CN102190906A - 一种尼龙橙色活性染料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种尼龙橙色活性染料及其制备方法，该尼龙橙色活性染料是具有如下通式(I)结构的化合物，其中R1为H，烷基、烷氧基或-SO3M；R2为H，烷基或烷氧基；R3为H、-COCH3、-COCHBrCH2Br、或一氯均三嗪缩合物；；Z为-SO2C2H4OSO3M、邻氨基苯磺酸、对甲基苯胺邻磺酸、对氨基苯甲醚-3-磺酸或一氯均三嗪缩合物；M为H或碱金属。该染料的使用和制备能够减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，是一种适用性强的尼龙橙色活性染料。
Description
技术领域
本发明涉及一种尼龙活性染料及其制备方法，特别是涉及一种尼龙橙色活性染料及其制备方法。
背景技术
现在一般染尼龙所用染料均为酸性染料、酸性媒介染料和金属络合染料。由于用这些种类染料所染的物料，牢度均欠佳，色光不很艳丽，而且还会给环保造成麻烦。进入21世纪，由于环境生态的制约，对于上色率、固色率以及染色废水的要求越来越高。酸性染料已不能再满足时代的发展。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种尼龙橙色活性染料，该尼龙橙色活性染料是具有如下通式(I)结构的化合物：
其中：R1为H、烷基、烷氧基或-SO3M；
R2为H、烷基或烷氧基；
R3为H、-COCH3、-COCHBrCH2Br、
Z为-SO2C2H4OSO3M、
M为H或碱金属。
优选地，其中烷基为-CH3或-CH2CH3，烷氧基为-OCH3或-OCH2CH3，M为碱金属；更优选地，烷基为-CH3，烷氧基为-OCH3，M为Na金属；
为了实现上述目的本发明采用如下技术方案：
尼龙橙色活性染料，该尼龙橙色活性染料是具有如下通式(I)结构的化合物：
其中：R1为H、烷基、烷氧基或-SO3M；
R2为H、烷基或烷氧基；
R3为H、-COCH3、-COCHBrCH2Br、
Z为-SO2C2H4OSO3M、
M为H或碱金属。
所述的染料，其中烷基为-CH3或-CH2CH3，烷氧基为-OCH3或-OCH2CH3，M为碱金属。
所述的染料，其中烷基为-CH3，烷氧基为-OCH3，M为Na金属。
所述的尼龙橙色活性染料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)J酸的溶解
向烧杯中加水，然后加入100％J酸，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清调整溶液的体积，使溶液的质量体积分数为7.5％的J酸溶液；
(2)缩合反应
直接用冰和水调整J酸溶液温度至5-7℃，调整溶液质量体积分数为6％，然后用碳酸氢钠维持pH＝6-6.5，用直接冰维持温度5-10℃，用时40-60分钟，将100％2，3-二溴丙酰氯和丙酮混合液加入，其中J酸与酰化物和丙酮的比例为1∶1-1.1∶0.1-0.11，维持温度5-10℃和pH值6-6.5，反应1-3小时，得缩合液；
(3)重氮化反应
在烧杯中加水，然后加入如下结构式(II)的化合物，搅拌10-20分钟；将30％盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将30％亚硝酸钠溶液快速加入，其中结构(II)与亚硝酸钠的比例为1∶1-1.02维持温度0-5℃，反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，
其中R1、R2和Z的含义同权利要求1中的定义；
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用碳酸钠调pH＝7，升温到10℃，维持温度10-30℃，维持pH＝5-8，反应3-5小时；
(5)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌10-20分钟；
(6)干燥
将步骤(5)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥，得到产品。
所述的尼龙橙色活性染料的制备方法，J酸是2-氨基-5-萘酚-7-磺酸或6-氨基-1-萘酚-3-磺酸的简称。其结构式如下：
所述的尼龙橙色活性染料的制备方法，其特征在于酰化物结构为：COCH3、COCHBrCH2Br；
优选地，上述结构式(II)的化合物为对位酯、间位酯、邻甲氧基间位酯、克利西丁对位酯、磺化对位酯、2，5-二甲氧基对位酯、邻氨基苯磺酸、对甲基苯胺邻磺酸、对氨基苯甲醚-3-磺酸和一氯均三嗪缩合物。
具体地，上述结构式(II)的化合物分别为：
对位酯又称对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺，乙烯砜硫酸酯，4-硫酸乙酯砜基苯胺，对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯或对-β-羟基乙砜苯胺硫酸酯，其结构式如下：
间位酯是间(β-硫酸酯乙基砜基)苯胺的简称，其结构式如下：
邻甲氧基间位酯的化学名为2-甲氧基-4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺其结构式如下：
克利西丁对位酯(Para Cresidine Base)的CAS登机号为21635-69-8。
磺化对位酯的化学名为4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸，其结构式如下：
2，5-二甲氧基对位酯的化学名为2，5-二甲氧基-4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺，CAS登机号为26672-24-2，结构式如下：
邻氨基苯磺酸，其结构如下：
对甲基苯胺邻磺酸，其结构式如下：
对氨基苯甲醚-3-磺酸，其结构式如下：
一氯均三嗪缩合物，结构式如下
上述方法和下文实施例的方法中，质量/体积浓度的单位为克/毫升(g/ml)或千克/升(kg/L)。
本发明的优点：
本发明制备的化合物的使用和制备能够减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，是一种适用性强的尼龙橙色活性染料。
具体实施方式
实施例1
(1)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7.0，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积为319毫升，使溶液的质量体积分数为7.5％，得J酸溶液。
(2)缩合反应
用直接冰和水调整J酸溶液温度至5-7℃，调整溶液质量体积分数为6％，然后伴随96％碳酸氢钠维持pH＝6-6.5，用直接冰维持温度5-10℃，用时50分钟，将100％的2，3-二溴丙酰氯32.6克和丙酮混合液加入，维持温度5-10℃和pH值6-6.5，反应2小时得缩合液。
(3)重氮化反应
在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100％对位酯28.1克加入，搅拌15分钟。再将15.8克30％盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(5)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(6)干燥
将步骤(5)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料。
实施例2
(1)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(2)缩合反应
用直接冰和水调整J酸溶液温度至5-7℃，调整溶液质量体积分数为6％，然后伴随96％碳酸氢钠维持pH＝6-6.5，用直接冰维持温度5-10℃，用时50分钟，将100％的2，3-二溴丙酰氯32.6克和丙酮混合液加入，维持温度5-10℃和pH值6-6.5，反应2小时得缩合液。
(3)重氮化反应
在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100％间位酯28.1克加入，搅拌15分钟。再将15.8克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(5)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(6)干燥
将步骤(5)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
实施例3
(1)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(2)缩合反应
用直接冰和水调整J酸溶液温度至5-7℃，调整溶液质量体积分数为6％，然后伴随96％碳酸氢钠维持pH＝6-6.5，用直接冰维持温度5-10℃，用时50分钟，将100％的2，3-二溴丙酰氯32.6克和丙酮混合液加入，维持温度5-10℃和pH值6-6.5，反应2小时得缩合液。
(3)重氮化反应
在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100％2-甲氧基-4-β-乙基砜基硫酸酯苯胺31.1克加入，搅拌15分钟。再将15.8克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(5)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(6)干燥
将步骤(5)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
实施例4
(1)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(2)缩合反应
用直接冰和水调整J酸溶液温度至5-7℃，调整溶液质量体积分数为6％，然后伴随96％碳酸氢钠维持pH＝6-6.5，用直接冰维持温度5-10℃，用时50分钟，将100％的2，3-二溴丙酰氯32.6克和丙酮混合液加入，维持温度5-10℃和pH值6-6.5，反应2小时得缩合液。
(3)重氮化反应
在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100％克利西丁对位酯32.5克加入，搅拌15分钟。再将15.8克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(5)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(6)干燥
将步骤(5)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
实施例5
(1)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(2)缩合反应
用直接冰和水调整J酸溶液温度至5-7℃，调整溶液质量体积分数为6％，然后伴随96％碳酸氢钠维持pH＝6-6.5，用直接冰维持温度5-10℃，用时50分钟，将100％的2，3-二溴丙酰氯32.6克和丙酮混合液加入，维持温度5-10℃和pH值6-6.5，反应2小时得缩合液。
(3)重氮化反应
在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100％磺化对位酯36.1克加入，搅拌15分钟。再将15.8克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(5)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(6)干燥
将步骤(5)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90摄氏度进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
实施例6
(1)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(2)缩合反应
用直接冰和水调整J酸溶液温度至5-7℃，调整溶液质量体积分数为6％，然后伴随96％碳酸氢钠维持pH＝6-6.5，用直接冰维持温度5-10℃，用时50分钟，将100％的2，3-二溴丙酰氯32.6克和丙酮混合液加入，维持温度5-10℃和pH值6-6.5，反应2小时得缩合液。
(3)重氮化反应
在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100％2，5-二甲氧基对位酯23.9克加入，搅拌15分钟。再将15.8克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(5)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(6)干燥
将步骤(5)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
实施例7
(1)对位脂的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％对位脂28.1克，搅拌下用15％碳酸钠溶液调pH＝4，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为281毫升。使溶液的质量体积分数为10％。
(2)缩合反应
向1000毫升烧杯中加冰水200毫升，三聚氯氰19.2克，打浆30分钟。然后在pH值小于3；温度在0-5℃的条件下，将对位脂溶液加入。维持温度0-5℃；维持pH＝2.5-5，反应4小时。
(3)对苯二胺邻磺酸的溶解
向500毫升烧杯中加水150毫升，然后加入100％对苯二胺邻磺酸18.8克，搅拌下用碳酸钠调pH＝7.5-8，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为188毫升。使溶液的质量体积分数为10％。
(4)二次缩合反应
将步骤(3)溶液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用15％碳酸钠调pH＝6，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝6-6.5，反应1小时。
(5)重氮化反应
搅拌下将30.4克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
(6)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(7)偶合反应
将步骤(5)得到的重氮液加入到步骤(6)的J酸溶液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(8)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(9)干燥
将步骤(8)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
实施例8
(1)间位脂的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％间位脂28.1克，搅拌下用15％碳酸钠溶液调pH＝7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为281毫升。使溶液的质量体积分数为10％。
(2)缩合反应
向1000毫升烧杯中加冰水200毫升，三聚氯氰19.2克，打浆30分钟。然后在pH值小于3；温度在0-5℃的条件下，将间位脂溶液加入。维持温度0-5℃；维持pH＝2.5-5，反应4小时。
(3)对苯二胺邻磺酸的溶解
向500毫升烧杯中加水150毫升，然后加入100％对苯二胺邻磺酸18.8克，搅拌下用碳酸钠调pH＝7.5-8，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为188毫升。使溶液的质量体积分数为10％。
(4)二次缩合反应
将步骤(3)溶液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用15％碳酸钠调pH＝6，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝6-6.5，反应1小时。
(5)重氮化反应
搅拌下将30.4克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0～5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
(6)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(7)偶合反应
将步骤(5)得到的重氮液加入到步骤(6)的J酸溶液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(8)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(9)干燥
将步骤(8)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
实施例9
(1)N-乙基间位脂的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％N-乙基间位脂30.9克，搅拌下用15％碳酸钠溶液调pH＝7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为309毫升。使溶液的质量体积分数为10％。
(2)缩合反应
向1000毫升烧杯中加冰水200毫升，三聚氯氰19.2克，打浆30分钟。然后在pH值小于3；温度在0-5℃的条件下，将N-乙基间位脂溶液加入。维持温度0-5℃；维持pH＝2.5-5，反应4小时。
(3)对苯二胺邻磺酸的溶解
向500毫升烧杯中加水150毫升，然后加入100％对苯二胺邻磺酸18.8克，搅拌下用碳酸钠调pH＝7.5-8，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为188毫升。使溶液的质量体积分数为10％。
(4)二次缩合反应
将步骤(3)溶液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用15％碳酸钠调pH＝6，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝6-6.5，反应1小时。
(5)重氮化反应
搅拌下将30.4克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液。
(6)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(7)偶合反应
将步骤(5)得到的重氮液加入到步骤(6)的J酸溶液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(8)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(9)干燥
将步骤(8)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
实施例10
(1)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(2)缩合反应
向1000毫升烧杯中加冰水200毫升，三聚氯氰19.2克，打浆30分钟。然后在pH值小于3；温度在0-5℃的条件下，将J酸溶液加入。维持温度0-5℃；维持pH＝2.5-3，反应4小时得缩合液。
(3)重氮化反应
在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100％邻氨基苯磺酸17.3克加入，搅拌15分钟。再将15.8克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(5)对位脂的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％对位脂28.1克，搅拌下用15％碳酸钠溶液调pH＝4，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为281毫升。使溶液的质量体积分数为10％。
(6)二次缩合反应
将步骤(5)得到的溶液加入到步骤(4)得到的偶合液中，用15％碳酸钠溶液调pH＝6，升温到45℃，维持温度45-50℃，维持pH＝6-6.5，反应5小时。
(7)中和反应
将二次缩合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(8)干燥
将步骤(7)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
实施例11
(1)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(2)缩合反应
向1000毫升烧杯中加冰水200毫升，三聚氯氰19.2克，打浆30分钟。然后在pH值小于3；温度在0-5℃的条件下，将J酸溶液加入。维持温度0-5℃；维持pH＝2.5-3，反应4小时得缩合液。
(3)重氮化反应
在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100％对甲基苯胺邻磺酸18.7克加入，搅拌15分钟。再将15.8克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(5)间位脂的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％间位脂28.1克，搅拌下用15％碳酸钠溶液调pH＝7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为281毫升。使溶液的质量体积分数为10％。
(6)二次缩合反应
将步骤(5)得到的溶液加入到步骤(4)得到的偶合液中，用15％碳酸钠溶液调pH＝6，升温到45℃，维持温度45-50℃，维持pH＝6-6.5，反应5小时。
(7)中和反应
将二次缩合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(8)干燥
将步骤(7)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
实施例12
(1)J酸的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％J酸23.9克，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为319毫升。使溶液的质量体积分数为7.5％
(2)缩合反应
向1000毫升烧杯中加冰水200毫升，三聚氯氰19.2克，打浆30分钟。然后在pH值小于3；温度在0-5℃的条件下，将J酸溶液加入。维持温度0-5℃；维持pH＝2.5-3，反应4小时得缩合液。
(3)重氮化反应
在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100％对氨基苯甲醚-3-磺酸20.3克加入，搅拌15分钟。再将15.8克30％盐酸溶液加入。用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100％亚硝酸钠7.04克，配成30％亚硝酸钠溶液快速加入。维持温度0-5℃，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用96％碳酸钠调pH＝7，升温到20℃，维持温度20-30℃，维持pH＝7-7.5，反应4小时。
(5)N-乙基间位脂的溶解
向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100％N-乙基间位脂30.9克，搅拌下用15％碳酸钠溶液调pH＝7，使物料溶解，澄清。调整溶液的体积为309毫升。使溶液的质量体积分数为10％。
(6)二次缩合反应
将步骤(5)得到的溶液加入到步骤(4)得到的偶合液中，用15％碳酸钠溶液调pH＝6，升温到45℃，维持温度45-50℃，维持pH＝6-6.5，反应5小时。
(7)中和反应
将二次缩合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌15分钟。
(8)干燥
将步骤(7)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥。得下式结构的橙色染料：
本发明实施例1制备的毛用橙色活性染料应用性能如下表所示：
本发明的化合物及其制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。
Claims (8)
1.一种尼龙橙色活性染料，其特征在于：该尼龙橙色活性染料是具有如下通式(I)结构的化合物：
其中：R1为H、烷基、烷氧基或-SO3M；
R2为H、烷基或烷氧基；
R3为H、-COCH3、-COCHBrCH2Br、
Z为-SO2C2H4OSO3M、
M为H或碱金属。
2.根据权利要求1所述的染料，其中烷基为-CH3或-CH2CH3，烷氧基为-OCH3或-OCH2CH3，M为碱金属。
3.根据权利要求1或2所述的染料，其中烷基为-CH3，烷氧基为-OCH3，M为Na金属。
4.一种尼龙橙色活性染料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)J酸的溶解
向烧杯中加水，然后加入J酸，搅拌下用氢氧化钠溶液调pH＝5-7，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积，使溶液的质量体积分数为5-10％的J酸溶液；
(2)缩合反应
直接用冰和水调整J酸溶液温度至3-9℃，调整溶液质量体积分数为5-7％，然后用碳酸氢钠维持pH＝5-7，用直接冰维持温度3-12℃，用时30-60分钟，将酰化物溶液和丙酮混合液加入，其中J酸与酰化物和丙酮的比例为1∶1-1.1∶0.1-0.11，维持温度3-12℃和pH值5-7，反应1-4小时，得缩合液；
(3)重氮化反应
在烧杯中加水，然后加入如下结构式(II)的化合物，搅拌10-25分钟；将盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整结构(II)溶液质量体积分数为4-7％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将亚硝酸钠溶液快速加入，其中结构(II)与亚硝酸钠的比例为1∶1-1.02，维持温度2-7℃，反应1-4小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液；
其中R1、R2和Z的含义同权利要求1中的定义；
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用碳酸钠调pH＝6-8，升温到9-11℃，维持温度10-40℃，维持pH＝4-9，反应3-6小时；
(5)中和反应
将偶合反应液用盐酸溶液调整至pH＝5-7，搅拌10-30分钟；
(6)干燥
将步骤(5)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度80-100℃进行喷雾干燥，得到产品。
5.根据权利要求4所述的尼龙橙色活性染料的制备方法，其特征在于：
(1)J酸的溶解
向烧杯中加水，然后加入100％J酸，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积，使溶液的质量体积分数为7.5％的J酸溶液；
(2)缩合反应
直接用冰和水调整J酸溶液温度至5-7℃，调整溶液质量体积分数为6％，然后用碳酸氢钠维持pH＝6-6.5，用直接冰维持温度5-10℃，用时40-60分钟，将100％2，3-二溴丙酰氯和丙酮混合液加入，其中J酸与酰化物和丙酮的比例为1∶1-1.1∶0.1-0.11，维持温度5-10℃和pH值6-6.5，反应1-3小时，得缩合液；
(3)重氮化反应
在烧杯中加水，然后加入如下结构式(II)的化合物，搅拌10-20分钟；将30％盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于0℃，调整质量体积分数为5.5％，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将30％亚硝酸钠溶液快速加入，其中结构(II)与亚硝酸钠的比例为1∶1-1.02维持温度0-5℃，反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，
其中R1、R2和Z的含义同权利要求1中的定义；
(4)偶合反应
将步骤(3)得到的重氮液加入到步骤(2)得到的缩合液中，用碳酸钠调pH＝7，升温到10℃，维持温度10-30℃，维持pH＝5-8，反应3-5小时；
(5)中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5，搅拌10-20分钟；
(6)干燥
将步骤(5)的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度90℃进行喷雾干燥，得到产品。
6.根据权利要求4或5所述的尼龙橙色活性染料的制备方法，其特征在于J酸是2-氨基-5-萘酚-7-磺酸或6-氨基-1-萘酚-3-磺酸的简称。其结构式如下：
7.根据权利要求4或5所述的尼龙橙色活性染料的制备方法，其特征在于酰化物结构为：COCH3、COCHBrCH2Br；
8.根据权利要求4或5所述的尼龙橙色活性染料的制备方法，其特征在于结构式(II)的化合物为对位酯、间位酯、邻甲氧基间位酯、克利西丁对位酯，磺化对位酯、2，5-二甲氧基对位酯、邻氨基苯磺酸、对甲基苯胺邻磺酸、对氨基苯甲醚-3-磺酸和
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