳酸酯被破坏。在这些情况下已知，H-硅氧烷的添加剂可以抵抗聚碳酸酯被破坏。通过商购可得的稳定剂如亚磷酸盐、环氧化物等不能完全避免聚合物被降解。
对于应用于工程塑料的TiO2颜料的要求，特别是用于聚碳酸酯，除了光学性能还有塑料的良好的加工性能和良好的热稳定性。对于在聚碳酸酯中的应用存在一系列的商业颜料，其提供了H-硅氧烷官能化的颜料表面，例如KRONOS-颜料类型K2230或K2233。尽管如此，这些仍具有低耐气候性的优点。
众所周知，TiO2颜料的耐气候性通过涂覆致密SiO2外壳和任选的另外的Al2O3外壳而改善。传统的TiO2的表面处理方法是以分批的方式，其中在搅拌容器里，将TiO2颗粒的水悬浮液混以涂层物质的溶液并相应地调节pH值，使得所述物质沉降于颗粒表面。这种方法例如由US 3,437,502或EP 0 409 879 B1中已知。
为了掺入到聚合物中，颜料颗粒表面通常额外用有机物质处理，以改善分散性和可加工性(例如US 7011,703 B1)。
WO 2008/071382 A1教导了一种用于制备具有致密SiO2外壳和邻接的Al2O3外壳的无机表面涂层的替代方法。根据这种方法的实施，致密的SiO2外壳在TiO2基体砂磨时在连续的工艺过程中沉积于颗粒表面上，由此可达到非常均匀的外壳(低比表面积)和改善的颜料着色力(着色强度)。另一方面根据WO 2008/071382 A1，所述方法在颜料滤饼的过滤时具有缺点。
EP 1 760 116 A1描述了专门应用于具有SiO2涂层及有机涂层的工程塑料中的二氧化钛颜料。此处，所述有机涂层直接涂覆于SiO2涂层上。在SiO2层和有机层之间的Al2O3层被认为是无益的，并通过相应的对比例进行验证。作为有机涂层材料提及三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、具有4-10个碳原子的烷基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。特别是对于在聚碳酸酯中的应用，有机涂层由聚甲基氢硅氧烷构成。有利的是，尤其是用这种TiO2颜料制备的塑料的出色耐气候性。对于在聚碳酸酯中的特殊的用途，消失的热引起的变色可以是有利的。
发明的目的和简述
本发明的目的在于，提供一种具有优良光学性能和高耐气候性的二氧化钛颜料，其特别在应用于工程塑料中时，导致了塑料的良好加工稳定性和终产物的良好性能。
此外本发明的目的还在于，提供这样的二氧化钛颜料的制备方法。
所述目的的解决方法在于，经表面处理的二氧化钛颜料的特征是，颜料颗粒的表面上由内向外依次涂覆了SiO2层、Al2O3层和有机层，其中有机层包含至少一种选自H-硅氧烷、硅油和有机官能化的聚硅氧烷的化合物，并且其中颗粒的总Al2O3含量基于总颜料最大为2.4重量％。
所述目的的解决方法还在于，用于制备经表面处理的二氧化钛颜料颗粒的方法，其特征在于以下步骤：
a)将未处理的二氧化钛颗粒的水悬浮液进行搅拌研磨，
b)随后分批地在二氧化钛颜料颗粒上涂覆SiO2层和Al2O3层，其中颗粒的总Al2O3含量基于总颜料最大为2.4重量％，且
c)然后在二氧化钛颗粒上涂覆包含至少一种选自H-硅氧烷、硅油和有机官能化的聚硅氧烷的化合物的有机层。
所述目的的解决方案还在于，经表面处理的二氧化钛颗粒依据在工程塑料中的应用，其中在颜料颗粒的表面上由内向外依次涂覆了SiO2层、Al2O3层和有机层，其中有机层包含至少一种选自H-硅氧烷、硅油和有机官能化的聚硅氧烷的化合物，且其中颗粒的总Al2O3含量基于总颜料最大为2.4重量％。
本发明的其他有利的实施形式描述于从属权利要求中。
发明描述
本发明的主题为一种耐气候性的二氧化钛颜料，其是可良好分散的并适合应用于塑料中，特别是用于工程塑料中。
在本发明范围内，工程塑料是例如聚碳酸酯、聚甲醛、聚酰胺、聚酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，但是并不仅限于这些。此外，在本发明范围内，氧化物是SiO2，Al2O3等，及各自的含水氧化物。
所有在以下公开的说明书中涉及到的pH值、温度、浓度(以重量％或体积％)等等应该这样理解，所有在专业人士已知的各自的测量精度范围内的值，都包括在内。
本发明的颜料颗粒由内向外设有SiO2层、Al2O3层和有机层。所述SiO2层优选以基于总颜料0.5至5.0重量％的SiO2，特别是2.0至2.5重量％的SiO2的量存在。所述SiO2层以所谓的致密SiO2外壳的形式存在，其中“致密的SiO2外壳”将通过硫酸溶解度表征，如在Helmut Weber的文章“
Figure BDA0000062118030000041
als Bestandteil der Titandioxid-Pigmente″，(Kronos Information 6.1，1978)中描述的。致密的SiO2外壳的硫酸溶解度相应的优选低于约10重量％。
所述的颜料的总的铝含量以Al2O3计基于总颜料最大为2.4重量％，优选最大2.0重量％和特别是1.6至1.8重量％的Al2O3。高于2.4重量％的Al2O3的铝含量导致塑料的加工稳定性及终产物性能变差。
根据本发明的TiO2颜料颗粒的外部设有有机层，其包含至少一种选自H-硅氧烷、硅油和有机官能化的聚硅氧烷的化合物。适合的H-硅氧烷是例如聚甲基氢硅氧烷。在本发明的范围内，硅油是例如聚二甲基硅氧烷，具有C2-C14烷基的聚甲基烷基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，以及例如含有具有C2-C14烷基的甲基烷基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的、基于二甲基硅氧烷的共聚物。
在本发明的范围内，有机官能化的聚硅氧烷是包含有机基团例如烷基、烷氧基、乙烯基或氨基的聚硅氧烷。然而该示例性列举并不视为对本发明的限制。
在本发明的一个特别实施方案中，有机层由聚甲基氢硅氧烷和聚二甲基硅氧烷构成。
根据本发明的方法以未处理的二氧化钛颗粒(Ti2-基体)的水悬浮液为出发点。所述颗粒优选来源于用于制备TiO2的氯化法，且优选是铝掺杂的。掺杂的铝以Al2O3计通常为约0.8至1.5重量％，优选约1.2重量％的Al2O3。
将二氧化钛颗粒的水悬浮液以专业人士熟知的方式在搅拌磨机中研磨。例如在研磨前将pH值调至约11。
将经研磨的悬浮液转移至搅拌容器中，并加热至温度约40至90℃，优选60至80℃。随后将所述颗粒以分批方法设有致密的SiO2外壳和邻接的Al2O3外壳。首先在悬浮液中加入钠水玻璃或钾水玻璃形式的碱金属硅酸盐。所述添加用已知的工业方法一步地或多步地进行。优选加入基于总颜料0.5至5.0重量％的SiO2，特别是2.0至2.5重量％的SiO2。随后通过加入适合的物质将pH值降至约3至8，优选约4。相应的适合用于降低pH值的物质，例如HC1是专业人士熟知的。
然后向悬浮液中加入Al2O3-前体化合物，例如铝酸钠。所述的添加用熟知的工业方法一步地或多步地进行。优选的实施方案是通过平行加入酸性化合物例如HC1或者硫酸铝而在固定pH值范围内，优选在4至7的范围内添加碱金属铝化合物如铝酸钠。优选加入基于总颜料0.1至约1.0重量％的Al2O3，特别是0.2至0.6重量％的Al2O3。根据需求随后将pH值调整到4至8，优选用NaOH/HC 1或铝酸钠/硫酸铝。包括基体的掺杂铝的总Al2O3量，应当不超过基于总颜料2.4重量％。
随后经表面处理的TiO2颜料颗粒通过过滤从悬浮液分离，且任选地洗涤所述滤饼，以便去除水溶性的盐。然后将所述颜料用工业上熟知的干燥机(例如喷雾干燥机，多极干燥机等)干燥。然后任选地，在常规设备中例如回转窑中于200至600℃，优选300至500℃的温度进行热处理。
最后，将有机外壳涂覆于TiO2颜料颗粒上。所述有机外壳包含至少一种选自H-硅氧烷、硅油和有机官能化的聚硅氧烷的化合物。适合的H-硅氧烷是例如聚甲基氢硅氧烷。作为硅油可以使用例如聚二甲基硅氧烷或具有C2-C14烷基的聚甲基烷基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，以及例如含有具有C2-C14烷基的甲基烷基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的、基于二甲基硅氧烷的共聚物。适合的有机官能化的聚硅氧烷为例如乙烯基、烷基、烷氧基或氨基官能化的硅烷。但是这些示范性列举并不理解为对本发明的限制。
在一个特别的本发明的实施方案中，使用聚甲基氢硅氧烷和聚二甲基硅氧烷。
所述有机涂层有利地在颜料精磨期间进行，通常使用蒸汽喷射磨，但是也可以用其他适合的设备进行有机涂层。在借助蒸汽喷射磨进行有机涂层时将有机涂层物质与颜料同时导入蒸汽磨。完成后的颜料包含优选基于总颜料0.05至1重量％，特别是0.1至0.6重量％的碳。
与根据WO 2008/071382 A1用等量的SiO2和Al2O3对TiO2颜料进行表面涂层相比，根据本发明处理的颜料的滤饼具有更好的可滤性，由此可以实现更高的过滤能力。
滤饼阻力适合作为在形成滤饼的过滤过程中的可实现的通过量的衡量标准，其可以依据VDI-准则2762(1997年2月)借助实验室的试验确定。在J.W.Tichy的出版物“Ausgelegt und optimiert.Genaue Filterversuche zur Fest-Flüssig-Trennung”(CITplus2005年10月，第62-63页)中给出了关于这些试验的设计和评估的概述。对于在恒压和恒定的固体含量下过滤，随时间的滤液走势描述是常见的。图1显示了应用本发明的方法与应用WO 2008/071382 A1中描述的方法的滤液走势的比较部分。根据过滤理论(见J.W.Tichy，第63页)，直线的上升与滤饼阻力是成正比的。本发明的方法因此显示出更低的滤饼阻力。
令人意外地是，根据本发明制备的TiO2颜料颗粒不仅可以更好地过滤，此外其还导致了在工程塑料的应用中，特别是在聚碳酸酯的应用中涉及到的塑料的光学性能或热稳定性与根据WO 2008/071382 A1制备的颜料(见实施例4和对比例2)相比没有丝毫的不利。由内向外设有SiO2层、Al2O3层和有机层的二氧化钛颜料颗粒(其中有机层包含至少一种选自H-硅氧烷、硅油和有机官能化的聚硅氧烷的化合物，且其中颗粒的总Al2O3含量基于总颜料最大为2.4重量％)十分适合应用于工程塑料，特别是在聚碳酸酯中。
实施例
以下本发明将借助几个实施例进一步阐述，但是并不仅局限于此。所给的量说明分别基于TiO2基体，除非另有说明。
实施例1(仅用SiO2和Al2O3涂层)
将TiO2浓度为350g/l的具有约为1.2重量％的Al2O3含量并以氯化法制备的TiO2基体的砂磨的水悬浮液，在70℃用NaOH调至pH值11。在搅拌下将呈钠水玻璃的2.2重量％的SiO2加入所述的悬浮液中。搅拌15分钟后，在搅拌下将pH值在70分钟内降至数值4。
继续搅拌15分钟后加入呈铝酸钠的0.4重量％的Al2O3，其中通过平行加入HC1将pH值维持于4。继续搅拌15分钟后，用呈铝酸钠0.1重量％的Al2O3将pH值调至数值5.5。
继续搅拌30分钟后，将所述TiO2悬浮液过滤并通过洗涤除去水溶性的盐。将经洗涤的过滤糊状物在多级干燥机中于160℃干燥，并随后在420℃热处理2小时。
为了测试比表面积(BET)，将所述的产物在乳钵研磨机(Pulverisette)中以10g/10min研磨。
实施例2
将TiO2浓度为350g/l的具有约为1.2重量％的Al2O3含量并以氯化法制备的TiO2基体的砂磨的水悬浮液，在70℃用NaOH调至pH值11。在搅拌下将呈钠水玻璃的2.2重量％的SiO2加入所述悬浮液中。搅拌15分钟后，在搅拌下将pH值在70分钟内降至数值4。
继续搅拌15分钟后加入呈铝酸钠的0.4重量％的Al2O3，其中通过平行加入HC1将pH值维持于4。继续搅拌15分钟后，用呈铝酸钠的0.1重量％的Al2O3将pH值调至数值5.5。
继续搅拌30分钟后，将所述TiO2悬浮液过滤并通过洗涤除去水溶性的盐。洗涤过的过滤糊状物在喷雾干燥机中于110℃干燥，并随后在420℃下热处理2小时。所述经热处理的产物随后在加入聚甲基氢硅氧烷的情况下进行蒸汽研磨。TiO2颗粒的碳含量为基于颜料的0.2重量％。
实施例3
将TiO2浓度为350g/l的具有约为1.2重量％的Al2O3含量并以氯化法制备的TiO2基体的砂磨的水悬浮液，在70℃用NaOH调至pH值11。在搅拌下将呈钠水玻璃的2.2重量％的SiO2加入所述的悬浮液中。搅拌15分钟后，在搅拌下将pH值在70分钟内降至数值4。
继续搅拌15分钟后加入呈铝酸钠的0.4重量％的Al2O3，其中通过平行加入HC1将pH值维持于4。继续搅拌15分钟后用呈铝酸钠的0.1重量％的Al2O3将pH值调至数值5.5。
继续搅拌30分钟后，将TiO2悬浮液过滤并通过洗涤除去水溶性的盐。洗涤过的过滤糊状物在多级干燥机中于160℃干燥。所述的干燥后的产物随后在加入聚甲基氢硅氧烷(基于颜料的0.3重量％)和聚二甲基硅氧烷(基于颜料的0.1重量％)的情况下进行蒸汽研磨。TiO2颗粒的碳含量为基于颜料的0.4重量％。
实施例4
将TiO2浓度为350g/l的具有约为1.2重量％的Al2O3含量并以氯化法制备的TiO2基体的砂磨的水悬浮液，在70℃下用NaOH调至pH值11。在搅拌下将呈钠水玻璃的2.2重量％的SiO2加入所述的悬浮液中。搅拌15分钟后，在搅拌下将pH值在70分钟内降至数值4。
继续搅拌15分钟后加入呈铝酸钠的0.4重量％的Al2O3，其中通过平行加入HC1将pH值维持于4。继续搅拌15分钟后用呈铝酸钠的0.1重量％的Al2O3将pH值调至数值5.5。
继续搅拌30分钟后，将TiO2悬浮液过滤并通过洗涤除去水溶性的盐。洗涤过的过滤糊状物在多级干燥机中于160℃干燥。所述的干燥后的产物随后在加入聚甲基氢硅氧烷(基于颜料的0.3重量％)和聚二甲基硅氧烷(基于颜料的0.3重量％)的情况下进行蒸汽研磨。TiO2颗粒的碳含量为基于颜料的0.6重量％。
对比例1
将TiO2浓度为350g/l的具有约为1.2重量％的Al2O3含量并以氯化法制备的TiO2基体的砂磨的水悬浮液，在70℃下用NaOH调至pH值11。在搅拌下将呈钠水玻璃的2.2重量％的SiO2加入所述的悬浮液中。搅拌15分钟后，在搅拌下将pH值在70分钟内降至数值4。
继续搅拌15分钟后用NaOH调整pH值至7。将TiO2的悬浮液过滤并通过洗涤除去水溶性的盐。经洗涤的过滤糊状物在多级干燥机中于160℃干燥。
为了测试比表面积(BET)，将所述的产物在乳钵研磨机(Pulverisette)中以10g/10min研磨。
对比例2
将TiO2浓度为500g/l的具有约为1.2重量％的Al2O3含量并以氯化法制备的TiO2基体的水悬浮液，用NaOH调至pH值11.5。在搅拌下将呈钠水玻璃的0.5重量％的SiO2加入所述的悬浮液中。随后将所述悬浮液在立式砂磨机(PM5类型，Draiswerke GmbH)5kg/h的速度研磨。
随后将所述悬浮液用水稀释至350g/l，加热至70℃，加入呈钠水玻璃的1.7重量％的SiO2，并在搅拌下用HC1将pH值在70分钟内调至4。
继续搅拌15分钟后加入呈铝酸钠的0.4重量％的Al2O3，其中通过平行加入HC1将pH值维持于4。继续搅拌15分钟后用呈铝酸钠的0.1重量％的Al2O3将pH值调至数值5.5。
继续搅拌30分钟后，将TiO2悬浮液过滤并通过洗涤除去水溶性的盐。经洗涤的过滤糊状物在多级干燥机中于160℃干燥。所述干燥后的产物随后在加入聚甲基氢硅氧烷(基于颜料的0.3重量％)和聚二甲基硅氧烷(基于颜料的0.1重量％)的情况下进行蒸汽研磨。TiO2颗粒的碳含量为基于颜料的0.4重量％。
对比例3
将TiO2浓度为350g/l的具有约为1.2重量％的Al2O3含量并以氯化法制备的TiO2基体的砂磨的水悬浮液，在70℃下用NaOH调至pH值11。在搅拌下将呈钠水玻璃的2.2重量％的SiO2加入所述的悬浮液中。搅拌15分钟后，在搅拌下将pH值在70分钟内降至数值4。
继续搅拌15分钟后加入呈铝酸钠的1.9重量％的Al2O3，其中通过平行加入HC1将pH值维持于4。继续搅拌15分钟后用呈铝酸钠的0.1重量％的Al2O3将pH值调至数值5.5。
继续搅拌30分钟后，将TiO2悬浮液过滤并通过洗涤除去水溶性的盐。经洗涤的过滤糊状物在多级干燥机中于160℃干燥。所述的干燥后的产物随后在加入聚甲基氢硅氧烷(基于颜料的0.3重量％)和聚二甲基硅氧烷(基于颜料的0.3重量％)的情况下进行蒸汽研磨。TiO2颗粒的碳含量为基于颜料的0.6重量％。
测试方法
硫酸溶解度
将硫酸溶解度测试作为颜料的SiO2涂层性能的衡量标准。将500mg颜料的悬浮液在25ml浓硫酸(96％)中在175℃下维持60分钟。过滤后，将在滤液中溶解的TiO2借助ICP-原子发射光谱法进行测定。溶解的TiO2的浓度越低，颜料表面的SiO2外壳就越致密。
根据BET(Brunauer-Emmett-Teller)的比表面积：
颜料的BET-比表面积用Micromeritics公司的Tristar 3000根据静态容积的原理测量。
聚碳酸酯的光学特性和体积流动指数
为了检验TiO2颜料对聚碳酸酯的加工稳定性及终产物的特性的影响，将用颜料体积浓度(
Figure BDA0000062118030000101
)为5重量％的TiO2颜料制备聚碳酸酯的压铸件。颜色(L*，b*)和熔体粘度(MVR)的测量可以经由聚合物的分子通过水解和氧化的化学反应所造成的改变而说明。作为聚碳酸酯使用Makrolon 2408。用颜料和聚碳酸酯粉末制备300g的预混料，将其在真空炉(400mbr)中于120℃干燥1小时，然后用注塑机(Arburg Allrounder 270U)进行加工。
对注塑体用分光计GretagMacbeth(d/8°，D65)测定所述光学特性L*和b*。下降的L*值或增长的b*值提示了聚合物的分子改变。根据DIN EN ISO 1133标准的体积流动指数MVR(熔融体积速率)的测量，用粉碎的聚碳酸酯注塑件进行，不同的是代替280℃加热至300℃。MVR值的增加意味着聚合物分解增强，并因此终产物性能变差。
测试结果
表1：颜料的特性
  颜料   硫酸溶解度【重量％】   BET【m2/g】
  实施例1   4.4   8.6
  对比例1   12.6   10.3
表1中的硫酸溶解度和比表面积BET的测试结果显示，用SiO2和Al2O3涂覆的颜料(实施例1)相对于仅用SiO2涂覆的对比颜料(对比例1)具有更致密的涂层，并因此具有改善的耐气候性。
表2：聚碳酸酯的性能
  L*   b*   MVR【cm3/10min】
  实施例2   97.8   2.1   10.9
  实施例3   98.0   1.7   10.8
  实施例4   98.0   2.0   10.6
  对比例2   98.1   1.7   10.8
  对比例3   97.7   2.8   13.0
  KRONOS 2233   97.8   2.5   11.4
  Makrolon 2408 natur   -   -   10.1
表2显示聚碳酸酯性能的测试结果。用根据本发明的颜料的着色的聚碳酸酯(实施例2，3，4)的色调b*比商购可得的聚碳酸酯颜料Kronos 2233略好，同样体积流动指数MVR也是如此。与在砂磨机中经表面处理的TiO2颜料(对比例2)相比，用根据本发明的颜料可达到同样优良的聚碳酸酯性能。但是其在颜料制备时的可滤性(见图1)方面具有优势。用具有在2.4重量％以上的Al2O3含量的颜料(对比例3)着色的聚碳酸酯，具有变差的光学性能(b*)和加工稳定性(MVR)。
设有根据本发明的表面涂层的二氧化钛颜料与商购可得的颜料相比，工程塑料(特别是聚碳酸酯)的耐气候性更好且改善了其加工稳定性。同时根据本发明的用于涂覆无机表面涂层的方法与在砂磨机内的涂层方法相比，在滤饼过滤时具有优势。

Claims (14)

1.经表面处理的二氧化钛颜料颗粒，其特征在于，在颜料颗粒的表面由内向外涂覆SiO2层、Al2O3层和有机层，其中有机层包含至少一种选自H-硅氧烷、硅油和有机官能化的聚硅氧烷的化合物，并且其中颗粒的总Al2O3含量基于总颜料最大为2.4重量％。
2.根据权利要求1的经表面处理的二氧化钛颜料颗粒，其特征在于，
所述颗粒的总Al2O3含量基于总颜料最大为2.0重量％，优选1.6至1.8重量％。
3.根据权利要求1或2的经表面处理的二氧化钛颜料颗粒，其特征在于，
所述SiO2层包含基于总颜料0.5至5.0重量％，优选2.0至2.5重量％的SiO2。
4.根据权利要求1至3的一项或多项所述的经表面处理的二氧化钛颜料颗粒，其特征在于，
所述有机层由聚甲基氢硅氧烷和聚二甲基硅氧烷构成。
5.根据权利要求1至4的一项或多项所述的经表面处理的二氧化钛颜料颗粒，其特征在于，
所述有机层包含基于总颜料0.05至1.0重量％，优选0.1至0.6重量％的碳。
6.用于制备经表面处理的二氧化钛颜料颗粒的方法，其特征在于以下步骤：
a)将未处理的二氧化钛颗粒的水悬浮液进行搅拌研磨，
b)随后分批地在二氧化钛颗粒上涂覆SiO2层和Al2O3层，其中颗粒的总Al2O3含量基于总颜料最大为2.4重量％，和
c)然后在二氧化钛颗粒上涂覆包含至少一种选自H-硅氧烷、硅油和有机官能化的聚硅氧烷的化合物的有机层。
7.根据权利要求6的用于制备经表面处理的二氧化钛颜料颗粒的方法，其特征在于，
所述Al2O3层包含基于总颜料0.1至约1.0重量％，特别是0.2至0.6重量％的Al2O3。
8.根据权利要求6或7的用于制备经表面处理的二氧化钛颜料颗粒的方法，其特征在于，
所述颗粒的总Al2O3含量基于总颜料最大为2.0重量％，优选1.6至1.8重量％。
9.根据权利要求6至8的一项或多项所述的用于制备经表面处理的二氧化钛颜料颗粒的方法，其特征在于，
所述SiO2层包含基于总颜料0.5至5.0重量％，优选2.0至2.5重量％的SiO2。
10.根据权利要求6至9的一项或多项所述的用于制备经表面处理的二氧化钛颜料颗粒的方法，其特征在于，
所述有机层由聚甲基氢硅氧烷和聚二甲基硅氧烷构成。
11.根据权利要求6至10的一项或多项所述的用于制备经表面处理的二氧化钛颜料颗粒的方法，其特征在于，
所述有机层包含基于总颜料0.05至1.0重量％，优选0.1至0.6重量％的碳。
12.根据权利要求6的用于制备经表面处理的二氧化钛颜料颗粒的方法，其特征在于，
所述的二氧化钛颗粒在步骤c)前于约200至600℃，优选约300至500℃经历热处理。
13.根据权利要求1至12的一项或多项所述的经表面处理的二氧化钛颗粒在工程塑料中的用途。
14.聚合物组合物，其包含工程塑料和根据权利要求1至12的一项或多项所述的经表面处理的二氧化钛颗粒。
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