CN102191494B - 一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法 - Google Patents

一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102191494B
CN102191494B CN 201110108791 CN201110108791A CN102191494B CN 102191494 B CN102191494 B CN 102191494B CN 201110108791 CN201110108791 CN 201110108791 CN 201110108791 A CN201110108791 A CN 201110108791A CN 102191494 B CN102191494 B CN 102191494B
Authority
CN
China
Prior art keywords
copper
treatment solution
copper alloy
treatment
concentration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN 201110108791
Other languages
English (en)
Other versions
CN102191494A (zh
Inventor
曾志翔
乌学东
赵文杰
张颖鑫
薛群基
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Original Assignee
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS filed Critical Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority to CN 201110108791 priority Critical patent/CN102191494B/zh
Publication of CN102191494A publication Critical patent/CN102191494A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102191494B publication Critical patent/CN102191494B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法，采用抗坏血酸、次亚磷酸盐、葡萄糖、联氨及其衍生物、羟胺及其衍生物中的一种或几种的混合物作为还原剂，用于还原去除铜及铜合金表面所形成的氧化膜中的氧元素，而保留铜元素，具有还原处理时不会产生大量含有H2、NO2等酸雾严重影响操作人员的身体健康，处理后处理液中铜离子含量在0.5mg/l以下，从而不会造成水处理系统的污染，对环境友好的优点，并且只需要1～5分钟即能使铜及铜合金表面形成的氧化膜，使其还原为光亮的铜及铜合金本色，因此是一种成本低、使用方便、处理迅速、效果显著、环境友好的处理液，具有良好的市场应用前景。

Description

一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法
技术领域
本发明涉及金属材料表面处理技术领域，具体涉及一种健康环保地还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法。
背景技术
中国铜及铜合金加工量为每年1000万吨左右，其每年产值大于6000亿元。一般，机械加工铜及铜合金工件后，在进行进一步钝化或镀层防护处理之前，需要对其表面进行清洗以除去表面形成的氧化膜。目前铜及铜合金制品主要采用硝酸、硫酸、双氧水等处理液或者其混合物进行清洗，这些处理液在清洗过程中会产生大量含有H2、NO2等的酸雾，严重影响操作人员的身体健康，而且清洗时铜和氧化铜会溶解在清洗液中，清洗后的液体中含有大量铜离子，如果不做任何处理直接排放至废水处理系统，会使废水处理系统中生化处理的微生物致死，从而导致其对有机物的降解能力下降。因此，如何消除清洗时产生的酸雾和清洗后液体中残留的铜离子，是铜及铜合金表面处理行业需要解决的关键问题。
目前，对氧化铜的化学还原处理方法也有相关报道，例如申请号为CN01125523.4的发明专利采用二甲基胺硼烷作为还原剂将氧化铜还原为铜，但是该专利主要涉及解决电子行业中铜配线和树脂层的粘着性问题，当进行镀铜处理后把铜氧化为具有一定粗糙结构的氧化铜，再利用还原剂除去其中的氧，留下具有粗糙结构的铜，从而提高铜和树脂的粘着性。另外，该专利中的还原剂价格昂贵、容易分解，因而存在使用成本高、使用时限要求高的问题。申请号为CN95102903.7的发明专利采用碱金属硼化物作为还原剂将氧化铜还原为铜，但是该专利涉及解决氧化铜还原为铜时如何保持形状不发生较大变化，以改进铜配线和树脂层的粘着性问题。申请号为CN98800393.7的发明专利采用廉价的甲硼烷衍生物作为还原剂将氧化铜还原为铜，如吗啡·甲硼烷、吡啶·甲硼烷、哌啶·甲硼烷等，但是该专利仍然涉及解决电子行业中铜配线和树脂层的粘着性问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对目前采用硝酸、硫酸、双氧水等溶液清洗去除铜及铜合金制品表面形成的氧化膜时产生大量酸雾严重影响操作人员的身体健康，以及清洗后的溶液中含有大量铜离子危害水处理系统的问题，提供一种用于还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其使用方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液，该处理液是一种还原性水溶液，用于还原去除铜及铜合金表面所形成的氧化膜中的氧元素而保留铜元素，该处理液中的还原剂为抗坏血酸、次亚磷酸盐、葡萄糖、联氨及其衍生物、羟胺及其衍生物中的一种或几种的混合物，并且该处理液的pH值范围为2～13。
所述的联氨及其衍生物包括但不限于NH2-NH2、NH2-NH2·H2O、苯肼、R1R2N-NR1R2，其中R代表烃基。
所述的羟胺及其衍生物包括但不限于N，N-二乙基羟胺、N，N-二甲基羟胺、磷酸羟胺、醋羟胺酸、硫酸羟胺、氯化羟胺。
本发明的处理液还可以包括稳定剂、缓冲剂、表面活性剂中的一种或两种以上的混合物。
所述的稳定剂包括但不限于硫叉二乙酸、巯基乙酸、巯基丙酸、苯并三氮唑、8-羟基喹啉、8-巯基喹啉硫脲、αα′-联吡啶、甲基二氯硅烷、2-巯基苯并噻唑、硫脲中的一种或两种以上的混合物。
所述的缓冲剂包括但不限于硼酸、柠檬酸、氨水、磷酸二氢盐中的一种或两种以上的混合物。
所述的表面活性剂包括但不限于十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、十二烷基硫酸铵、十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钾、十二烷基磺酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、十二烷基苯磺酸铵、十二烷基聚氧乙烯硫酸钠、十二烷基聚氧乙烯硫酸钾、十二烷基聚氧乙烯硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物中的一种或两种以上的混合物。
所述的还原剂的浓度为0.1g/l至饱和浓度范围之内，优选为5g/l～20g/l；稳定剂的浓度为0.001g/l～0.5g/l，优选为0.01g/l～0.1g/l；缓冲剂的浓度为2g/l～30g/l，优选为10g/l～20g/l；表面活性剂的质量-体积浓度为0.01g/l～10g/l，优选为0.01g/l～1g/l。
经上述处理液还原处理后，处理液中铜离子浓度在0.5mg/l以下。
使用本发明的处理液还原去除铜及铜合金表面氧化膜的处理方法具体包括如下步骤：
步骤1、处理液的配置：将还原剂加入水中形成处理液，所述的还原剂为抗坏血酸、次亚磷酸盐、葡萄糖、联氨及其衍生物、羟胺及其衍生物中的一种或几种的混合物，调节处理液的pH值为2～13；
步骤2、铜及铜合金的表面除油：用质量百分比浓度为5％～20％的NaOH溶液，在温度为40℃～70℃下清洗3分钟～10分钟；
步骤3、铜及铜合金的表面还原处理：处理液温度为常温到90℃，将除油后的铜及铜合金浸渍在处理液中，待表面还原为铜及铜合金本色后取出，然后清洗、干燥。
上述步骤1中所述的联氨及其衍生物包括但不限于NH2-NH2、NH2-NH2·H2O、苯肼、R1R2N-NR1R2(R代表烃基)；所述的羟胺及其衍生物包括但不限于N，N-二乙基羟胺、N，N-二甲基羟胺、磷酸羟胺、醋羟胺酸、硫酸羟胺、氯化羟胺。
上述步骤1中的处理液还包括稳定剂、缓冲剂、表面活性剂中的一种或两种以上的混合物。所述的稳定剂包括但不限于硫叉二乙酸、巯基乙酸、巯基丙酸、苯并三氮唑、8-羟基喹啉、8-巯基喹啉硫脲、αα′-联吡啶、甲基二氯硅烷、2-巯基苯并噻唑、硫脲中的一种或两种以上的混合物。所述的缓冲剂包括但不限于硼酸、柠檬酸、氨水、磷酸二氢盐中的一种或两种以上的混合物。所述的表面活性剂包括但不限于十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、十二烷基硫酸铵、十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钾、十二烷基磺酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、十二烷基苯磺酸铵、十二烷基聚氧乙烯硫酸钠、十二烷基聚氧乙烯硫酸钾、十二烷基聚氧乙烯硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物中的一种或两种以上的混合物。
上述步骤1中，处理液中的还原剂的浓度为0.1g/l至饱和浓度范围之内，优选为5g/l～20g/l；稳定剂的浓度为0.001g/l～0.5g/l，优选为0.01g/l～0.1g/l；缓冲剂的浓度为2g/l～30g/l，优选为10g/l～20g/l；表面活性剂的质量-体积浓度为0.01g/l～10g/l，优选为0.01g/l～1g/l。
上述步骤3中处理液温度优选为40℃～70℃。
上述处理方法还包括以下步骤：
步骤4、铜及铜合金的表面抛光、钝化处理：将经步骤3表面还原处理后的铜及铜合金表面进行抛光、钝化处理。
其中，钝化处理可以选用铬酸或者专利申请号为CN86103910.6中公开的方法进行，即抛光后进行稀铬酸处理、BTA和/或PVA钝化成膜处理，最后烘干。
与现有技术相比，本发明还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液采用抗坏血酸、次亚磷酸盐、葡萄糖、联氨及其衍生物、羟胺及其衍生物中的一种或几种的混合物作为还原剂，用于还原去除铜及铜合金表面所形成的氧化铜中的氧元素而保留铜元素，具有以下优点：
(1)还原处理时不会产生大量含有H2、NO2等酸雾严重影响操作人员的身体健康；
(2)只对铜及铜合金表面所形成的氧化铜中的氧元素进行还原去除，而保留铜元素，使处理后处理液中铜离子含量在0.5mg/l以下，从而不会造成水处理系统的危害，对环境友好；
(3)还原处理速度快并且还原效果优异，一般只需要1分钟～5分钟即能去除铜及铜合金表面形成的氧化膜，使其还原为光亮的铜及铜合金本色；
(4)还原剂相对廉价，并可以长期稳定保存，使用方便；
因此，本发明提供的还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法具有成本低、使用方便、处理迅速、效果显著、环保健康等优点，具有良好的市场应用前景。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1：
处理样品：乙炔焊接而成的铜合金制喷枪
处理液：溶剂为水，还原剂为抗坏血酸和葡萄糖，还包括十二烷基苯磺酸钠作为表面活性剂，硼酸作为缓冲剂，硫叉乙二酸和8-羟基喹啉作为稳定剂，还原剂浓度为40g/l，表面活性剂浓度为0.1g/l，缓冲剂浓度为3g/l，稳定剂浓度为0.6g/l，pH值为2～3。
使用上述处理液处理乙炔焊接而成的铜合金制喷枪，具体处理方法如下：
(1)处理液的配置：在700毫升水中加入1g十二烷基苯磺酸钠和30g硼酸，加热搅拌至其溶解；冷却后加入200g抗坏血酸和200g葡萄糖，然后加入5g硫叉乙二酸和1g 8-羟基喹啉；加水补充至1升，得到浓缩液；1升浓缩液用水稀释至10升，得到处理液；
(2)铜合金的表面除油：利用浓度为10％的NaOH溶液，在温度为60℃条件下清洗5分钟；
(3)铜合金的表面还原处理：控制处理液的温度为60℃～70℃，利用硼酸控制溶液pH值为2～3，将除油后的铜合金制喷枪浸渍在处理液中2～3分钟后铜合金制喷枪表面呈现铜或铜合金本身的色泽，然后取出、清洗、在甩干机中甩干；
(4)将甩干后的铜合金进行抛光，然后进行稀铬酸处理、BTA和/或PVA钝化成膜处理，最后烘干。
将上述处理后的处理液利用铜离子检测仪进行检测：铜离子浓度小于0.5mg/l。
实施例2：
处理样品：乙炔焊接而成的铜合金制喷枪
处理液：溶剂为水，还原剂为苯肼和葡萄糖，还包括十二烷基硫酸钠作为表面活性剂，磷酸二氢钾作为缓冲剂，αα′-联吡啶作为稳定剂，还原剂浓度为40g/l，表面活性剂浓度为0.1g/l，缓冲剂浓度为5g/l，稳定剂浓度为0.1g/l，pH值为10～12。
使用上述处理液处理乙炔焊接而成的铜合金制喷枪，具体处理方法如下：
(1)处理液的配置：在700毫升水中加入1g十二烷基硫酸钠，加热搅拌至其溶解；冷却后加入200g苯肼和200g葡萄糖，然后加入1gαα′-联吡啶；加水补充至1升，得到浓缩液；1升浓缩液用水稀释至10升，得到处理液；
(2)铜合金的表面除油：利用浓度为10％的NaOH溶液，在温度为60℃条件下清洗5分钟；
(3)铜合金的表面还原处理：控制处理液的温度为60℃～70℃，使用氢氧化钠和磷酸二氢钾调节pH值为10～12，将除油后的铜合金制喷枪浸渍在处理液中1～2分钟后铜合金制喷枪表面呈现铜或铜合金本身的色泽，然后取出、清洗、在甩干机中甩干；
(4)将甩干后的铜合金进行抛光，然后进行稀铬酸处理、BTA和/或PVA钝化成膜处理，最后烘干。
将上述处理后的处理液利用铜离子检测仪进行检测：铜离子浓度小于0.5mg/l。
实施例3：
处理样品：乙炔焊接而成的铜合金制喷枪
处理液：溶剂为水，还原剂为N，N-二乙基羟胺和抗坏血酸，还包括脂肪醇聚氧乙烯醚作为表面活性剂，硼酸作为缓冲剂，硫脲和2-巯基苯并噻唑作为稳定剂，还原剂浓度为40g/l，表面活性剂浓度为5g/l，缓冲剂浓度为5g/l，稳定剂浓度为0.02g/l，pH值为3～4。
使用上述处理液处理乙炔焊接而成的铜合金制喷枪，具体处理方法如下：
(1)处理液的配置：在700毫升水中加入50g脂肪醇聚氧乙烯醚，加热搅拌至其溶解；冷却后加入200gN，N-二乙基羟胺和200g抗坏血酸，然后加入0.1g硫脲和0.1g 2-巯基苯并噻唑，再加入50g硼酸，加水补充至1升，得到浓缩液；1升浓缩液用水稀释至10升，得到处理液；
(2)铜合金的表面除油：利用浓度为10％的NaOH溶液，在温度为60℃条件下清洗5分钟；
(3)铜合金的表面还原处理：控制处理液的温度为60℃～70℃，使用硼酸调节pH值为3～4，将除油后的铜合金制喷枪浸渍在处理液中1～2分钟后铜合金制喷枪表面呈现铜或铜合金本身的色泽，然后取出、清洗、在甩干机中甩干；
(4)将甩干后的铜合金进行抛光，然后进行稀铬酸处理、BTA和/或PVA钝化成膜处理，最后烘干。
将上述处理后的处理液用铜离子检测仪进行检测：铜离子浓度小于0.5mg/l。
实施例4：
处理样品：乙炔焊接而成的铜合金制喷枪
处理液：溶剂为水，还原剂为苯肼和次亚磷酸钠，还包括十二烷基苯磺酸钾和十二烷基聚氧乙烯硫酸铵作为表面活性剂，磷酸二氢钾作为缓冲剂，硫脲和巯基丙酸作为稳定剂，还原剂浓度为40g/l，表面活性剂浓度为2g/l，缓冲剂浓度为5g/l，稳定剂浓度为0.02g/l，pH值为11～12。
使用上述处理液处理乙炔焊接而成的铜合金制喷枪，具体处理方法如下：
(1)处理液的配置：在700毫升水中加入1g十二烷基苯磺酸钾和1g十二烷基聚氧乙烯硫酸铵，加热搅拌至其溶解；冷却后加入200g苯肼和200g次亚磷酸钠，然后加入0.1g硫脲和0.1g巯基丙酸，同时加入50g磷酸二氢钾，加水补充至1升，得到浓缩液；1升浓缩液用水稀释至10升，得到处理液；
(2)铜合金的表面除油：利用浓度为10％的NaOH溶液，在温度为60℃条件下清洗5分钟；
(3)铜合金的表面还原处理：控制处理液的温度为60℃～70℃，使用氢氧化钠调节pH值为11～12，将除油后的铜合金制喷枪浸渍在处理液中3～5分钟后铜合金制喷枪表面呈现铜或铜合金本身的色泽，然后取出、清洗、在甩干机中甩干；
(4)将甩干后的铜合金进行抛光，然后进行稀铬酸处理、BTA和/或PVA钝化成膜处理，最后烘干。
将上述处理后的处理液用铜离子检测仪进行检测：铜离子浓度小于0.5mg/l。
实施例5：
处理样品：乙炔焊接而成的铜合金制喷枪
处理液：溶剂为水，还原剂为N，N-二乙基羟胺和次亚磷酸钠，还包括十二烷基磺酸钠和壬基酚聚氧乙烯醚作为表面活性剂，硼酸作为缓冲剂，苯并三氮唑和αα′-联吡啶作为稳定剂，还原剂浓度为40g/l，表面活性剂浓度为0.2g/l，稳定剂浓度为0.02g/l，pH值为2～3。
使用上述处理液处理乙炔焊接而成的铜合金制喷枪，具体处理方法如下：
(1)处理液的配置：在700毫升水中加入1g十二烷基磺酸钠和1g壬基酚聚氧乙烯醚，然后加入50g硼酸，搅拌至其溶解；冷却后加入200g N，N-二乙基羟胺和200g次亚磷酸钠，然后加入1g苯并三氮唑和0.1gαα′-联吡啶，加水补充至1升，得到浓缩液；1升浓缩液用水稀释至10升，得到处理液；
(2)铜合金的表面除油：利用浓度为10％的NaOH溶液，在温度为60℃条件下清洗5分钟；
(3)铜合金的表面还原处理：控制处理液的温度为60℃～70℃，使用硼酸控制pH值为2～3，将除油后的铜合金制喷枪浸渍在处理液中3～5分钟后铜合金制喷枪表面呈现铜或铜合金本身的色泽，然后取出、清洗、在甩干机中甩干；
(4)将甩干后的铜合金进行抛光，然后进行稀铬酸处理、BTA和/或PVA钝化成膜处理，最后烘干。
将上述处理后的处理液用铜离子检测仪进行检测：铜离子浓度小于0.5mg/l。
实施例6：
处理样：被氧化的紫铜割咀
处理液：溶剂为水，还原剂为苯肼和次亚磷酸钠，还包括十二烷基苯磺酸钾和十二烷基聚氧乙烯硫酸铵作为表面活性剂，磷酸二氢钾作为缓冲剂，硫脲和巯基丙酸作为稳定剂，还原剂浓度为40g/l，表面活性剂浓度为2g/l，缓冲剂浓度为5g/l，稳定剂浓度为0.02g/l，pH值为11～12。
使用上述处理液处理被氧化的紫铜割咀，具体处理方法如下：
(1)处理液的配置：在700毫升水中加入1g十二烷基苯磺酸钾和1g十二烷基聚氧乙烯硫酸铵，加热搅拌至其溶解；冷却后加入200g苯肼和200g次亚磷酸钠，然后加入0.1g硫脲和0.1g巯基丙酸，同时加入磷酸二氢钾50g，加水补充至1升，得到浓缩液；1升浓缩液用水稀释至10升，得到处理液；
(2)紫铜的表面除油：利用浓度为10％的NaOH溶液，在温度为60℃条件下清洗5分钟；
(3)紫铜的表面还原处理：控制处理液的温度为60℃～70℃，使用氢氧化钠调节pH值为11～12，将除油后的紫铜割咀浸渍在处理液中3～5分钟后紫铜割咀表面呈现光亮的铜本身的色泽，然后取出、清洗、在甩干机中甩干；
(4)将甩干后的铜合金进行抛光，然后进行稀铬酸处理、BTA和/或PVA钝化成膜处理，最后烘干。
将上述处理后的处理液用铜离子检测仪进行检测：铜离子浓度小于0.5mg/l。
实施例7：
处理样：被氧化的紫铜割咀
处理液：溶剂为水，还原剂为抗坏血酸，pH值为2～3。
(1)处理液的配置：在700毫升水中加入200g抗坏血酸，加水补充至1升，得到浓缩液；1升浓缩液用水稀释至10升，得到处理液；
(2)紫铜的表面除油：利用浓度为10％的NaOH溶液，在温度为60℃条件下清洗5分钟；
(3)紫铜的表面还原处理：控制处理液的温度为70℃，使用硼酸调节pH值为2～3，将除油后的紫铜割咀浸渍在处理液中，3～5分钟后紫铜割咀表面呈现光亮的铜本身的色泽，然后取出、清洗、在甩干机中甩干；
(4)将甩干后的铜合金进行抛光，然后进行稀铬酸处理、BTA和/或PVA钝化成膜处理，最后烘干。
将上述处理后的处理液用铜离子检测仪进行检测：铜离子浓度小于0.5mg/l。

Claims (7)

1.一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液，其特征是：所述的处理液是一种还原性水溶液，用于还原去除铜及铜合金表面所形成的氧化膜中的氧元素而保留铜元素，所述的处理液中的还原剂为抗坏血酸，次亚磷酸盐，葡萄糖，以及联氨及其衍生物、羟胺及其衍生物中的一种或几种的混合物，并且所述的处理液的pH值为2～13；所述的还原剂的浓度为0.1g/l至饱和浓度范围之内；
所述的联氨及其衍生物为NH2-NH2、NH2-NH2·H2O、苯肼或R1R2N-NR1R2，其中R代表烃基；
所述的羟胺及其衍生物为N，N-二乙基羟胺、N，N-二甲基羟胺、磷酸羟胺、醋羟胺酸、硫酸羟胺或氯化羟胺；
所述的处理液还包括稳定剂、缓冲剂、表面活性剂中的一种或两种以上的混合物；
所述的稳定剂为硫叉二乙酸、巯基乙酸、巯基丙酸、苯并三氮唑、8-羟基喹啉、8-巯基喹啉硫脲、αα′-联吡啶、甲基二氯硅烷、2-巯基苯并噻唑、硫脲中的一种或两种以上的混合物；
所述的缓冲剂为硼酸、柠檬酸、氨水、磷酸二氢盐中的一种或两种以上的混合物；
所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、十二烷基硫酸铵、十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钾、十二烷基磺酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、十二烷基苯磺酸铵、十二烷基聚氧乙烯硫酸钠、十二烷基聚氧乙烯硫酸钾、十二烷基聚氧乙烯硫酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物中的一种或两种以上的混合物；
所述的稳定剂的浓度为0.001g/l～0.5g/l；缓冲剂的浓度为2g/l～30g/l；表面活性剂的浓度为0.01g/l～10g/l。
2.根据权利要求1所述的还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液，其特征是：所述的处理液中，还原剂的浓度为5g/l～20g/l；稳定剂的浓度为0.01g/l～0.1g/l；缓冲剂的浓度为10g/l～20g/l；表面活性剂的浓度为0.01g/l～1g/l。
3.根据权利要求1或2所述的还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液，其特征是：还原处理后，处理液中铜离子浓度在0.5mg/l以下。
4.使用权利要求1或2所述的处理液还原铜及铜合金表面氧化膜的处理方法，其特征是：包括如下步骤：
步骤1、处理液的配置：将还原剂加入水中形成处理液，所述的还原剂为抗坏血酸，次亚磷酸盐，葡萄糖，以及联氨及其衍生物、羟胺及其衍生物中的一种或几种的混合物，调节处理液的pH值为2～13；
步骤2、铜及铜合金的表面除油：用质量百分比浓度为5%～20%的NaOH溶液，在温度为40℃～70℃下清洗3分钟～10分钟；
步骤3、铜及铜合金的表面还原处理：处理液温度为常温到90℃，将除油后的铜及铜合金浸渍在处理液中，待表面还原为铜及铜合金本色后取出，然后清洗、干燥。
5.根据权利要求4所述的还原铜及铜合金表面氧化膜的处理方法，其特征是：还包括以下步骤：
步骤4、铜及铜合金的表面抛光、钝化处理：将经步骤3表面还原处理后的铜及铜合金表面进行抛光、钝化处理。
6.根据权利要求4所述的还原铜及铜合金表面氧化膜的处理方法，其特征是：所述的处理液温度为40℃～70℃。
7.根据权利要求4所述的还原铜及铜合金表面氧化膜的处理方法，其特征是：还原处理后，处理液中铜离子浓度在0.5mg/l以下。
CN 201110108791 2011-04-28 2011-04-28 一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法 Active CN102191494B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110108791 CN102191494B (zh) 2011-04-28 2011-04-28 一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110108791 CN102191494B (zh) 2011-04-28 2011-04-28 一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102191494A CN102191494A (zh) 2011-09-21
CN102191494B true CN102191494B (zh) 2012-12-05

Family

ID=44600337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110108791 Active CN102191494B (zh) 2011-04-28 2011-04-28 一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102191494B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109207971B (zh) * 2018-09-26 2020-12-18 南雄市溢诚化工有限公司 一种化学快速还原镀金液及其应用
CN110592568A (zh) * 2019-09-16 2019-12-20 铜陵市华创新材料有限公司 环保负极集流体防氧化液及其制备和使用方法
CN111979568B (zh) * 2020-07-09 2022-08-12 江苏兴达钢帘线股份有限公司 一种一步法电镀黄铜钢丝镀后处理方法
CN112011792A (zh) * 2020-08-28 2020-12-01 湖州冠居金属装饰材料股份有限公司 一种高光亮度铜装饰品的后处理方法
CN112111197A (zh) * 2020-10-30 2020-12-22 南昌航空大学 一种包含铜颗粒和有机铜盐复合导电墨水的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05160564A (ja) * 1991-12-11 1993-06-25 Hitachi Chem Co Ltd 銅の表面処理法
JP4191881B2 (ja) * 2000-08-10 2008-12-03 メルテックス株式会社 銅酸化物還元用の処理液および処理方法
CN1315604C (zh) * 2003-11-08 2007-05-16 桂林工学院 片状超细铜粉的化学制备方法
CN100579688C (zh) * 2008-03-31 2010-01-13 河南大学 一种表面修饰纳米铜/铜合金微粒及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102191494A (zh) 2011-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102191494B (zh) 一种还原铜及铜合金表面氧化膜的处理液及其处理方法
CN104593793B (zh) 一种铝和铝合金表面预处理中和液
CN105839093B (zh) 一种电镀铜用常温无铬钝化液及其钝化工艺
CN102154655B (zh) 铝合金常温喷淋清洗剂及其制备方法
CN102925900A (zh) 一种碱性化学抛光液及碱性化学抛光方法
CN104313582A (zh) 一种新型铝合金碱蚀添加剂及其制备方法
CN101435077B (zh) 一种镁合金化学镀镍溶液及电镀预处理方法
US4298405A (en) Process for producing iron phosphate coatings at ambient temperature
CN104451634B (zh) 铝及铝合金钝化液、制备方法及其使用方法
CN110257838B (zh) 铝型材喷粉前处理工艺
CN103834889A (zh) 钢制件热镀锌用无白烟助镀剂及其应用的热镀锌工艺
CN104313581B (zh) 一种铝合金无氟酸砂处理工艺及酸砂处理剂
CN113215558A (zh) 一种免水洗陶化剂及其使用方法
CN111118488A (zh) 一种铜材防腐钝化方法及其用于该方法的钝化液制备方法
CN104109865A (zh) 一种环保型常温高效钢管酸洗剂
CN102877058A (zh) 一种用于钕铁硼磁体表面防锈处理的方法
CN101864576A (zh) 一种镁合金表面处理清洗液以及处理方法
CN112126936B (zh) 一种压铸铝及镁合金高效表面清洗剂及其制备方法
CN103103540A (zh) 一种锌合金压铸件电镀前处理的酸洗方法
CN104099587A (zh) 碱性化学镀Ni-P-PTFE镀液及其施镀工艺
CN102888300B (zh) 一种太阳能电池硅片清洗液及其使用方法
CN107502904B (zh) 一种应用于不锈钢的环保型酸洗液
CN101423924B (zh) 脱脂、除油、酸洗一步法热浸锌前处理工艺
CN100560794C (zh) 镁合金表面处理工艺
US4197340A (en) Drawing composition and process

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant