CN102216378A - 用硅石添加剂改进光泽度的方法及相关产品和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及调整塑料模制品如在汽车工业中如用于汽车内件的制品的光泽度的方法，以及某些添加剂用于该目的和相关发明实施方案的用途。该调整包括将至少一种硅石添加剂加入用作模制品的聚合物基质的聚合物组合物中。

Description

用硅石添加剂改进光泽度的方法及相关产品和用途
本发明涉及硅石在聚合物模制品中作为光泽度改进剂的用途及相应的方法和工艺，以及可得到的产品。
简言之，本发明还提供一种调整，尤其是降低聚合物组合物的光泽度的方法，其包括将硅石加入聚合物组合物中，它们的生产方法和相应的聚合物组合物，以及由这些聚合物组合物制成的模制品。根据本发明形成的低光泽度聚合物组合物适于其中使用具有无光泽度表面修饰的聚合物有利的应用，例如一些汽车(内部)应用中。
在汽车市场上早已认识到聚合物，尤其是PP(聚(丙烯))和TPO(热塑性聚(烯烃))对于制品如汽车内件的技术和环境优点。大多数用于该应用的商业TPO材料的缺点是它们必须涂有清漆或油漆或其它涂层以提供足够抗划伤性并保持最终部件的均匀(低)光泽度。
注意术语“制品”(例如模制品)和“产品”(例如模塑产品)在本文中作为同义词使用。
对于汽车内部和外部组件，基于PP的先进材料由于主要优点，例如低密度、便利的可加工性和良好的成本/性能平衡而持续流行。最终顾客(尤其是汽车购买者)持续提高它们的质量要求。制造商(尤其是汽车制造商)设法通过改进的表面性能，例如抗划伤性、式样谐和、新颜色和有价值的外观，以及良好安全性能，例如避免烦扰的光反射来满足这些要求。
了解到关于内部应用和模塑产品和制品的最大意义在仪表板结构、控制台、其它内部装饰部件或仪表板本身，以及座椅组件、把手、货运班轮、发动机舱组件等中。在其它领域中的相应模制品也是有意义的，例如机器外壳、器具、用电设备或电子设备、户外车辆和装置或需要良好机械强度和有利光学特征如低光泽度的其它模制件或模制品。
其低光泽度和改进抗划伤性仍是未实现的需要的主要基质是基质如滑石填充的PP共聚物或PP基TPE。由于这些材料的组成可在宽范围内变化，显然低光泽度和抗划伤性取决于所用的树脂，弹性体和滑石、稳定剂和助添加剂以及颜料和其它填料的类型和含量。另外操作条件和表面构造(纹理)也起重要作用。
这些新材料意欲用于生产没有任何涂层的模制品，尤其可用于阴模(在模具中有纹理的)成型方法。
为实现低光泽度，已使用了其它填料。然而，在许多应用中，这些类型的填料倾向于削弱所得制品的机械性能，同时还不能始终如一地提供均匀的修饰。低光泽度也可通过在注模工具上使用合适的表面构造实现。然而，在生产中随时间保持非常低的光泽度需要频繁的表面清洁/重新处理，这可能是昂贵且劳动密集的。
尽管已使用涂层改进相应产品的表面，原则上更希望使模制品的本体材料直接曝露在表面上，因为此时刮痕未必意味着表面外观的劣化(相同材料仍在表面上)，然后在生产中可使用更少的步骤(例如不用添加膜，其可能另外需要一个或多个其它层例如作为粘合剂等，干燥步骤，例如对于涂层等)。
因此，需要找到允许生产所述模制品而不需要其它涂覆或表面处理的其它聚合物组合物。尤其理想的是允许具有低光泽度性能同时保持其它重要性能如抗划伤性和机械性能如拉伸模量、断裂拉伸应力、断裂拉伸应变和抗冲强度的组合物。
特别是，关于用于汽车应用中的具有低光泽度的改进抗划伤性聚合物，尤其是TPO的需要是熟知的。了解到对于汽车内部应用而言最大意义在仪表板结构、控制台、其它内部装饰部件和仪表板中。
需要汽车内件的低光泽度表面尤其是由于以下两个原因：
1)安全性，例如从仪表板较低反射至挡风玻璃上。
2)设计和美观：认识到低光泽度表面是较高质量和较高价值部件。
其低光泽度和改进的抗划伤性仍是未实现的需要的主要基质(意指制品的基材)为基质如滑石填充的PP共聚物或PP基TPE(皮)。由于这些材料的组成可在宽范围内变化，显然低光泽度和抗划伤性取决于所用的树脂，弹性体和滑石、稳定剂和助添加剂以及颜料和其它填料的类型和含量。另外操作条件和表面构造(纹理)也起重要作用。
这些新材料意欲(至少优选)没有任何涂层地使用，尤其可用于阴模(在模具中有纹理的)成型方法。
现在已令人惊讶地发现将硅石，尤其是通过热解法和/或通过沉淀法得到的硅石加入聚合物组合物中允许实现理想的模制品光泽度性能，同时基本保持或甚至改进其它重要性能，例如刚才提到的那些。
因此，在第一方面，本发明提供一种调整，尤其是降低聚合物组合物光泽度的方法，尤其是它们在没有其它涂层和/或膜，尤其是也没有其它表面处理地生产模制品中的进一步用途。根据本发明形成的低光泽度聚合物组合物适于其中使用具有无光泽度表面修饰的聚合物有利的应用，例如一些模塑汽车(内部)应用中。
根据本发明形成的聚合物组合物显示出改进的低光泽度特征和良好或甚至改进的物理性能。
通常，低光泽度组合物通过将聚丙烯组合物与一种或多种本发明硅石添加剂熔融混合而形成。
填料如滑石和硅灰石和其它加工添加剂也可包含在本发明组合物中。也可存在聚合物领域中的其它常用添加剂。
因此，本发明尤其包括一种调整，尤其是降低(或减少)聚合物模制品的光泽度和/或生产低光泽度聚合物模制品的方法或工艺，其包括将一种或多种硅石添加剂加入(尤其通过熔融混合)本体起始聚合物混合物中以调整，尤其是降低(减少)光泽度(与另外相同，然而没有加入硅石添加剂的混合物相比)，然后形成制品，或者一种或多种硅石添加剂通过作为添加剂将它加入用于形成所述聚合物模制品的混合物中而降低聚合物模制品的光泽度的用途。优选加入与没有所述硅石添加剂(但是其它相同)的组合物相比有效降低光泽度的量的硅石添加剂。
术语“模塑产品”或“模制品”尤其意指厚度为至少约2mm，更优选至少约5mm，例如至少约1cm的三维制品。优选这不包括涂层和膜或纤维形式的材料，以及其中补强纤维如玻璃纤维包含在聚合物基质中的材料。
优选，还选择待生产聚合物模制品的生产条件使得硅石添加剂的加入，尤其是硅石添加剂的量和/或类型与所选择的工艺条件组合导致与具有相同组成但没有硅石添加剂的制品相比光泽度降低。
如果在本说明书中使用术语“调整”光泽度，则这还意欲意指可将光泽度调整至所需值，即原则上也可提高光泽度。然而，在本文所述所有本发明实施方案的一个具体实施方案中，该术语用于“降低”(减少)光泽度。
可通过已知方法如真空模塑、型材模塑、泡沫塑料成型、注塑、吹塑、压缩模塑、旋转模塑等使本发明热塑性树脂组合物形成多种模制品。优选在模具中模塑，任选或如果需要的话还使用一个或多个可在模塑以后除去的芯(例如由材料如砂或粘合剂)，其分别用于形成例如模制品中的空穴等，由无定形(熔融的)材料“Urformverfahren”形成固(还包括挠性和/或弹性)体。
本发明还涉及一种或多种硅石添加剂作为光泽度降低剂的用途，从而将至少一种硅石添加剂加入用于形成聚合物模制品的混合物中。
通常，对于本发明各个实施方案，本公开内容内的1、2或更多至所有更一般术语可被上文和下文给出的更具体的定义代替以给出更有利的本发明实施方案。
如果使用不同的不定冠词“一种/一个(a/an)”，这意欲包括“至少一种/一个”，例如“一种/一个或多种/多个”。
根据本发明形成的聚合物组合物显示出改进(尤其是低)光泽度特征和改进的物理性能。
通常，低光泽度组合物便利地通过聚合物基质如聚丙烯组合物与本发明中涵盖的硅石添加剂熔融混合而形成。
本发明尤其涉及化学生产和/或热解的硅石添加剂，例如选自Degussa以商标
Figure BDA0000060948030000041
销售的那些，例如热解表面改性硅石；例如通过激光衍射测定的粒度d50值为约9μm的硅石，例如来自Degussa的
Figure BDA0000060948030000042
3300，通过沉淀得到的平均附聚物粒度(中值TEM)为3μm的未处理硅石，例如来自Degussa的
Figure BDA0000060948030000043
HK 400或
Figure BDA0000060948030000044
HK 450，分别通过沉淀、热沉淀得到的平均附聚物粒度(中值TEM)为2.5μm的未处理硅石，例如来自Degussa的
Figure BDA0000060948030000051
HK 460，被有机表面处理且平均附聚物粒度(中值TEM)为3μm的易分散沉淀硅石试剂，例如来自Degussa的
Figure BDA0000060948030000052
OK 412，被有机表面处理且平均附聚物粒度(中值TEM)为3μm的易分散沉淀硅石，例如分别来自Degussa的OK 500或OK 520，被有机表面处理且平均附聚物粒度(中值TEM)为2μm的易分散、非常细碎的沉淀硅石，例如来自Degussa的
Figure BDA0000060948030000055
OK 607，平均附聚物粒度(中值TEM)为4μm的未热处理的沉淀/热沉淀硅石，例如来自Degussa的
Figure BDA0000060948030000056
TS 100，通过激光衍射测定的粒度d50为约9.5μm(类似于ISO 13320-1)的热解硅石基硅石添加剂或尤其是通过沉淀得到的未处理硅石，例如来自Degussa的HK 440(CAS号：112926-00-8)。“Degussa”指Evonik Degussa GmbH，Frankfurt，德国。
根据本发明描述这些产品用于并用作包含在本体材料中的表面改性剂，尤其是用作汽车应用中的PP/TPO聚合物组合物和模制品中的低光泽度添加剂。
用于形成本发明制品的组合物优选包含量(以重量计)为0.2-40重量％，更优选约2重量％至约30重量％或优选至约25重量％，又更优选约2-约18重量％，例如约5-约15重量％的硅石添加剂。
硅石添加剂颗粒的大小可以例如为约0.1-约100μm，例如约0.2μm-约50μm，例如约0.5μm-约30μm的平均粒径，例如通过电子显微镜或优选通过激光衍射测量-优选粒度分布使得大于50，更优选大于75％的颗粒(以重量计)在平均值的±50％内。最优选上述值指根据或类似于ISO13320-1得到的d50粒度。
如果使用“约”，则这意欲意指在“约”之后给出的数值的轻微变化(通常在技术实践中是不可避免的)是可能的，例如在给定值的+10％，例如±3％的范围内是可能的。
如果提到“加入有效降低光泽度的量的硅石添加剂”，则这尤其意指包括当与没有加入硅石添加剂的相同组合物相比，导致所得制品的光泽度降低，例如(使用实施例中给出的方法)导致光泽度降低2％或更大，例如5％或更大，例如10-99％的量。
另外，可改进本方法中的工艺条件或本发明用途以允许与不可能降低光泽度的条件相比光泽度降低。其中可调整的参数例如为熔融的温度、材料移入形成所需制品的装置(例如用于有芯或无芯模塑的模型(模具))中的速率、装填模型以进行模塑的温度(尤其是在引入之前模具的温度)、形成装置的温度、加工成固体产物的温度等。也基于实施例的证明，技术人员能够便利地通过一个或非常有限的实验而设计合适的工艺条件。例如，可选择模具温度在约20-约60℃的范围内，例如20-30℃的范围内，可优选选择注射温度在200-280℃范围内，例如200-230℃范围内，可优选选择在实施例中给定的设备条件下的注射速度在5-120mm/秒，例如约10-约100mm/秒范围内，如果要求其他实验，则至少作为起点。
用于对于本发明低光泽度产品的组合物的基材(聚合物基质)可选自适于熔融混合的任何类型聚合物或聚合物混合物。在可能的聚合物中，可例证地提到以下聚合物：包含苯乙烯的聚合物，例如ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)、ASA(丙烯腈-丙烯酸酯弹性体-苯乙烯共聚物，还有丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)，例如衍生自二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相应的内酯的聚酯，例如PBT(聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚羟基苯甲酸酯、共聚醚酯或UPES(不饱和聚酯)，PA(聚酰胺，例如衍生自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、66/6、6/66、聚酰胺11、聚酰胺12，部分芳族(共)聚酰胺，例如基于芳族二胺和己二酸的聚酰胺，由亚烷基二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制备的聚酰胺及其共聚酰胺、共聚醚酰胺、共聚酯酰胺等)，TPU(基于氨基甲酸酯的热塑性弹性体)，PS(聚(苯乙烯))，HIPS(高抗冲聚(苯乙烯))，PC(聚碳酸酯)，例如聚(芳族碳酸酯)或聚(脂族碳酸酯)，其例如基于双酚A和“碳酸”单元或其它双酚和/或二碳酸单元作为共聚单体，PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物)，ABS/PBT(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共混物)，PVC(聚(氯乙烯))；PVC/ABS(聚(氯乙烯)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)，PVC/ASA(聚(氯乙烯)/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)，PVC/丙烯酸酯(丙烯酸酯-改性的PVC)和离聚物(离子化(至少部分)与电中和单体的共聚产物)。
在一个优选实例中，聚合物基质为聚烯烃(如高结晶PP)、PC/ABS、ABS、聚酰胺如PA-6，或聚烯烃橡胶或TPE，或例如实施例中具体提到的聚合物。
聚烯烃的实例为：单烯烃和二烯烃的聚合物如聚丙烯如高结晶聚丙烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(任选交联的)如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、VLDPE和ULDPE，或刚才所提到的聚合物中两种或多种的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE或PP/LDPE)，或不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)，单烯烃和二烯烃相互或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烷共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其与一氧化碳的共聚物，以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的共聚物；及这类共聚物相互或与上述其它聚合物的混合物，例如聚(丙烯/乙烯-丙烯)共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LLDPE/EVA)等。
例如，合适的聚烯烃如WO 2006/003127(Ciba)所述。
热塑性弹性体(TPE)包括，例如也称作热塑性聚烯烃(TPO)的橡胶改性聚烯烃。它们基本为上述聚合物作为聚烯烃与抗冲改性剂的共混物，例如乙烯-丙烯-二烯单体共聚物(EPDM)、乙烯与高级α-烯烃的共聚物(例如乙烯-辛烯共聚物)、聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物等。这些共混物通常称作TPO(热塑性聚烯烃)。例如合适的TPO具有约10-约90重量％的丙烯均聚物、共聚物或三聚物，和约90-约10重量％的乙烯与C3-C8-α-烯烃的弹性共聚物。
例如，合适的TPO公开于US 6048942(Montell)中。
聚烯烃和橡胶改性的聚烯烃不可以单独地为本组合物的聚合物基质。不排除作为聚合物基质的有如上所述聚烯烃与其它聚合物的混合物或聚烯烃与其它聚合物的共混物。
其它添加剂可存在于本发明的聚合物组合物中。
本发明聚合物组合物(聚合物基质)因此任选含有约0.01-约5％，优选约0.025-约2％，尤其是约0.1-约1重量％的各种其它添加剂，例如下面所列的化合物，和任选另外至多40％，例如0-35，例如10-25％的成核剂或填料(例如滑石)，或其混合物：
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚)2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(oc-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2)6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，在侧链中为线性或支化的壬基苯酚，例如2，6-二壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)苯酚或者其两种或更多种的混合物。
1.2.烷基硫甲基苯酚，例如2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚]-2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚、2，6-双十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氢醌和烷基化氢醌，例如2，6-二叔丁基-4-甲氧基-苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、2，5-二叔戊基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3，5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯、己二酸双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚。
1.5.羟基化硫代二苯醚。
1.6.亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]、2，21-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基-苯酚)、2，2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3′叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯]、1，1-双-(3J5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.苄基化合物，例如3，5，3′，5，-四叔丁基-4-4′-二羟基二苄醚。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯。
1.10.其它三嗪化合物，例如2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如二甲基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-δ-叔丁基W-羟基-S-甲基苄基膦酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基膦酸的单乙基酯的钙盐。
1.12.酰氨基苯酚。
1.13.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯。
1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯。
1.15.β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯。
1.16.3.5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯。
1.17.β-(3.5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺。
1.18.抗坏血酸(维生素C)。
1.19.胺类抗氧化剂。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑，例如已知的商业羟基苯基-2H-苯并噻唑和如美国专利3,004,896；3,055,896；3,072,585；3,074,910；3,189,615；3,218,332；3,230,194；4,127,586；4,226,763；4,275,004；4,278,589；4,315,848；4,347,180；4,383,863；4,675,352；4,681,905，4,853,471；5,268,450；5,278,314；5,280,124；5,319,091；5,410,071；5,436,349；5,516,914；5,554,760；5,563,242；5,574,166；5,607,987，5,977,219和6,166,218中公开的苯并三唑，例如2-(2-羟基-5-甲基-苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3，5-双-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-(ω-羟基-八-(亚乙基氧基)羰基-乙基)-，苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2，2′-亚甲基-双(4-叔辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羟基-3-oc-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羟基-3，5-双-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3，5-双-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并-三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、甲基3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基-苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-双-a-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑。
2.2.2-羟基苯酮，例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4，2′J41-三羟基和2l-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.被取代和未被取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-S.S-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、2-甲基-4，6-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯和丙二酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯、α-甲酯基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲酯基-对甲氧基-肉桂酸甲酯、N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚、
Figure BDA0000060948030000121
PR25、二甲基对甲氧基亚苄基丙二酸酯(CAS#7443-25-6)和
Figure BDA0000060948030000122
PR31、(甲基哌啶-4-基)对甲氧基亚苄基丙二酸酯(CAS#147783-69-5)。
2.5.镍化合物，例如2，2′-硫代-双-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物、二丁基二硫代氨基甲酸镍、单烷基酯的镍盐、酮肟的镍配合物，或1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物，其具有或不具有其它配体。
2.6.位阻胺稳定剂，例如4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、1，1′-(1，2-亚乙基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)琥珀酸酯、N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺与4-吗啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6J6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4，5]l癸-2，4-二酮、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷氧基-与4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合产物，以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS注册号[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷与表氯醇的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基-氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯]、N，N′-双-甲酰基-N，N1-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
位阻胺也可以为美国专利5,980,783所述化合物中的一种，在此将其相关部分引入作为参考，即组分l-a)、l-b)、l-c)、l-d)、l-e)、l-f)、l-g)、l-h)、l-i)、l-j)、l-k)或l-l)的化合物，特别是所述美国专利5,980,783第64-72栏所列的光稳定剂1-a-1、1-a-2、1-b-1、1-c-1、1-C-2、1-d-1、1-d-2、1-d-3、1-e-1、l-f-1、1-g-1、1-g-2或1-k-1。
位阻胺也可以为美国专利6,046,304和6,297,299所述化合物中的一种，在此将其公开内容引入作为参考，例如其中权利要求10或38或实施例1-12或D-1至D-5所述的化合物。
2.7.在N原子上被羟基取代的烷氧基取代的位阻胺，例如化合物如1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-氧基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶与来自叔戊醇的碳基的反应产物、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯和2，4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪。
2.8.草酰胺。
2.9.三-芳基-邻-羟基苯基-s-三嗪，例如已知的商业三-芳基-邻-羟基-苯基-s-三嗪和美国专利3,843,371；4,619,956；4,740,542；5,096,489；5,106,891；5,298,067；5,300,414；5,354,794；5,461,151；5,476,937；5,489,503；5,543,518；5,556,973；5,597,854；5,681,955；5,726,309；5,736,597；5,942,626；5,959,008；5,998,116；6,013,704；6,060,543；6,242,598和6,255,483中公开的三嗪，例如4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、1164，Cytec Corp、4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4～双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二羟基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪、2，4-双(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基羰基亚乙基氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲戊氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2，4-二正丁氧基苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬基氧基＊-2-羟基丙氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪(＊表示辛氧基、壬氧基和癸氧基的混合物)、亚甲基双-{2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪}、在3:5′、5:5′和3:3′位上以5∶4∶1的比例桥联的亚甲基桥联二聚物混合物、2，4，6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基亚异丙氧基苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪、2-(2，4，6-三甲基苯基)-4，6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪与4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪的混合物、
Figure BDA0000060948030000151
400，Ciba Specialty ChemicalsCorp.、4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4，6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪。
3.金属减活剂。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯、烷基亚磷酸二苯酯、二烷基亚磷酸苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-二苯并[d，f][[1，3，2]二氧杂磷杂(phosphepin)、6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g][1，3，2]二氧杂磷杂
Figure BDA0000060948030000153
双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2，2′，2″-次氮基[三乙基三(3，3，5，5′-四-叔丁基-1，1″-联苯′-2，2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5-四-叔丁基-′1，1′-联苯-2，2′-二基′)亚磷酸酯。
5.羟胺。
6.硝酮。
7.氧化胺。
8.苯并呋喃酮和吲哚满酮。
9.硫增效剂(thioscayenger)。
10.过氧化物清除剂。
11.聚酰胺稳定剂。
12.碱性助稳定剂，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、多胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山萮酸镁、硬脂酸镁、蓖麻酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。
13.成核剂，例如无机物质，例如滑石，金属氧化物如二氧化钛、氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，例如单羧酸或多羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物，例如离子共聚物(离聚物)。
14.填料和增强剂，例如碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃泡(glass bulb)、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉和其它天然产品的粉或纤维、合成纤维。
15.分散剂，例如聚氧化乙烯蜡或矿物油。
16.其它添加剂，例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、染料、荧光增白剂、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、滑爽剂、交联剂、交联辅助剂、卤素清除剂、抑烟剂(smoke inhibitor)、耐火剂、抗静电剂、澄清剂如被取代和未被取代的双亚苄基山梨醇、苯并
Figure BDA0000060948030000161
嗪酮UV吸收剂如2，2′-对亚苯基-双(3，1-苯并嗪-4-酮)、
Figure BDA0000060948030000163
3638(CAS#18600-59-4)，和/或发泡剂。
其中，优选的其它添加剂为一种或多种选自以下添加剂的添加剂：位阻胺光(尤其是UV)稳定剂、位阻酚、亚磷酸酯、苯并呋喃酮稳定剂和羟苯基苯并三唑、羟苯基-S-三嗪或苯酮紫外线吸收剂、填料或成核剂如滑石和炭黑，和碱性助稳定剂如硬脂酸钙，或者其两种或更多种的混合物。
当然，除本发明硅石添加剂外，也可额外加入其它消光剂，例如滑石、包含氟的聚合物、包含一个或多个环氧化物基团的聚合物、滑石，或尤其是接枝聚合物或酯化聚合物或三聚氰胺衍生物，例如三聚氰胺磷酸酯和/或三聚氰胺氰尿酸酯。这总是包含在本发明的实施方案中。
聚合物模制品通常不包括纤维玻璃。
本发明另一实施方案是一种或多种硅石添加剂在本文所述聚合物组合物模塑产品中作为抗划伤改进剂的用途。
除已提到的(通过优选)汽车应用外，本发明组合物还用于其它潜在市场。
以下实施例阐述本发明而不限制它的范围。若不以不同方式明确指出的话，如果给出百分数(％)，这指重量百分数(基于整个聚合物组合物)。
以下方法和技术用于测试和表征所生产试样的应用性能。
根据ISO 2813使用Zehntner ZGM 1120trigloss Glossmeter(ZehntnerGmbH Testing Instruments，Sissach，瑞士)在60°，另外还在20°或85°下测量光泽度。
通过借助光谱光度计Spectraflash SF 600 plus(Datacolor AG，Dietlikon，瑞士)测量色差(ΔL值)评估抗划伤性。该测量对应于划伤相对于未划伤聚合物表面的亮度差别。类似于GME 60280(根据General MotorsEurope Engineering Standard GME 60280，Issue 2，2004年7月的抗划伤试验)，刮痕用刮痕硬度试验仪430P(Erichsen GmbH&Co.KG，Hemer，德国)在室温下用1mm直径的金属尖(具有球形端的圆柱形硬金属笔)和10N的负荷作出。
根据ISO 527使用Zwick Z010万能试验机(Zwick GmbH&Co.KG，Ulm，德国)以100mm/min的十字头速度测量拉伸性能。对于各个配制剂，测试至少5个试样并计算平均值。记录拉伸模量[MPa]、断裂拉伸应力[MPa]和断裂拉伸应变[％]。
再次根据ISO 178使用Zwick Z010万能试验机测量挠曲性能。对于各个配制剂，测试至少5个试样并计算平均值。记录挠曲模量[MPa]和挠曲强度[MPa]。
Charpy冲击能量的测定根据ISO 179/1eA使用Zwick 5113摆锤式冲击试验机(Zwick GmbH&Co.KG，Ulm，德国)进行。锤的功为4J。在冲击试验以前将试样切口，切口具有0.25mm半径。
关于所述硅石添加剂的详情在上面给出。
实施例1：用含消光剂(来自Evonik Degussa的ACEMATT)的TPO (Borealis Daplen ED 012AE)加工注模板
为评估它们的表面性能和机械性能，根据以下程序将消光剂掺入TPO注模板中：
TPO Daplen ED012AE(来自Borealis AG，Vienna，奥地利)以粉末形式与20％滑石(Luzenac A-20；Rio Tinto，Luzenac Europe，Toulouse，法国)、2.5％炭黑母料、0.05％硬脂酸钙、0.05％IRGANOX B215(亚磷酸酯)((三(2，4-二(叔)丁基-苯基)磷酸酯)与位阻酚(四-(亚甲基-(3，5-二(叔)-丁基-4-氢化肉桂酸酯))甲烷的协同增效抗氧化剂混合物，Ciba，Basel，瑞士)如表1所示组合一起混合。将该配制剂在高速混合机Mixaco Lab CM12(Mixaco，Dr.Herfeld GmbH&Co.KG Maschinenfabrik，Neuenrade，德国)中混合并在双螺杆挤出机如Berstorff ZE 25x33D(KraussMaffei Berstorff GmbH，Hannover，德国)中在220℃下合成丸粒。使用标准注模机将该丸粒进一步注模成厚度为2mm的板。操作温度为240℃左右。
表面性能和机械性能汇总于表1中。
表1：
Figure BDA0000060948030000181
Figure BDA0000060948030000182
278为有机消光剂(基于甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物)(Evonik Degussa GmbH，Frankfurt，德国)。
光泽度通过加入添加剂而降低，同时抗划伤性和机械性能没有实质变化。
实施例2：用含Acematt HK 440的TPO(Borealis Daplen ED 012AE)单独 或与其它添加剂一起加工注模板
如实施例1中所述制备配制剂。表2显示结果。
表2：
Figure BDA0000060948030000183
Figure BDA0000060948030000191
这显示光泽度可通过硅石单独(
Figure BDA0000060948030000192
HK 440)或通过与其它添加剂如550；
Figure BDA0000060948030000194
SR 100或
Figure BDA0000060948030000195
67组合而降低。
IRGASURF SR 100(Ciba，Basle，瑞士)为抗划伤添加剂。
Figure BDA0000060948030000196
550为具有可由下表2a推断的典型性能的用低分子量仲丁基酯酯化的苯乙烯/马来酸酐共聚物(Scripset 550，Hercules Incorporated，Wilmington，DE，美国)，是可用作其它消光剂的接枝聚合物或酯化聚合物的实例：
表2a：Scripset 550的典型性能：
典型性能   值   单位
分子量，Mw   105000
Mw/Mn多分散性   2.3
玻璃化转变温度(Tg)   140-150   ℃
酸   175
贮藏寿命   ＞6   年
比重   1.14-1.16
软化温度   175-180   ℃
在25℃下的粘度，Brookfield，#1，60rpm，pH＝8.3(10％溶液)   6-7   cps
Figure BDA0000060948030000197
聚合物通过将马来酸酐衍生物接枝在乙烯聚合物上而形成。它们(尤其是
Figure BDA0000060948030000198
67)可由属于Baker Hughes Inc.，Houston，Texas，美国的Baker Petrolite得到。CERAMER 67具有以下特性：酸值，mg KOH/g试样：125(根据BWM 3.01A)；皂化值，mg KOH/g试样：156(根据BWM 3.02A)；熔点(℃)：78(根据ASTM；D-127)；渗透性，在25℃下0.1mm：3(根据ASTM D-1321)。
这显示加入硅石可发现至少可比的，在一些情况下甚至优异的抗划伤性。另外，它显示光泽度可通过硅石单独(
Figure BDA0000060948030000201
HK 440)或通过与其它添加剂如550；
Figure BDA0000060948030000203
SR 100或
Figure BDA0000060948030000204
67组合而降低。
实施例3：用含不同滑石浓度的TPO(Borealis Daplen ED 012AE)和其它添 加剂加工注模板
如实施例1中所述制备配制剂，但滑石浓度如表3所示变化。FinntalcM05为来自Finntalc M03，Finnminerals Oy，芬兰的滑石，其中97％颗粒具有小于10μm的平均直径。
表3：
Figure BDA0000060948030000205
这显示作为其它消光剂的滑石添加剂可变化。
实施例4：用HCPP(Sabic PP CX02-81)(聚丙烯其聚物塑料，SABICDeutschland GmbH & Co.KG，Düsseldorf，德国)加工注模板
如实施例1中所述制备配制剂，但使用高结晶PP，Sabic PP CX02-81代替Borealis Daplen ED 012AE且没有将滑石加入配制剂中。
表4：
光泽度60° 抗划伤性ΔL(10N)
  对照，无滑石   52   23.5
  5％ACEMATT 3200   30   24.4
  5％ACEMATT 3300   35   23.8
  5％ACEMATT HK 125   26   25.4
  5％ACEMATT HK 440   19   25.5
  5％ACEMATT OK 412   24   25.6
  5％ACEMATT OP 278   46   23.9
  5％ACEMATT TS 100   33   25.0
这显示所有加入的硅石，尤其是
Figure BDA0000060948030000211
HK 440显示非常好的光泽度降低，同时保持抗划伤性。
实施例5：用PC/ABS(Dow Pulse A35-105)加工注模板
如实施例4中所述制备配制剂，但使用PC/ABS，Dow PulseA35-105(Dow Automotive，Auburn Hills，Michigan，美国)代替BorealisDaplen ED 012AE。
结果显示于表5中。
表5：
Figure BDA0000060948030000212
Aeroxide TiO2 P25为如同火成二氧化硅一样生产的高度分散二氧化钛(
Figure BDA0000060948030000213
-方法)(Evonik Degussa GmbH，Frankfurt，德国)。
结果显示所有硅石添加剂显示出良好的消光，尤其是
Figure BDA0000060948030000214
440。
实施例6：用ABS(Dow Magnum 3504)加工注模板
如实施例4中所述制备配制剂，但使用ABS，Dow Magnum 3504(DowAutomotive，Auburn Hills，Michigan，美国)代替Borealis Daplen ED012AE。
表6显示结果。
表6：
Figure BDA0000060948030000215
Figure BDA0000060948030000221
这显示硅石添加剂，又尤其是ACEMATT HK 440允许非常好的光泽度降低，同时基本保持机械性能。
实施例7：用TPE(Kraiburg STP 9363/33B 102)加工注模板
如实施例4中所述制备配制剂，但使用TPE，Kraiburg STP 9363/33B102(Kraiburg TPE GmbH&Co.KG，Waldkraiburg，德国)(热塑性弹性体)代替Borealis Daplen ED 012AE。
表7：
光泽度20° 光泽度60° 抗划伤性ΔL(10N)
  对照   48   78   -0.7
  5％Acematt HK 440   29   66   -0.4
总之，从实施例中可以推断出硅石添加剂是降低模制品中各种不同类型聚合物和塑料的光泽度的有用选择。

Claims (15)

1.一种调整聚合物模制品的光泽度和/或生产低光泽度聚合物模制品的方法或工艺，其包括将至少一种硅石添加剂加入本体起始聚合物混合物中以降低光泽度，然后形成所述制品。
2.根据权利要求1的方法，其中通过熔融混合加入至少一种硅石添加剂。
3.根据权利要求1或2的方法，其中调整光泽度意指降低光泽度。
4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中至少一种硅石添加剂为通过沉淀和/或热解得到的硅石。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中至少一种硅石添加剂以整个聚合物混合物的0.2-40重量％的量存在。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中聚合物混合物的聚合物基质选自包含苯乙烯的聚合物、聚酯、聚酰胺、基于氨基甲酸酯的热塑性弹性体、聚(苯乙烯)、高抗冲聚(苯乙烯)、聚碳酸酯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共混物、聚(氯乙烯)、聚(氯乙烯)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、聚(氯乙烯)/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯、丙烯酸酯改性的聚(氯乙烯)、离聚物、聚烯烃和聚烯烃橡胶或TPE，或者这些聚合物中两种或更多种的混合物。
7.根据权利要求6的方法，其中所述聚合物基质选自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯弹性体-苯乙烯共聚物、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、多羟基苯甲酸酯、共聚醚酯、聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、聚酰胺6/10、聚酰胺6/9、聚酰胺6/12、聚酰胺4/6、聚酰胺66/6、聚酰胺6/66、聚酰胺11、聚酰胺12、基于芳族二胺和己二酸的聚酰胺、由亚烷基二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制备的聚酰胺及其共聚酰胺、共聚醚酰胺、共聚酯酰胺、基于氨基甲酸酯的热塑性弹性体、聚(苯乙烯)、高抗冲聚(苯乙烯)、基于双酚A和“碳酸”单元或其它双酚和/或二碳酸单元作为共聚单体的聚碳酸酯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚(对苯二甲酸丁二醇酯)共混物、聚(氯乙烯)；聚(氯乙烯)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物、聚(氯乙烯)/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯、丙烯酸酯改性的PVC和离聚物、或者这些聚合物基质中两种或更多种的混合物。
8.根据权利要求6的方法，其中所述聚合物基质为PC/ABS、ABS、聚酰胺如PA-6、或聚烯烃橡胶或TPE、或尤其是聚烯烃。
9.根据权利要求8的方法，其中所述聚烯烃为单烯烃和二烯烃的聚合物如聚丙烯如高结晶聚丙烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯或聚丁二烯，环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物，任选交联的聚乙烯如高密度聚乙烯、高密度高分子量聚乙烯、高密度超高分子量聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、VLDPE和ULDPE，或刚才所提到的聚合物中两种或更多种的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、与聚乙烯的混合物，或不同类型聚乙烯的混合物，单烯烃与二烯烃相互或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯及其与低密度聚乙烯的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烷共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其与一氧化碳的共聚物，以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的共聚物；和这类共聚物相互或与上述其它聚合物的混合物。
10.根据权利要求8的方法，其中所述TPE包括橡胶改性的聚烯烃，其基本上为权利要求9中作为聚烯烃提及的聚合物与抗冲改性剂的共混物，例如乙烯-丙烯-二烯单体共聚物、乙烯与高级α-烯烃的共聚物、聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯共聚物，优选具有约10-约90重量％的丙烯均聚物、共聚物或三聚物和约90-约10重量％的乙烯与C3-C8α-烯烃的弹性共聚物的TPO。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中另外将一种或多种其它添加剂加入聚合物组合物中，所述一种或多种添加剂选自抗氧化剂、UV吸收剂、光稳定剂、金属减活剂、磷酸酯、亚膦酸酯、羟胺、硝酮、氧化胺、苯并呋喃酮、吲哚满酮、硫增效剂、过氧化物清除剂、聚酰胺稳定剂、碱性助稳定剂、成核剂、分散剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、染料、荧光增白剂、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、滑爽剂、交联剂、交联辅助剂、卤素清除剂、抑烟剂、耐火剂、抗静电剂、澄清剂和发泡剂，其中加入或不加入一种或多种其它消光剂，其中组合物中除成核剂外所述添加剂的相对量之和占整个聚合物组合物的约0.01-约5重量％，成核剂的量可以为其至多40％。
12.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中选择生产模制品的工艺条件和至少一种硅石添加剂的量和/或类型使得所述组合导致与具有相同组成但没有硅石添加剂的制品相比光泽度降低。
13.根据权利要求12的方法，其中要选择的工艺条件包括熔融的温度、材料移入形成所需制品的装置中的速率、装填模型以进行模塑的温度、形成装置的温度和加工成固体产品的温度。
14.至少一种硅石添加剂降低聚合物模制品的光泽度的用途，通过优选使用如权利要求1-13中任一项的方法将它加入用于形成所述聚合物模制品的混合物中，优选加入与没有所述硅石添加剂的组合物相比有效降低光泽度的量的硅石添加剂，或者三聚氰胺衍生物作为光泽度降低剂的用途，从而将至少一种硅石添加剂加入用于形成聚合物模制品的混合物中。
15.一种通过根据权利要求1-13中任一项的方法生产的聚合物模制品。
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