CN105837763B - 一种硅烷类聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种硅烷类聚羧酸减水剂的制备方法，涉及混凝土外加剂中的减水剂，属于建筑材料技术领域，本发明由下述原料制成：聚氧乙烯醚类大单体，丙烯酸钠或者其衍生物单体，链转移剂，引发剂，硅烷类功能性单体，2‑丙烯酰氨基‑2‑甲基‑1‑丙烷磺酸和去离子水。链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、甲基烯丙基磺酸钠、烯丙基磺酸钠；引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵；硅烷类单体马来酸酐和三乙氧基硅烷丙胺通过酰胺化反应制备。本发明在分子结构设计新颖，抗硫酸盐能力强，对混凝土材料适应性好。该产品具有高性能减水效果的同时，具有明显的抗硫酸盐效果。

Description

一种硅烷类聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及混凝土外加剂中的减水剂，属于建筑材料技术领域，具体涉及一种硅烷类聚羧酸减水剂，还涉及一种硅烷类聚羧酸减水剂的制备方法。
背景技术
目前聚羧酸减水剂大量应用在各种类型工程领域中，在很多混凝土工程中，聚羧酸系高性能减水剂具有超分散性，同时对坍落度保持有较明显优势。在低掺量下即具有良好的流动性及保持性，同时提高了混凝土和易性、耐久性。另外聚羧酸系高性能减水剂合成工艺简单，原材料对环境无毒害，符合现代化混凝土发展方向。但由于现在混凝土中的其他原材料参差不齐，尤其是砂石骨料中的可溶解性硫酸盐和水泥掺合料里面含有的硫酸盐，对聚羧酸减水剂的减水性能有非常明显的影响，直接导致外加剂掺量提高及性能下降，也造成和水泥适应性较差的现象。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种硅烷类聚羧酸减水剂及其制备方法，旨在通过硅烷类减水剂设计使在聚羧酸减水剂主链嫁接硅烷类功能性单体，和水泥颗粒表面的无机硅发生缩合反应，通过Si-O-Si化学键连接，大大提高聚羧酸减水剂和水泥表面之间的作用力，避免硫酸根离子在和羧酸根竞争吸附，同时使得该类减水剂具有良好的水泥适应性。
为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：一种硅烷类聚羧酸减水剂，其特征在于：由下述质量份数的原料制成：聚氧乙烯醚类大单体75～85份，丙烯酸衍生物单体8～12份，链转移剂0.75～0.95份，引发剂1.1～1.7份，硅烷类功能性单体5～10份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸0～5份，去离子水120～160份；
其中，所述的链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、甲基烯丙基磺酸钠、烯丙基磺酸钠中的一种或几种的组合；所述的引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵中的一种或几种的组合；
进一步的技术方案在于，所述的硅烷类功能性单体由以下方法制备：
A.溶解：按质量份数将顺丁烯酸酐22-26份，甲基叔丁基醚280-320份置于三口瓶中搅拌至大部分底物溶解；
B.合成：将步骤A中的三口瓶水浴加热至45～50度，在此温度下边搅拌边滴加质量份数为50-58份的三乙氧基硅烷丙胺，在8-11min内滴加完毕；然后使水浴升温至50～55度，TLC监控反应，其中TLC的展开剂为乙酸乙酯EA：正己烷PE＝1：1，待原料反应完毕后减压蒸发去掉溶剂，即得硅烷类功能性单体。
进一步的技术方案在于，所述的硅烷类聚羧酸减水剂由下述质量份数的原料制成：聚氧乙烯醚类大单体75份，丙烯酸衍生物单体8份，链转移剂0.75份，引发剂1.1份，硅烷类功能性单体5份，去离子水120份
进一步的技术方案在于，所述的硅烷类聚羧酸减水剂由下述质量份数的原料制成：聚氧乙烯醚类大单体85份，丙烯酸衍生物单体12份，链转移剂0.95份，引发剂1.7份，硅烷类功能性单体10份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸5份，去离子水160份。
进一步的技术方案在于，所述的硅烷类聚羧酸减水剂由下述质量份数的原料制成：聚氧乙烯醚类大单体80份，丙烯酸衍生物单体10份，链转移剂0.8份，引发剂1.3份，硅烷类单体6.5份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸2.5份，去离子水150份。
进一步的技术方案在于，所述的聚氧乙烯醚类大单体为异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-2400或异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-3000。
进一步的技术方案在于，所述丙烯酸衍生物单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的一种或多种。
进一步的技术方案在于，所述的硅烷类聚羧酸减水剂的制备方法包括以下步骤：
(1)按质量份数将上述聚氧乙烯醚类大单体、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸和适量去离子水加入到三口烧瓶中，加热并搅拌溶解；
(2)按质量份数将上述链转移剂和引发剂溶于适量去离子水中作为A液；
(3)按质量份数将上述丙烯酸衍生物单体加入适量去离子水中溶解作为B液；
(4)按质量份数将上述硅烷类功能性单体加入余量去离子水中溶解作为C液；
(5)待步骤(1)完成后将三口烧瓶加热至58～62℃或78～82℃，采用恒流泵滴加A液、B液，在1.8～2小时滴加完毕；反应3分钟以后采用恒流泵滴加C液，在1.8～2.4小时滴加完毕；
(6)待步骤(5)完成后将三口烧瓶温度控制在80℃继续反应1.8～2.0小时，然后自然冷却到45℃以下；调节pH值至6.5～7.0，即得到成品。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：本发明通过硅烷类减水剂设计使在聚羧酸减水剂主链嫁接硅烷类功能性单体，和水泥颗粒表面的无机硅发生缩合反应，通过Si-O-Si化学键连接，大大提高聚羧酸减水剂和水泥表面之间的作用力，避免硫酸根离子在和羧酸根竞争吸附，同时使得该类减水剂具有良好的水泥适应性。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
本发明由下述质量份数的原料制成：聚氧乙烯醚类大单体75～85份，丙烯酸衍生物单体8～12份，链转移剂0.75～0.95份，引发剂1.1～1.7份，硅烷类功能性单体5～10份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸0～5份，去离子水120～160份；
其中，所述的链转移剂为巯基乙酸、巯基丙酸、甲基烯丙基磺酸钠、烯丙基磺酸钠中的一种或几种的组合；所述的引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵中的一种或几种的组合；
其中，所述的硅烷类功能性单体由以下方法制备：
A.溶解：按质量份数将顺丁烯酸酐22-26份，甲基叔丁基醚280-320份置于三口瓶中搅拌至大部分底物溶解；
B.合成：将步骤A中的三口瓶水浴加热至45～50度，在此温度下边搅拌边滴加质量份数为50-58份的三乙氧基硅烷丙胺，在8-11min内滴加完毕；然后使水浴升温至50～55度，TLC监控反应，其中TLC的展开剂为乙酸乙酯EA：正己烷PE＝1：1，待原料反应完毕后减压蒸发去掉溶剂，即得硅烷类功能性单体。
其中，本发明由下述质量份数的原料制成：聚氧乙烯醚类大单体75份，丙烯酸衍生物单体8份，链转移剂0.75份，引发剂1.1份，硅烷类功能性单体5份，去离子水120份
其中，本发明由下述质量份数的原料制成：聚氧乙烯醚类大单体85份，丙烯酸衍生物单体12份，链转移剂0.95份，引发剂1.7份，硅烷类功能性单体10份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸5份，去离子水160份。
其中，本发明由下述质量份数的原料制成：聚氧乙烯醚类大单体80份，丙烯酸衍生物单体10份，链转移剂0.8份，引发剂1.3份，硅烷类单体6.5份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸2.5份，去离子水150份。
其中，所述的聚氧乙烯醚类大单体为异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-2400或异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-3000。
其中，所述丙烯酸衍生物单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的一种或多种。
其中，其制备方法包括以下步骤：
(1)按质量份数将上述聚氧乙烯醚类大单体、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸和适量去离子水加入到三口烧瓶中，加热并搅拌溶解；
(2)按质量份数将上述链转移剂和引发剂溶于适量去离子水中作为A液；
(3)按质量份数将上述丙烯酸衍生物单体加入适量去离子水中溶解作为B液；
(4)按质量份数将上述硅烷类功能性单体加入余量去离子水中溶解作为C液；
(5)待步骤(1)完成后将三口烧瓶加热至58～62℃或78～82℃，采用恒流泵滴加A液、B液，在1.8～2小时滴加完毕；反应3分钟以后采用恒流泵滴加C液，在1.8～2.4小时滴加完毕；
(6)待步骤(5)完成后将三口烧瓶温度控制在80℃继续反应1.8～2.0小时，然后自然冷却到45℃以下；调节pH值至6.5～7.0，即得到成品。
实施例一
硅烷类聚羧酸减水剂由下述质量份数的原料制成：
异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-3000或者为异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-2400 82份，丙烯酸钠9.6份，甲基烯丙基磺酸钠0.85份，过硫酸钠1.3份，硅烷类单体6.5份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸5份，去离子水145份。
实施例二
硅烷类聚羧酸减水剂由下述质量份数的原料制成：
异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-3000或异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-2400 80份，丙烯酸钠9.5份，巯基丙酸0.3份，甲基烯丙基磺酸钠1.0份，烯丙基磺酸钠0.4份，过硫酸铵1.3份，硅烷类单体6.5份，去离子水150份。
实施例三
硅烷类聚羧酸减水剂由下述质量份数的原料制成：
异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-300075份，丙烯酸衍生物单体8份，巯基丙酸0.75份，过硫酸钠1.1份，硅烷类功能性单体5份，去离子水120份
实施例四
硅烷类聚羧酸减水剂由下述质量份数的原料制成：
异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-300085份，丙烯酸衍生物单体12份，甲基烯丙基磺酸钠0.95份，过硫酸钠1.7份，硅烷类功能性单体10份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸5份，去离子水160份。
实施例五
硅烷类聚羧酸减水剂由下述质量份数的原料制成：
异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-240080份，丙烯酸衍生物单体10份，烯丙基磺酸钠0.8份，硫酸钠0.5份、过硫酸铵0.8份，硅烷类单体6.5份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸2.5份，去离子水150份。
实施例六
该硅烷类聚羧酸减水剂具有很明显的抗硫酸盐效果，其技术方案在于是通过下述两步反应制备：
硅烷类功能性单体制备：
该反应属于有机合成反应，在500mL的三口瓶中加入顺丁烯酸酐24份，甲基叔丁基醚300份，温度计和冷凝管要配好，搅拌10min后，大绝大部分底物溶解，水浴加温至45～50度，在此温度下边搅拌边缓慢滴加54.2份的三乙氧基硅烷丙胺，约10min滴加完毕；然后使反应温度升温至50～55度，继续反应10分钟后，TLC监控反应(TLC的展开剂为乙酸乙酯EA：正己烷PE＝1：1)，TLC监控直至原料基本反应毕，在旋转蒸发仪上减压蒸掉溶剂(水浴控制30度左右)得到最后的硅烷类功能性单体。
减水剂制备方法：
该反应属于高分子嵌段共聚反应，由下述质量份数(质量配比或者说是重量份数、重量配比)的原料制成的：异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-2400 80份，丙烯酸衍生物单体10份，甲基烯丙基磺酸钠0.85份，过硫酸钠1.4份，硅烷类功能性单体7.5份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸2.5份，去离子水150份。
其制备方法包含以下步骤：
(1)按质量份数将聚合度为异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-2400、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸(如有)和80份去离子水加入到三口烧瓶中，加热并开动搅拌器溶解；
(2)按质量份数将甲基烯丙基磺酸钠和过硫酸钠溶于20份去离子水中；
(3)按质量份数将丙烯酸钠加入20份去离子水中溶解；
(4)待反应釜温度升至58～62℃，异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-2400都溶解后开始采用恒流泵滴加链转移剂和引发剂的混合溶液1.8～2小时；
(5)3分钟以后开始采用恒流泵滴加硅烷类功能性单体溶液，1.8～2.4小时；
(6)滴加完后开始升温至80℃下继续反应1.8～2.0小时，然后自然冷却到45℃以下；
(7)所得产物用浓碱溶液调节pH值至6.5～7.0，即得到硅烷类聚羧酸减水剂产品。
去离子水分为去离子水M、去离子水X、去离子水Y、去离子水Z，用于溶入聚氧乙烯醚类大单体去离子水M80份，分别溶入链转移剂、引发剂的去离子水X的质量份数共20份，用于溶入丙烯酸钠离子水Y的质量份数为20份；用于溶入硅烷类功能性单体的去离子水Z的质量份数为30份；
实施例七
硅烷类聚羧酸减水剂的制备方法，其特征包含以下步骤：
(1)按质量份数将异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-3000、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸(如有)和90份去离子水加入到三口烧瓶中，加热并开动搅拌器溶解；
(2)按质量份数将巯基丙酸和过硫酸铵溶于15份去离子水中；
(3)按质量份数将丙烯酸钠加入15份去离子水中溶解；
(4)待反应釜温度升至78～82℃，异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-3000都溶解后开始采用恒流泵滴加巯基丙酸和过硫酸铵的混合溶液1.8～2小时；
(5)3分钟以后开始采用恒流泵滴加硅烷类功能性单体溶液，1.8～2.4小时；
(6)滴加完后开始保持温度稳定在80℃继续反应1.8～2.0小时，然后自然冷却到45℃以下；
(7)所得产物用浓碱溶液调节pH值至6.5～7.0，即得到硅烷类聚羧酸减水剂产品。
上述技术方案中，步骤(4)中水浴搅拌加热到的温度最好为60℃或80℃，滴加时间最好是2小时。步骤(5)中反应物单体的滴加时间最好是2.2小时。步骤(6)持续反应时间(保温时间)然最好2小时，步骤(6)用碱性溶液调节pH值最好至7.0左右，即得到硅烷类聚羧酸减水剂产品。
去离子水分为去离子水M、去离子水X、去离子水Y、去离子水Z，用于溶入聚氧乙烯醚类大单体去离子水M90份，分别溶入链转移剂、引发剂的去离子水X的质量份数15份，用于溶入丙烯酸钠离子水Y的质量份数为15份；用于溶入硅烷类功能性单体的去离子水Z的质量份数为30份；
实施例八
硅烷类聚羧酸减水剂的制备方法包括如下工艺步骤：①按上述质量配比将(聚氧乙烯醚类大单体)异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-3000或者为异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-2400和去离子水M倒入三口烧瓶里，水浴搅拌加热到60℃，然后在三口烧瓶里加入(链转移剂)甲基烯丙基磺酸钠；在容器(烧杯)中将引发剂溶入去离子水X中，制得溶液A；在另一个容器(另一个烧杯)中将丙烯酸钠、硅烷类单体和2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸溶入去离子水Y+Z中，制得溶液B；②等待三口烧瓶里的固体全部溶解后，在60℃温度下，采用恒流泵分别同时在三口烧瓶里滴加溶液A和溶液B，滴加时间控制在2小时，然后升温至80℃继续反应2小时，自然冷却到一定温度后，所得产物用碱性溶液(可以是30wt％的氢氧化钠溶液)调节pH值至7.0，即得到(固含量为41％)硅烷类聚羧酸减水剂产品。
本发明的实施例2-5所得到的聚羧酸减水剂在获得高性能减水效果的同时，同时还具有明显的抗硫酸盐效果。参见以下实验数据表格，表1为净浆流动度测试，根据GB/T8077 2012混凝土外加剂匀质性试验方法，水胶比0.29，掺量折算为有效固体掺量。表2(1)混凝土实验配合比、表2(2)为混凝土实验数据。
表1
Figure BDA0001009684610000091
Figure BDA0001009684610000101
表2(1)
Figure BDA0001009684610000102
表2(2)
Figure BDA0001009684610000103
本发明通过硅烷类减水剂设计使在聚羧酸减水剂主链嫁接硅烷类功能性单体，和水泥颗粒表面的无机硅发生缩合反应，通过Si-O-Si化学键连接，大大提高聚羧酸减水剂和水泥表面之间的作用力，避免硫酸根离子在和羧酸根竞争吸附，同时使得该类减水剂具有良好的水泥适应性。
作用机理由下反应式说明如下：
减水剂上的硅醇+水泥表面上的硅醇：
Figure BDA0001009684610000111

Claims (1)

1.一种硅烷类聚羧酸减水剂，其特征在于，其是由下述质量份数的原料制成：聚氧乙烯醚类大单体 异戊烯醇聚氧乙烯醚TPEG-2400 80份，丙烯酸衍生物单体 丙烯酸钠 10 份，链转移剂 甲基烯丙基磺酸钠 0.85份，引发剂 过硫酸钠 1.4份，硅烷类功能性单体 7.5份，2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸2.5份，去离子水150份；
所述的硅烷类功能性单体由以下方法制备：
在500mL的三口瓶中加入顺丁烯酸酐24份，甲基叔丁基醚300份，温度计和冷凝管配好，搅拌10min后，绝大部分底物溶解，水浴加温至45～50摄氏度，在此温度下边搅拌边缓慢滴加54.2份的三乙氧基硅烷丙胺，10min滴加完毕；然后使反应温度升温至50～55摄氏度，继续反应10分钟后，TLC监控反应，TLC的展开剂为乙酸乙酯：正己烷＝1：1，TLC监控直至原料反应完毕，在旋转蒸发仪上减压蒸掉溶剂，得到硅烷类功能性单体；
上述硅烷类聚羧酸减水剂的制备方法包括以下步骤：
(1)按质量份数将上述聚氧乙烯醚类大单体、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸和80份去离子水加入到三口烧瓶中，加热并搅拌溶解；
(2)按质量份数将上述链转移剂和引发剂溶于20份去离子水中作为A液；
(3)按质量份数将上述丙烯酸衍生物单体加入20份去离子水中溶解作为B液；
(4)按质量份数将上述硅烷类功能性单体加入余量去离子水中溶解作为C液；
(5)待步骤(1)完成后将三口烧瓶加热至58～62℃，采用恒流泵滴加A液、B液，在1.8～2小时滴加完毕；反应3分钟以后采用恒流泵滴加C液，在1.8～2.4小时滴加完毕；
(6)待步骤(5)完成后将三口烧瓶温度控制在80℃继续反应1.8～2.0小时，然后自然冷却到45℃以下；调节pH值至6.5～7.0，即得到硅烷类聚羧酸减水剂。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107629176A (zh) * 2017-08-30 2018-01-26 常州豫春化工有限公司 一种聚羧酸高效减水剂的制备方法
CN108975746B (zh) * 2018-08-01 2021-02-02 上海台界化工有限公司 一种含有硅烷氧基的聚羧酸减水剂的合成方法
CN111349198B (zh) * 2018-12-29 2022-12-02 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种增强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN111348858B (zh) * 2018-12-29 2022-03-18 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN110172128B (zh) * 2019-05-09 2021-07-30 湖南大学 一种刷型聚羧酸高效降粘减水剂及其制备方法
CN114075314A (zh) * 2020-08-14 2022-02-22 中国石油化工股份有限公司 油井水泥用分散剂及其应用
CN111978484B (zh) * 2020-09-09 2023-06-23 西安市质量与标准化研究院 一种包含4-羟丁基聚氧乙烯醚的含硅磁性聚羧酸减水剂
CN112724340A (zh) * 2020-12-28 2021-04-30 江苏开放大学（江苏城市职业学院） 一种降粘型复合聚羧酸减水剂及其制备方法
CN113201101A (zh) * 2021-05-26 2021-08-03 山西佳维新材料股份有限公司 降粘减水剂及其制备方法和应用
CN113943407A (zh) * 2021-09-26 2022-01-18 科之杰新材料集团有限公司 一种预制构件用早强型聚羧酸减水剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4485194A (en) * 1980-01-21 1984-11-27 The Celotex Corporation Extraction of polyoxyalkylene surfactants for phenolic foam stabilization
CN103011680A (zh) * 2012-12-13 2013-04-03 中国矿业大学(北京) 抗硫酸盐型有机硅改性聚羧酸系超塑化剂及其制备方法
CN104311753A (zh) * 2014-10-11 2015-01-28 上海东大化学有限公司 一种硅烷改性聚羧酸系减水剂、其制备方法和使用方法
CN104558434A (zh) * 2014-12-16 2015-04-29 上海台界化工有限公司 含硅聚羧酸减水剂、其制备方法及用途
CN104692699A (zh) * 2015-02-05 2015-06-10 石家庄市长安育才建材有限公司 一种早强型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4485194A (en) * 1980-01-21 1984-11-27 The Celotex Corporation Extraction of polyoxyalkylene surfactants for phenolic foam stabilization
CN103011680A (zh) * 2012-12-13 2013-04-03 中国矿业大学(北京) 抗硫酸盐型有机硅改性聚羧酸系超塑化剂及其制备方法
CN104311753A (zh) * 2014-10-11 2015-01-28 上海东大化学有限公司 一种硅烷改性聚羧酸系减水剂、其制备方法和使用方法
CN104558434A (zh) * 2014-12-16 2015-04-29 上海台界化工有限公司 含硅聚羧酸减水剂、其制备方法及用途
CN104692699A (zh) * 2015-02-05 2015-06-10 石家庄市长安育才建材有限公司 一种早强型醚类聚羧酸减水剂及其制备方法

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