CN102206058B - 超高效聚羧酸盐减水剂及其制备方法 - Google Patents

超高效聚羧酸盐减水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102206058B
CN102206058B CN 201110075340 CN201110075340A CN102206058B CN 102206058 B CN102206058 B CN 102206058B CN 201110075340 CN201110075340 CN 201110075340 CN 201110075340 A CN201110075340 A CN 201110075340A CN 102206058 B CN102206058 B CN 102206058B
Authority
CN
China
Prior art keywords
vinylformic acid
aqueous solution
reaction
ethylene glycol
ultra
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 201110075340
Other languages
English (en)
Other versions
CN102206058A (zh
Inventor
刘亚青
孙友谊
蔡苇
崔鸿越
赵贵哲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
North University of China
Original Assignee
North University of China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by North University of China filed Critical North University of China
Priority to CN 201110075340 priority Critical patent/CN102206058B/zh
Publication of CN102206058A publication Critical patent/CN102206058A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102206058B publication Critical patent/CN102206058B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2641Polyacrylates; Polymethacrylates
    • C04B24/2647Polyacrylates; Polymethacrylates containing polyether side chains

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

本发明公开了一种超高效聚羧酸盐减水剂及其制备方法。所述减水剂首先以甲氧基聚乙二醇(n=20-45)和丙烯酸等为原料,进行酯化大单体的合成;然后将丙烯酸、酯化大单体、丙烯酰胺、烯丙基磺酸钠等,在引发剂过硫酸铵的作用下,进行共聚反应。本发明的聚羧酸盐减水剂具有制备工艺简单、绿色环保无污染、掺量低、减水率高、与各种水泥适应性好、强度提升更大等优点。

Description

超高效聚羧酸盐减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种混凝土外加剂,具体为一种超高效聚羧酸盐类减水剂。
背景技术
减水剂是混凝土最常用和最重要的外加剂。随着高强、超高强流动性混凝土需求量的不断增加,需要环保型且混凝土流动性保持良好的高性能减水剂。
聚羧酸系减水剂是混凝土减水剂中综合性和环保性最好的一种。具有梳形分子结构的聚羧酸系高效减水剂因具有减水率高、保坍性能好、掺量低、无污染、缓凝时间少等优异性能,适宜配制高强、超高强、高流动性及自密实混凝土。它对水泥有强的分散能力,减水效率可高达20%~30%,是目前各国混凝土工程领域与材料领域关注的重点。
我国目前使用的减水剂,70%-80%是萘系减水剂。萘系减水剂配制的混凝土坍落度损失快(一小时可损失大半坍落度),给施工造成困难,且影响工程质量。同时由于萘系减水剂中含有过多的甲醛,因此,有些国家已经限制它的使用。我国水泥产品矿化成分较为复杂,加之掺合料的大量应用,致使聚羧酸类减水剂对不同水泥仍存在适应性、成本较高、性能不稳定等问题。研究并推广减水率更高、与各种水泥适应性更好的新一代绿色环保聚羧酸盐减水剂有着极其重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于研制一种工艺简单,环保性极佳,减水率更高,与各种水泥相容性优异的聚羧酸盐类减水剂及其制备方法。
为达到上述发明目的,本发明采用如下方案:一种超高效聚羧酸盐减水剂,所述聚羧酸盐减水剂是具有如下结构通式的共聚物:
Figure 2011100753407100002DEST_PATH_IMAGE001
其中R为CH3或H,a、b、c、d为共聚物的重复单元数,其中a=10~80、
b=20~400、c=40~100、d=30~150。
本发明还提供一种制备上述超高效聚羧酸盐减水剂的方法,其步骤包括:
(1)制备大分子单体A,将甲氧基聚乙二醇(n=20-45)和带水剂环己烷、催化剂对甲苯磺酸、阻聚剂对苯二酚加入到反应容器中,加热至熔融状态后加入丙烯酸,反应物用量的关系:甲氧基聚乙二醇与丙烯酸的摩尔比为1:2-3.5,催化剂对甲苯磺酸用量为丙烯酸和甲氧基聚乙二醇总质量的1.5%~5.5%,带水剂环己烷用量为丙烯酸和甲氧基聚乙二醇总质量的10%~50%,阻聚剂对苯二酚用量为丙烯酸质量的0.2%~0.8%,搅拌下升温至100~130℃,恒温反应 5h~8h,然后用正己烷作沉淀剂将产物进行冰浴提纯,随后送入30℃真空干燥箱中干燥24h,即得大分子单体A甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯,反应式为:
(2)将大分子单体A和丙烯酸配置成的40wt%水溶液B,将引发剂过硫酸铵配置成5%-15%的水溶液C,将烯丙基磺酸钠和丙烯酰胺的混合物配置成30%~40%的水溶液D,将水溶液B和水溶液C滴加入水溶液D中,滴加时间控制在1-2h内。滴加结束后,将体系温度升至75℃~85℃,继续反应2h后,待产物冷却,用25%NaOH调节体系pH至6~7,所得产物即为聚羧酸盐减水剂,反应物用量的关系为丙烯酸:丙烯酰胺:烯丙基磺酸钠:大分子单体A的摩尔比为0.5~2:0.5~2:0.5~2:0.05:~0.04,引发剂过硫酸铵为以上四种反应物总质量0.5%-1.5%。
反应式为:
Figure 128430DEST_PATH_IMAGE004
做为优选的技术方案,步骤(1)中,甲氧基聚乙二醇与丙烯酸的摩尔比为1 : 2.5, 催化剂对甲苯磺酸用量为为丙烯酸和甲氧基聚乙二醇总质量的4.5%,带水剂环己烷用量为为丙烯酸和甲氧基聚乙二醇总质量的40%,阻聚剂对苯二酚用量为丙烯酸质量的0.6%,反应温度为130℃,反应时间8h。
步骤(2)中,丙烯酸:丙烯酰胺:烯丙基磺酸钠:大分子单体A的摩尔比为1:1:1:0.02,引发剂过硫酸铵的为以上四种反应物总质量的1.0%。
本发明的聚羧酸盐减水剂具有制备工艺简单、绿色环保无污染、掺量低、减水率高、与各种水泥适应性好等优点,尤其是对于高Al含量的水泥,仍然具有很好的流动性,经过一个月的储存,产品性能稳定,可用于长途运输的混凝土和泵送混凝土等中。与现有聚羧酸系减水剂相比,本发明的聚羧酸盐减水剂具有以下优点:(1) 具有更高的减水效果,减水率最高可至48%。(2)制备过程无需通入氮气,合成工艺更加简单,产品成本更低。(3) 大单体制备中,酯化率相对较高,可提高原料利用率,降低生产成本,并进一步提高减水剂的各项性能。(4) 反应体系中不含有Cl离子,对建筑材料无腐蚀作用。(5) 添加入混凝土中,无泌水泌浆现象,可单独使用,亦可与其他类型减水剂复配使用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1-9为大分子单体A甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)的制备方法,实施例10-22为超高效聚羧酸盐减水剂的制备方法。
实施例1:
    将20g MPEG(2000)、8.58g环己烷、0.96g催化剂对甲苯磺酸、   0.0086g阻聚剂对苯二酚加入到带分水器的四口烧瓶中,加热至80℃后,加入 1.44g   丙烯酸,升温至130℃反应8小时,反应结束后,将产物倒入盛有正己烷的小烧杯,在冰水浴下沉淀,随后置于30℃的真空干燥箱中24小时,得到酯化大单体MPEGAA。
实施例2:
将  20g MPEG(2000)、8.72g环己烷、0.98g催化剂对甲苯磺酸、0.0108g阻聚剂对苯二酚加入到带分水器的四口烧瓶中,加热至80℃后,加入1.80g丙烯酸,升温至130℃反应8小时,反应结束后,将产物倒入盛有正己烷的小烧杯,在冰水浴下沉淀,随后置于30℃的真空干燥箱中24小时,得到酯化大单体MPEGAA。
实施例3:
将 20g MPEG(2000)、9.01g环己烷、1.013g催化剂对甲苯磺酸、0.0151g阻聚剂对苯二酚加入到带分水器的四口烧瓶中,加热至80℃后,加入 2.52g丙烯酸,升温至130℃反应8小时,反应结束后,将产物倒入盛有正己烷的小烧杯,在冰水浴下沉淀,随后置于30℃的真空干燥箱中24小时,得到酯化大单体MPEGAA。
实施例4:
将 20g MPEG(2000)、8.72g环己烷、 0.327g催化剂对甲苯磺酸、0.0108g阻聚剂对苯二酚加入到带分水器的四口烧瓶中,加热至80℃后,加入1.80g丙烯酸,升温至130℃反应8小时,反应结束后,将产物倒入盛有正己烷的小烧杯,在冰水浴下沉淀,随后置于30℃的真空干燥箱中24小时,得到酯化大单体MPEGAA。
实施例5:
将20gMPEG(2000)、8.72g环己烷、1.20g催化剂对甲苯磺酸、阻聚剂对苯二酚加入到带分水器的四口烧瓶中,加热至80℃后,加入1.80g丙烯酸,升温至130℃反应8小时,反应结束后,将产物倒入盛有正己烷的小烧杯,在冰水浴下沉淀,随后置于30℃的真空干燥箱中24小时,得到酯化大单体MPEGAA。
实施例6:
将20gMPEG(2000)、2.18g环己烷、0.98g催化剂对甲苯磺酸、0.0108g阻聚剂对苯二酚加入到带分水器的四口烧瓶中,加热至80℃后,加入1.80g丙烯酸,升温至130℃反应8小时,反应结束后,将产物倒入盛有正己烷的小烧杯,在冰水浴下沉淀,随后置于30℃的真空干燥箱中24小时,得到酯化大单体MPEGAA。
实施例7:
将20gMPEG(2000)、10.9g环己烷、0.98g催化剂对甲苯磺酸、0.0108g阻聚剂对苯二酚加入到带分水器的四口烧瓶中,加热至80℃后,加入1.80g丙烯酸,升温至130℃反应8小时,反应结束后,将产物倒入盛有正己烷的小烧杯,在冰水浴下沉淀,随后置于30℃的真空干燥箱中24小时,得到酯化大单体MPEGAA。
实施例8:
将 20gMPEG(2000)、8.72g环己烷、0.98g催化剂对甲苯磺酸、 0.036 g阻聚剂对苯二酚加入到带分水器的四口烧瓶中,加热至80℃后,加入1.80g丙烯酸,升温至130℃反应8小时,反应结束后,将产物倒入盛有正己烷的小烧杯,在冰水浴下沉淀,随后置于30℃的真空干燥箱中24小时,得到酯化大单体MPEGAA。
实施例9:
将 20gMPEG(2000)、8.72g   环己烷、0.98g 催化剂对甲苯磺酸、0.1744 g   阻聚剂对苯二酚加入到带分水器的四口烧瓶中,加热至80℃后,加入  1.80g  丙烯酸,升温至130℃反应8小时,反应结束后,将产物倒入盛有正己烷的小烧杯,在冰水浴下沉淀,随后置于30℃的真空干燥箱中24小时,得到酯化大单体MPEGAA。
实施例10
取MPEGAA 30.81g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸27 g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵2.19g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A1,产物A1的a=35  ,b=  20,c=56,d=72。
实施例11:
取MPEGAA30.81g   用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵2.46g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A2,产物A1的a= 40,b= 120,c=  45,d=123   。
实施例12
取MPEGAA30.81g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸108g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵  3.00 g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺 53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A3,产物A1的a=42  ,b=  400,c=86,d=65  。
实施例13:
取MPEGAA 30.81g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵1.92g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠54 g,丙烯酰胺53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A4,产物A1的a=45  ,b=  220,c=40,d=70。
实施例14:
取MPEGAA   30.81g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵3.54g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠216 g,丙烯酰胺53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A5,产物A1的a=23,b=210,c= 100,d= 56  。
实施例15:
取MPEGAA 30.81g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵  2.19  g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺26.63g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A6,产物A1的a=47,b=240,c=86,d=30。
实施例16:
取MPEGAA30.81g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵2.99g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺106.5g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A7,产物A1的a=67 ,b=  360  ,c=65  ,d=150。
实施例17:
取MPEGAA 15.41g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵  2.31 g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺 53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A8,产物A1的a=10,b=126,c=89,d=130。
实施例18:
取MPEGAA61.62g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵2.77g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺 53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A9,产物A1的a=80,b= 89,c= 62,d=102  。
实施例19:
取MPEGAA 30.81g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵2.46g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至70℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到75℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A10,产物A1的a=18,b=65,c= 46,d= 98。
实施例20:
取MPEGAA 30.81g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵2.46g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至80℃后,逐滴滴入10%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到85℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A11,产物A1的a=56,b=280,c=56,d=67。
实施例21:
取MPEGAA 30.81g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵1.23g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺 53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入0.5%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A12,产物A1的a=34,b= 78,c= 67,d=87。
实施例22:
取MPEGAA 30.81g用蒸馏水配置成40%的水溶液后和丙烯酸54g的混合物,置于250ml的恒压滴液漏斗中;过硫酸铵3.69g用蒸馏水配置成10%的水溶液,置于100ml的恒压滴液漏斗中;将烯丙基磺酸钠108g,丙烯酰胺 53.25g的混合物用蒸馏水配置成35%的水溶液加入到带磁力搅拌的四口烧瓶中,加热搅拌至75℃后,逐滴滴入0.5%的引发剂溶液和40%的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(MPEGAA)和丙烯酸的混合液(单体滴加速度大于引发剂滴加速度),滴加1~2h,滴加完毕后,升温到80℃,继续反应2h,结束反应,待溶液冷却后用25%的NaOH溶液调PH值为6-7之间,即得目标产物A13,产物A1的a= 36,b= 134,c=76,d=53。
表1为本发明聚羧酸系高性能减水剂物性指标,将实施例10~22所制得的减水剂按水灰比为0.36应用于水泥测试,测定其净浆流动度,减水率及强度(减水剂折固掺加量为水泥重量的0.5%),性能指标如表2所示。
表1
外观 密度 固体含量 PH值 CL-含量 总碱量
淡黄色粘性液体 1.15±0.02 37±2 6.5±1 未检出 ≤0.2%
表2
实施例 10 11 12 13 14 15 16
净浆流动度(mm) 294 330 333 330 339 310 312
减水率(%) 38.9 42.0 42.9 44.2 45.7 40.6 40.9
实施例 17 18 19 20 21 22  
净浆流动度(mm) 318 319 327 319 326 335  
减水率(%) 43.0 43.3 41.6 40.3 41.5 45.2  

Claims (3)

1.一种超高效聚羧酸盐减水剂,其特征在于:所述聚羧酸盐减水剂是具有如下结构通式的共聚物:
Figure 2011100753407100001DEST_PATH_IMAGE001
其中R为CH3或H,a、b、c、d为共聚物的重复单元数,其中a=10~80、
b=20~400、c=40~100、d=30~150;
所述共聚物的制备步骤包括:(1)制备大分子单体A,将聚合度n=20-45的甲氧基聚乙二醇和带水剂环己烷、催化剂对甲苯磺酸、阻聚剂对苯二酚加入到反应容器中,加热至熔融状态后加入丙烯酸,搅拌下升温至100~130℃,恒温反应 5h~8h,然后用正己烷作沉淀剂将产物进行冰浴提纯,随后送入30℃真空干燥箱中干燥24h,即得大分子单体A;反应物用量的关系为甲氧基聚乙二醇与丙烯酸的摩尔比为1:2-3.5,催化剂对甲苯磺酸用量为丙烯酸和甲氧基聚乙二醇总质量的1.5%~5.5%,带水剂环己烷用量为丙烯酸和甲氧基聚乙二醇总质量的10%~50%,阻聚剂对苯二酚用量为丙烯酸质量的0.2%~0.8%;
(2)将大分子单体A和丙烯酸配置成40wt%水溶液B,将引发剂过硫酸铵配置成5%~15%的水溶液C,将烯丙基磺酸钠和丙烯酰胺的混合物配置成30%~40%的水溶液D,将水溶液B和水溶液C滴加入水溶液D中,滴加时间控制在1~2h内;滴加结束后,将体系温度升至75℃-85℃,继续反应2h,待产物冷却,用25%NaOH调节体系pH至6~7,所得产物即为聚羧酸盐减水剂;反应物用量的关系为丙烯酸:丙烯酰胺:烯丙基磺酸钠:大分子单体A的摩尔比为0.5~2:0.5~2:0.5~2:0.05~0.04,引发剂过硫酸铵为以上四种反应物总质量的0.5%~1.5%。
2.根据权利要求1所述的超高效聚羧酸盐减水剂,其特征在于:步骤(1)中,甲氧基聚乙二醇与丙烯酸的摩尔比为1 : 2.5, 催化剂对甲苯磺酸用量为丙烯酸和甲氧基聚乙二醇总质量的4.5%,带水剂环己烷用量为丙烯酸和甲氧基聚乙二醇总质量的40%,阻聚剂对苯二酚用量为丙烯酸质量的0.6%,反应温度为130℃,反应时间8h。
3.根据权利要求1或2所述的超高效聚羧酸盐减水剂,其特征在于:步骤(2)中,丙烯酸:丙烯酰胺:烯丙基磺酸钠:大分子单体A的摩尔比为1:1:1:0.02,引发剂过硫酸铵的为以上四种反应物总质量的1.0%。
CN 201110075340 2011-03-28 2011-03-28 超高效聚羧酸盐减水剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN102206058B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110075340 CN102206058B (zh) 2011-03-28 2011-03-28 超高效聚羧酸盐减水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110075340 CN102206058B (zh) 2011-03-28 2011-03-28 超高效聚羧酸盐减水剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102206058A CN102206058A (zh) 2011-10-05
CN102206058B true CN102206058B (zh) 2013-01-23

Family

ID=44695160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110075340 Expired - Fee Related CN102206058B (zh) 2011-03-28 2011-03-28 超高效聚羧酸盐减水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102206058B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102875047B (zh) * 2012-10-17 2015-05-27 兰州大学 一种聚羧酸系高效减水剂及其制备方法
CN113387493B (zh) * 2021-04-15 2023-12-05 佳化化学科技发展(上海)有限公司 一种活性稀释剂生产中废水处理工艺
CN116002837A (zh) * 2022-03-22 2023-04-25 江苏泰际材料科技有限公司 六氟磷酸锂废水处理所用的添加剂
CN115232266A (zh) * 2022-06-13 2022-10-25 芜湖职业技术学院 一种制备聚羧酸盐高效减水剂的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100491282C (zh) * 2007-04-27 2009-05-27 北京工业大学 一种接枝共聚羧酸盐高性能减水剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102206058A (zh) 2011-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102993432B (zh) 一种减水剂中间体、其制备方法及由其制备的减水剂
CN108864374B (zh) 一种醚类高保水型聚羧酸减水剂的制备方法
CN102432776B (zh) 一种早强型聚羧酸系减水剂的制备方法
CN105837763B (zh) 一种硅烷类聚羧酸减水剂及其制备方法
CN101205127B (zh) 一种徐放型聚羧酸系减水剂的制造方法
CN102952243B (zh) 一种以酒石酸作链转移剂的聚羧酸系减水剂及其制备方法
CN108948288B (zh) 一种采用羧基功能单体的交联型聚羧酸减水剂制备方法
CN114195421A (zh) 一种用于机制砂混凝土的聚羧酸外加剂制备方法
CN101830663B (zh) 一种保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN105254819A (zh) 一种常温早强型聚羧酸减水剂的制备方法
CN101914187B (zh) 一种聚羧酸超塑化剂
CN101824125A (zh) 一种粉体聚羧酸高性能减水剂的制备方法
CN109734833B (zh) 一种短侧链抗泥型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN102627743A (zh) 一种高固含量聚羧酸减水剂的制备方法
CN102206058B (zh) 超高效聚羧酸盐减水剂及其制备方法
CN105601843A (zh) 醚类早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN102503221B (zh) 环己醇接枝聚羧酸减水剂及其制备方法
CN107200839B (zh) 一种甲基烯丙醇无规聚醚及其制备方法
CN112126022A (zh) 一种聚羧酸减水剂配方及制备方法
CN110643003B (zh) 一种缓凝型酯类聚羧酸减水剂的制备方法
CN102250295A (zh) 一种用于机制砂石的混凝土超塑化剂及其制备方法
CN104961868A (zh) 一种改善水泥浆体流变特性的减水剂
CN102875746B (zh) 一种高固含醚类聚羧酸系减水剂的直接制备方法
CN103865005B (zh) 一种水溶性梳型聚合物及合成方法
CN112794959A (zh) 一种稳定泵送混凝土用聚合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130123

Termination date: 20200328