CN102181650B - 一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺 - Google Patents

Abstract

一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺，该工艺依次包括钯/钙初步分离、王水溶解、氨水氨化、盐酸酸化结晶、水合肼还原、氧化溶解制备氯化钯这六个步骤，其中，钯/钙初步分离步骤通过盐酸溶解、铁粉还原的方法得到粗钯，王水溶解、氨水氨化、盐酸酸化结晶、水合肼还原步骤得到海绵钯，氧化溶解制备氯化钯步骤依次通过溶解、加热煮沸至近干、赶硝、蒸干、烘干步骤得到氯化钯粉末，该氯化钯纯度﹥99.9%，催化活性﹥99%，钯回收率﹥99%。因此本发明不仅回收制备效果较好、工艺精细，而且生产成本较低、环保性较好。

Description

一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺

技术领域

本发明涉及一种从废钯催化剂中回收钯的工艺，尤其涉及一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺，具体适用于确保回收后氯化钯的纯度、催化活性、钯回收率均达99%以上。

背景技术

钯是一类高效、不可替代的催化剂，被广泛的应用在化工、航天、医药等领域。由于钯在地壳中含量稀少、分布不均，且提取复杂，因而其价格十分昂贵，为此，在实际的应用过程中，人们常设法通过回收利用的方法延长其使用寿命，故钯的回收利用具有很重要的现实意义与经济价值。

目前的文献报道或专利技术中，虽然有关于废钯催化剂的处理工艺，但其主要是针对单质钯在常用载体如碳或氧化铝中的钯回收方法，即从废Pd/C或废Pd/Al2O3催化剂中提取钯的方法，但对于如何从废Pd/Ca催化剂中回收钯则没有相关报道，而许多加氢反应都需要用到Pd/Ca催化剂，因此研究如何从废Pd/Ca催化剂中回收钯，将对降低加氢反应成本具有重大意义，而上述从废Pd/C或废Pd/Al2O3催化剂中提取钯的方法均不适用于从废Pd/Ca催化剂中回收钯。

中国专利：专利号为ZL200710009132.0，授权公告日为2009年9月9日的发明专利公开了一种从废负载钯加氢催化剂中回收金属钯和氯化钯的方法，该发明提供一种从废的负载钯加氢催化剂，特别是从废的林德拉催化剂中回收高纯度金属钯和氯化钯的方法，其先使用溶剂去除废的负载钯加氢催化剂表面附着的有机物杂质，然后在经处理过的催化剂中加酸分解去除载体中的碳酸盐，得粗钯，再用盐酸-双氧水将粗钯氧化溶解成氯亚钯酸，得钯溶液，然后在钯溶液中加入氨水进行氨化，使Pb、Bi等无机杂质成为沉淀物后过滤去除，再使用还原剂从钯氨溶液中还原沉淀出高纯度的海绵状金属钯，然后用盐酸-双氧水将海绵钯氧化溶解再蒸干得高纯度的氯化钯。虽然该工艺能够从含Pd/Ca的废催化剂，即废林德拉催化剂中回收制备氯化钯，但其仍有以下缺陷：首先，虽然其获得的氯化钯回收率能够确保高于97%，但其最终得到的钯含量却只有59.5%，其回收率、催化活性均太低，故回收制备效果较差；其次，该发明第一步采取的溶剂洗涤步骤不仅成本较高、花费时间较长，而且并没有起到提高钯回收率的效果，毕竟其最终获得的钯含量比较低，因而从整体上看，该步骤增加了生产成本；第三，该发明仅仅使用盐酸来溶解载体碳酸钙，没有考虑到在氯元素处于较高浓度时，部分钯也会被溶解，为此，至少损失了3%左右的钯，从而减弱了钯的回收效果；第四，其采用盐酸和双氧水来溶解粗钯，虽然能够避免NOX气体的产生，但其以牺牲反应效果为代价，降低了粗钯的溶解率，直接影响了钯的回收；第五，该发明在过滤后是直接使用，而没有采取配套的洗涤措施，工艺粗糙，导致再次损失了部分钯，从而进一步降低了钯的回收效果。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中存在的回收制备效果较差、工艺粗糙、成本较高的缺陷与问题，提供一种回收制备效果较好、工艺精细、成本较低的从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺。

为实现以上目的，本发明的技术解决方案是：一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺，该工艺依次包括以下步骤：

钯/钙初步分离：先将摩尔浓度为4mol/L的盐酸在搅拌的条件下加进废催化剂中，废催化剂与盐酸的质量体积比g：mL为1：8–12，然后加入铁粉，废催化剂中的钯与铁粉的摩尔比为1：0.8–2.0，溶解5–15分钟后，再加热沸腾3–10分钟，然后冷却过滤，再用2mol/L的盐酸对滤渣洗涤2次以得到粗钯；

王水溶解：先在上述粗钯中加入王水，粗钯和王水的质量体积比 g：mL为1：8–12，溶解10分钟，然后将溶液煮沸至近干，再加入浓盐酸进行赶硝，浓盐酸与王水的体积比为1:4，该赶硝过程重复进行4次，赶硝后得到硝后溶液，硝后溶液的pH值为1–3；

氨水氨化：在上述硝后溶液中加入浓氨水进行氨化，直至溶液的pH值≧9，氨化过程的温度控制在20–60℃；

盐酸酸化结晶：先在上述氨化后的溶液中加入浓盐酸进行酸化，直至溶液的pH值为1–3，酸化过程的温度控制在40–60℃，然后冷却过滤，再用1–3mol/L的盐酸对滤渣洗涤3次以得到黄色沉淀物；

水合肼还原：先在上述黄色沉淀物中加入浓氨水进行溶解，直至溶解液的pH值≧9，溶解过程的温度控制在40–60℃，然后冷却过滤，再用1–2mol/L的稀氨水对滤渣洗涤2–3次，然后在滤液中加入质量百分比浓度为50%的水合肼，废催化剂中的钯与水合肼的摩尔比为1：8–15，再在50–100℃的条件下进行搅拌，搅拌10分钟后冷却过滤，再用去离子水对滤渣洗涤3–5次以得到海绵钯；

氧化溶解制备氯化钯：先将上述海绵钯放入反应器中，然后在搅拌条件下加入王水进行溶解，海绵钯与王水的质量体积比g：mL为1：8，溶解10分钟，再加热煮沸至近干，然后加浓盐酸进行赶硝，浓盐酸与王水的体积比为1:4，该赶硝过程重复进行4次，最终溶液的pH值为1–3，再水浴蒸干，最后在105℃的条件下烘干1小时即可得到红棕色的氯化钯粉末；所述废催化剂为废氯化钯/碳酸钙催化剂。

所述王水由赶硝过程中产生的气体经水吸收后制成。

所述水合肼由锌粉或氨基黄药替代。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

1、由于本发明一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺中依次包括钯/钙初步分离、王水溶解、氨水氨化、盐酸酸化结晶、水合肼还原与氧化溶解制备氯化钯这六大步骤，其中，钯/钙初步分离步骤通过稀盐酸溶解、铁粉还原的预处理方法不仅能够将废催化剂中的钯与钙进行大量分离，而且在分离的同时不会损失钯，与现有技术中只采取盐酸分离相比，至少能多回收3%左右的钯，尤其是加热沸腾后再冷却过滤，进一步确保了钯的最大回收；王水溶解步骤通过王水加大了粗钯的溶解速度与溶解率，有利于提高钯的回收效果；氨水氨化能够将钯与大量的载体分离，便于钯的回收，尤其是对PH值、温度的控制要求能够进一步增强分离效果；盐酸酸化结晶步骤能够将钯与杂质完全分离，便于提高钯回收的纯度；水合肼还原步骤依次通过氨化、过滤、还原、再过滤得到了海绵钯，最大程度上提高了海绵钯的纯度，从而便于提高钯的最终回收率；氧化溶解制备氯化钯步骤依次通过王水溶解、煮干、赶硝、蒸干、烘干的方法最大程度上将获得的海绵钯转为氯化钯粉末，有利于最终获得高纯度、高活性的氯化钯；本发明最后获得的氯化钯纯度﹥99.9%，催化活性﹥99%，钯回收率﹥99%，这表明本发明不仅能够从废氯化钯/碳酸钙催化剂中回收制备氯化钯，而且具有很高的回收质量。因此本发明不仅回收制备效果较好，而且成本较低。

2、由于本发明一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺仅仅包括钯/钙初步分离、王水溶解、氨水氨化、盐酸酸化结晶、水合肼还原、氧化溶解制备氯化钯这六个步骤，步骤数量较少，便于提高钯的回收率，而且整体流程清晰，不仅操作简易，反应过程易控制，而且使用的工具、设备、试剂均很便宜，从而降低了人工耗费与原料成本，此外，本发明的工艺比较灵活，若氯化钯纯度要求高，通过以上的六个步骤则完全满足要求；若对氯化钯纯度要求低，可删除步骤五或减少步骤六的部分内容，即可达到要求。因此本发明不仅工艺精细、便于控制，而且操作简易、生产成本较低。

3、由于本发明一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺中对粗钯与海绵钯均用王水溶解，虽然王水在溶解的过程中会产生NOX的有害气体，但其溶解效率很高，对能否提高钯的回收率具有较大影响，因而本发明采用王水溶解，至于溶解时产生的NOX有害气体，则主要通过赶硝解决，即采用水吸收溶解时和赶硝时产生的NOX有害气体，从而有效避免NOX污染环境，而且，为了提高王水溶解、赶硝的效果，本发明中设计有依次进行的溶解、将溶液煮沸至近干、重复进行4次赶硝过程等操作来提高溶解效果和赶硝效果，并用赶硝后溶液的pH值为1–3这个标准来控制整个过程，进而最终实现既能加大钯的溶解率，提高钯的回收率，又不会污染环境的目的。因此本发明不仅钯回收率较高，而且环保性较好。

4、由于本发明一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺中涉及到多次过滤操作，而过滤后的滤渣、滤液等直接关系到最终钯元素的回收率，为了减少钯在过滤过程中的损失，同时尽可能的降低钯元素中混掺的杂质与载体，本发明每次过滤均采用冷却过滤的方式，且在每次过滤后都对滤渣进行洗涤，如：冷却过滤，再用2mol/L的盐酸对滤渣洗涤2次以得到粗钯；冷却过滤，再用1–3mol/L的盐酸对滤渣洗涤3次以得到黄色沉淀物；冷却过滤，再用1–2mol/L的稀氨水对滤渣洗涤2–3次；冷却过滤，再用去离子水对滤渣洗涤3–5次以得到海绵钯；上述过滤、洗涤操作能够在最大程度上提取钯的同时，尽可能的减少杂质与载体，从而便于提高氯化钯的纯度、催化活性以及钯的回收率。因此本发明的回收制备效果较好。

5、由于本发明一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺中在得到黄色沉淀物之前是一个氨化过程与一个酸化过程，之后是一个氨化过程，即先氨化、酸化得到黄色沉淀物，然后再氨化、还原以得到海绵钯，这种前后对应的氨化、酸化过程有利于提高海绵钯的回收率以及海绵钯中钯元素的回收率，同时，本发明在进行氨化和酸化操作时，其对应的PH值和过程温度均有控制要求，如加入浓氨水进行氨化，直至溶液的pH值≧9，氨化过程的温度控制在20–60℃；加入浓盐酸进行酸化，直至溶液的pH值为1–3，酸化过程的温度控制在40–60℃；加入浓氨水进行溶解，直至溶解液的PH值≧9，溶解过程的温度控制在40–60℃；这些设计能够通过对pH值、温度的控制要求加强氨化、酸化的效果，从而进一步提高海绵钯的回收率及其内部钯元素的回收率。因此本发明的回收制备效果较好。

具体实施方式

以下结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。

一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺，该工艺依次包括以下步骤：

钯/钙初步分离：先将摩尔浓度为4mol/L的盐酸在搅拌的条件下加进废催化剂中，废催化剂与盐酸的质量体积比g：mL为1：8–12，然后加入铁粉，废催化剂中的钯与铁粉的摩尔比为1：0.8–2.0，溶解5–15分钟后，再加热沸腾3–10分钟，然后冷却过滤，再用2mol/L的盐酸对滤渣洗涤2次以得到粗钯；

王水溶解：先在上述粗钯中加入王水，粗钯和王水的质量体积比 g：mL为1：8–12，溶解10分钟，然后将溶液煮沸至近干，再加入浓盐酸进行赶硝，浓盐酸与王水的体积比为1:4，该赶硝过程重复进行4次，赶硝后得到硝后溶液，硝后溶液的pH值为1–3；

氨水氨化：在上述硝后溶液中加入浓氨水进行氨化，直至溶液的pH值≧9，氨化过程的温度控制在20–60℃；

盐酸酸化结晶：先在上述氨化后的溶液中加入浓盐酸进行酸化，直至溶液的PH值为1–3，酸化过程的温度控制在40–60℃，然后冷却过滤，再用1–3mol/L的盐酸对滤渣洗涤3次以得到黄色沉淀物；

水合肼还原：先在上述黄色沉淀物中加入浓氨水进行溶解，直至溶解液的PH值≧9，溶解过程的温度控制在40–60℃，然后冷却过滤，再用1–2mol/L的稀氨水对滤渣洗涤2–3次，然后在滤液中加入质量百分比浓度为50%的水合肼，废催化剂中的钯与水合肼的摩尔比为1：8–15，再在50–100℃的条件下进行搅拌，搅拌10分钟后冷却过滤，再用去离子水对滤渣洗涤3–5次以得到海绵钯；

氧化溶解制备氯化钯：先将上述海绵钯放入反应器中，然后在搅拌条件下加入王水进行溶解，海绵钯与王水的质量体积比g：mL为1：8，溶解10分钟，再加热煮沸至近干，然后加浓盐酸进行赶硝，浓盐酸与王水的体积比为1:4，该赶硝过程重复进行4次，最终溶液的pH值为1–3，再水浴蒸干，最后在105℃的条件下烘干1小时即可得到红棕色的氯化钯粉末；所述废催化剂为废氯化钯/碳酸钙催化剂。

所述王水由赶硝过程中产生的气体经水吸收后制成。

所述水合肼由锌粉或氨基黄药替代。

经研究结果表明，由于废Pd/Ca催化剂中含有大量的碳酸钙，因此在用盐酸溶解碳酸钙的时，需要使用大量的盐酸，这会导致氯离子浓度太高，而太高浓度的氯离子会把部分钯也溶解掉，因此，如果仅以盐酸溶解碳酸钙，钯的损失在3%左右。为此，本发明首次采用了一种高效、环保的预处理溶样方法，即先由稀盐酸溶解废催化剂，再由铁粉还原少量溶解钯，从而实现废催化剂中载体和钯分离的目的，且能降低钯的损失量。与传统的王水溶解相比，可减少环境污染；与较简单的稀酸溶解相比，可极大提高钯的回收率。随后，再将粗钯依次经过王水溶解、氨水氨化、盐酸结晶、水合肼还原、氧化溶解制备氯化钯这五道精制工序就能制得适用于工业生产的高纯度氯化钯，而且操作简单可行、反应工程易控制、生产成本低，本发明最后制得的氯化钯纯度大于99.9%，氯化钯的催化活性大于99%，钯回收率大于99%，完全符合工业生产技术要求。

实施例1：先称取废催化剂25g，含钯5.107％(1.277克，0.011摩尔)，然后依次进行以下步骤：

钯/钙初步分离：先将摩尔浓度为4mol/L的盐酸200mL在搅拌的条件下加进废催化剂中，然后加入0.8g铁粉(0.014摩尔)，溶解5分钟后，再加热沸腾3分钟，然后冷却过滤，再用2mol/L的盐酸对滤渣洗涤2次以得到粗钯；

王水溶解：先在上述粗钯中加入王水12mL，溶解10分钟，然后将溶液煮沸至近干，再加入3mL浓盐酸进行赶硝，该赶硝过程重复进行4次，赶硝后得到硝后溶液，硝后溶液的pH值为1；

氨水氨化：在上述硝后溶液中加入浓氨水进行氨化，直至溶液的pH值为11，氨化过程的温度控制在60℃；

盐酸酸化结晶：先在上述氨化后的溶液中加入浓盐酸进行酸化，直至溶液的pH值为1，酸化过程的温度控制在60℃，然后冷却过滤，再用1mol/L的盐酸对滤渣洗涤3次以得到黄色沉淀物；

水合肼还原：先在上述黄色沉淀物中加入浓氨水进行溶解，直至溶解液的pH值为11，溶解过程的温度控制在40℃，然后冷却过滤，再用1mol/L的稀氨水对滤渣洗涤3次，然后在滤液中加入质量百分比浓度为50%的水合肼8mL(0.123摩尔)，再在50℃的条件下进行搅拌，搅拌10分钟后冷却过滤，再用去离子水对滤渣洗涤3次以得到海绵钯；

氧化溶解制备氯化钯：先将上述海绵钯放入反应器中，然后在搅拌条件下加入王水12mL进行溶解，溶解10分钟，再加热煮沸至近干，然后加浓盐酸3mL进行赶硝，该赶硝过程重复进行4次，最终溶液的pH值为3，再水浴蒸干，最后在105℃的条件下烘干1小时即可得到红棕色的氯化钯粉末，装入密闭容器中，最后制得的氯化钯质量为2.112g，氯化钯纯度99.93％，催化活性99.25％，钯回收率99.06%。

实施例2：

步骤同实施例1，不同的是：废催化剂25g，含钯5.0％(1.25克，0.0108摩尔)，0.5g铁粉(0.009摩尔)，含量为50％水合肼5.7ml(0.087摩尔)；最后制得的氯化钯质量为2.108g，氯化钯纯度99.91％，催化活性99.23％，钯回收率99.04%。

实施例3：先称取废催化剂50g，含钯4.98％(2.490克，0.022摩尔)，然后依次进行以下步骤：

钯/钙初步分离：先将摩尔浓度为4mol/L的盐酸500mL在搅拌的条件下加进废催化剂中，然后加入2.5g铁粉(0.044摩尔)，溶解10分钟后，再加热沸腾5分钟，然后冷却过滤，再用2mol/L的盐酸对滤渣洗涤2次以得到粗钯；

王水溶解：先在上述粗钯中加入王水24mL，溶解10分钟，然后将溶液煮沸至近干，再加入浓盐酸6mL进行赶硝，该赶硝过程重复进行4次，赶硝后得到硝后溶液，硝后溶液的pH值为2；

氨水氨化：在上述硝后溶液中加入浓氨水进行氨化，直至溶液的pH值为10，氨化过程的温度控制在50℃；

盐酸酸化结晶：先在上述氨化后的溶液中加入浓盐酸进行酸化，直至溶液的pH值为2，酸化过程的温度控制在50℃，然后冷却过滤，再用2mol/L的盐酸对滤渣洗涤3次以得到黄色沉淀物；

水合肼还原：先在上述黄色沉淀物中加入浓氨水进行溶解，直至溶解液的pH值为10，溶解过程的温度控制在60℃，然后冷却过滤，再用2mol/L的稀氨水对滤渣洗涤2次，然后在滤液中加入质量百分比浓度为50%的水合肼15mL(0.23摩尔)，再在80℃的条件下进行搅拌，搅拌10分钟后冷却过滤，再用去离子水对滤渣洗涤5次以得到海绵钯；

氧化溶解制备氯化钯：先将上述海绵钯放入反应器中，然后在搅拌条件下加入王水24mL进行溶解，溶解10分钟，再加热煮沸至近干，然后加浓盐酸6mL进行赶硝，该赶硝过程重复进行4次，最终溶液的pH值为2，再水浴蒸干，最后在105℃的条件下烘干1小时即可得到红棕色的氯化钯粉末，装入密闭容器中，最后制得的氯化钯质量为4.142g，氯化钯纯度99.92％，催化活性99.31％，钯回收率99.09%。

实施例4：

步骤同实施例3，不同的是：含量为50％水合肼18.5ml（0.284摩尔）；最后制得的氯化钯质量为4.145g，氯化钯纯度99.93％，催化活性99.35％，钯回收率99.10%。

实施例5：先称取废催化剂150g，含钯5.05％(7.575克，0.065摩尔)，然后依次进行以下步骤：

钯/钙初步分离：先将摩尔浓度为4mol/L的盐酸1200mL在搅拌的条件下加进废催化剂中，然后加入4.0g铁粉(0.0714摩尔)，溶解5分钟后，再加热沸腾10分钟，然后冷却过滤，再用2mol/L的盐酸对滤渣洗涤2次以得到粗钯；

王水溶解：先在上述粗钯中加入王水75mL，溶解10分钟，然后将溶液煮沸至近干，再加入浓盐酸18mL进行赶硝，该赶硝过程重复进行4次，赶硝后得到硝后溶液，硝后溶液的pH值为1.5；

氨水氨化：在上述硝后溶液中加入浓氨水进行氨化，直至溶液的pH值为9，氨化过程的温度控制在40℃；

盐酸酸化结晶：先在上述氨化后的溶液中加入浓盐酸进行酸化，直至溶液的pH值为2，酸化过程的温度控制在40℃，然后冷却过滤，再用2mol/L的盐酸对滤渣洗涤3次以得到黄色沉淀物；

水合肼还原：先在上述黄色沉淀物中加入浓氨水进行溶解，直至溶解液的pH值为9，溶解过程的温度控制在40℃，然后冷却过滤，再用2mol/L的稀氨水对滤渣洗涤3次，然后在滤液中加入质量百分比浓度为50%的水合肼50mL(0.766摩尔)，再在80℃的条件下进行搅拌，搅拌10分钟后冷却过滤，再用去离子水对滤渣洗涤5次以得到海绵钯；

氧化溶解制备氯化钯：先将上述海绵钯放入反应器中，然后在搅拌条件下加入王水60mL进行溶解，溶解10分钟，再加热煮沸至近干，然后加浓盐酸15mL进行赶硝，该赶硝过程重复进行4次，最终溶液的pH值为1，再水浴蒸干，最后在105℃的条件下烘干1小时即可得到红棕色的氯化钯粉末，装入密闭容器中，最后制得的氯化钯质量为12.533g，氯化钯纯度99.98％，催化活性99.31％，钯回收率99.08%。

实施例6：

步骤同实施例5，不同的是：含量为50％水合肼63.5ml（0.973摩尔）；最后制得的氯化钯质量为12.55g，氯化钯纯度99.98％，催化活性99.35％，钯回收率99.11%。

上述各实施例的具体操作中，由于王水的量都是过量的，因而粗钯、海绵钯的质量以原料中的钯100%沉淀下来计，即实施例1中是以1.277克计、实施例2中是以1.25克计、实施例3和4中以2.49克计，实施例5和6中以7.575克计。 

Claims (2)

1.一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺，其特征在于该工艺依次包括以下步骤：

钯/钙初步分离：先将摩尔浓度为4mol/L的盐酸在搅拌的条件下加进废催化剂中，废催化剂与盐酸的质量体积比g：mL为1：8–12，然后加入铁粉，废催化剂中的钯与铁粉的摩尔比为1：0.8–2.0，溶解5–15分钟后，再加热沸腾3–10分钟，然后冷却过滤，再用2mol/L的盐酸对滤渣洗涤2次以得到粗钯；

王水溶解：先在上述粗钯中加入王水，粗钯和王水的质量体积比 g：mL为1：8–12，溶解10分钟，然后将溶液煮沸至近干，再加入浓盐酸进行赶硝，浓盐酸与王水的体积比为1:4，该赶硝过程重复进行4次，赶硝后得到硝后溶液，硝后溶液的pH值为1–3；

氨水氨化：在上述硝后溶液中加入浓氨水进行氨化，直至溶液的pH值≧9，氨化过程的温度控制在20–60℃；

盐酸酸化结晶：先在上述氨化后的溶液中加入浓盐酸进行酸化，直至溶液的pH值为1–3，酸化过程的温度控制在40–60℃，然后冷却过滤，再用1–3mol/L的盐酸对滤渣洗涤3次以得到黄色沉淀物；

水合肼还原：先在上述黄色沉淀物中加入浓氨水进行溶解，直至溶解液的pH值≧9，溶解过程的温度控制在40–60℃，然后冷却过滤，再用1–2mol/L的稀氨水对滤渣洗涤2–3次，然后在滤液中加入质量百分比浓度为50%的水合肼，废催化剂中的钯与水合肼的摩尔比为1：8–15，再在50–100℃的条件下进行搅拌，搅拌10分钟后冷却过滤，再用去离子水对滤渣洗涤3–5次以得到海绵钯；

氧化溶解制备氯化钯：先将上述海绵钯放入反应器中，然后在搅拌条件下加入王水进行溶解，海绵钯与王水的质量体积比g：mL为1：8，溶解10分钟，再加热煮沸至近干，然后加浓盐酸进行赶硝，浓盐酸与王水的体积比为1:4，该赶硝过程重复进行4次，最终溶液的pH值为1–3，再水浴蒸干，最后在105℃的条件下烘干1小时即可得到红棕色的氯化钯粉末；所述废催化剂为废氯化钯/碳酸钙催化剂。

2.根据权利要求1所述的一种从废钯/钙催化剂中回收制备氯化钯的工艺，其特征在于：所述水合肼由锌粉或氨基黄药替代。