CN102181035B - 一种高亮防粘聚氨酯树脂及应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种高亮防粘聚氨酯树脂，该高亮防粘聚氨酯树脂按照反应体系总质量百分比计：包括(A)二苯基甲烷-4，4`-二异氰酸酯8％-12％；(B)长链多元醇化合物15％-20％；(C)二醇扩链剂2％-4％；(D)溶剂60％-70％。其中长链多元醇化合物包括长链聚酯多元醇和改性聚醚多元醇POP，改性聚醚多元醇POP占长链多元醇化合物质量的5％-10％，其余为长链聚酯多元醇。本发明的高亮防粘聚氨酯树脂可以用于合成革行业中。本发明的树脂与传统的后添加SAN型高亮防粘聚氨酯树脂相比，由于聚氨酯分子内引入可反应到分子中的改性POP，因此具有更为优异的光亮度及防粘性。另外，由于引入的POP中的PPG的存在，与传统后添加SAN型树脂相比，具有更好的耐水解性能。

Description

一种高亮防粘聚氨酯树脂及应用

技术领域

本发明涉及一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用，具体涉及一种专门用于合成革领域里的高亮防粘聚氨酯树脂及应用，属于化工技术领域。

背景技术

近一两年来，PU合成革领域里高光亮皮革越来越成为流行发展的趋势，广泛应用于服装，箱包，沙发，装饰等众多领域。高光亮皮革的制备通常通过两种途径实现，一是喷涂及辊涂的表面处理方法，二是离型纸转移法。对于喷涂及辊涂，存在对工艺及原材料要求高的缺陷；而对于离型纸转移法，则存在使用寿命短的问题。

对于离型纸转移法，传统上使用的聚氨酯树脂是通过在反应后期添加SAN树脂进而提高树脂的防粘效果。由于SAN在反应后期添加，而反应后期正处于高反应活性期，容易迅速反应发生凝胶，对工艺控制要求高；同时，由于快速反应也会带来分子量分布不均匀的问题，最终影响聚氨酯树脂的品质；SAN后添加还会存在与聚氨酯树脂相容性差的问题，大大影响树脂的透明性及光亮度。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对现有喷涂及辊涂的表面处理方法和离型纸转移法所存在的技术问题而提供一种高亮防粘聚氨酯树脂及应用，该高亮防粘聚氨酯树脂通过在配方中引入一种具有特殊性能的改性聚醚多元醇POP(由聚醚多元醇PPG，丙烯腈AN及苯乙烯St接枝共聚而得)，通过POP与异氰酸酯反应而最终将AN及St引入到聚氨酯体系中而起到优异的防粘高亮效果。

本发明所需要解决的技术问题，可以通过以下技术方案来实现：

作为本发明的第一方面，一种新型高亮防粘聚氨酯树脂，由以下原料制备而成：

成分                                    含量(按反应体系总质量比计)

(A)二苯基甲烷-4，4`-二异氰酸酯(MDI)；    8％-12％

(B)长链多元醇化合物；                    15％-20％

(C)二醇扩链剂；                          2％-4％

(D)溶剂；                                60％-70％

其中：

长链多元醇化合物：包括长链聚酯多元醇和改性聚醚多元醇POP，改性聚醚多元醇POP占长链多元醇化合物质量的5％-10％，其余为长链聚酯多元醇。

所述长链多元醇化合物中，长链聚酯多元醇的数均分子量为1000-2000；改性聚醚多元醇POP的数均分子量为3000-5000。

所述长链聚酯多元醇的数均分子量优选为2000，改性聚醚多元醇POP的数均分子量优选为3000。

所述长链聚酯多元醇为长链聚酯系二醇化合物，所述长链聚酯系二醇化合物为己二酸与二元醇反应得到的二醇系化合物，其中与己二酸反应的二元醇为乙二醇，二乙二醇1，2-丙二醇，1，4-丁二醇，1.3-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇中的一种或两种混合物。

所述二醇扩链剂为乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇，二乙二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇中的一种。

所述的溶剂为两种溶剂的混合溶剂，其中一种溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，另一种溶剂为甲苯，丁酮，醋酸乙酯，醋酸丁酯中的一种。

所述N，N-二甲基甲酰胺占混合溶剂总质量的75％-80％。

基于上述原料，可以合成本发明的聚氨酯树脂，也可以根据需要，在树脂中添加其他的行业中惯用的助剂，如抗氧化剂，紫外线吸收剂等等。

作为本发明的第二方面，一种新型高亮防粘聚氨酯树脂的应用，其特征在于，所述高亮防粘聚氨酯树脂用于合成革行业中。

本发明与传统的后添加SAN方法相比，本发明由于是将POP反应到聚氨酯体系中，AN及St相对分布比较均匀，相容性大大提高，因此赋予聚氨酯树脂优异的透明度，最终体现在合成革上则具有优异的高光亮效果。

本发明与传统的后添加SAN方法相比，由于树脂中存在分布相对均匀的AN及St，使树脂具有了比传统后添加方法更为优异的防粘效果。

本发明与传统的后添加SAN相比，将POP反应到聚氨酯体系中的方法，由于反应比较均匀稳定，就不存在反应后期高活性带来的凝胶问题，对工艺控制要求大大降低。

由于本发明的树脂具有上述优异的防粘效果，大大提高离型纸的使用寿命，因此降低了生产成本。

申请人还发现，由于配方中引入了POP，还取得了令人意想不到的效果。POP中PPG聚醚的存在，赋予了聚氨酯树脂更为优异的耐水解效果，最终体现到革上时与传统的SAN后添加相比，则使革具有了特殊的耐水解特色。这也成为本发明一个意想不到的亮点。

具体实施方式

为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。

实施例1

原料名称             重量(g，下同)

PE-6(95％)           152

HD932-3000(5％)      8

MDI                  106.4

BG                   31.2

N，N-二甲基甲酰胺    486

丁酮                 208

实施例2

PE-6(90％)           153

HD932-3000(10％)     17

MDI                  99.9

BG                   28.298

N，N-二甲基甲酰胺    487

丁酮                 209

实施例3

PE-6(90％)           157.5

HD932-3000(10％)     17.5

MDI                  101.4

BG                   21.48

EG                   4.93

N，N-二甲基甲酰胺    495

丁酮                 212

对比例1

PE-6                 160

MDI                  106.1

BG                   31

N，N-二甲基甲酰胺    510

丁酮                 218

SAN                  14.86

对比例2

PE-6(90％)           170

MDI                  98.99

BG                   27.99

N，N-二甲基甲酰胺    534

丁酮                 229

SAN                  29.70

实施例中，PE-6为BG，AA制备得到的数均分子量为2000的聚酯多元醇。HD-932-3000为数均分子量为3000的改性聚醚多元醇POP，官能度为3。

对比例1中，SAN的使用量为SAN占PE-6，MDI及BG三者总质量的5％。

对比例2中，SAN的使用量为SAN占PE-6，MDI及BG三者总质量的10％。

为了验证本发明的树脂具有上面所述的相比传统树脂的优异的光亮度及防粘性，对上述实施例及对比例所制备的树脂按照合成革行业所熟知的相同方法使用Sappi公司SP132离型纸打样，然后进行光亮度及防粘性比较，评价标准采用优，较好，一般及差几个档次进行评价，结果见表1。

                    表1

	光亮度比较	防粘性比较
			实施例1树脂打样	优	较好
实施例2树脂打样	较好	优
			实施例3树脂打样	优	优
对比例1树脂打样	一般	一般
			对比例2树脂打样	差	较好

从表中可以看出，实施例中的树脂，在光亮度及防粘性两者结合来看，均具有优异的特性，明显优于传统树脂即对比例树脂打样的结果。由此可以证明，实施例树脂具有上述的优异的光亮度及防粘性，从而证明本发明的树脂具有上述的优异的高亮防粘效果。。

另外，同样按照合成革行业熟知的方法，对上述实施例及对比例的树脂进行耐水解测试，结果表明，实施例与对比例的树脂相比，耐水解性能明显优于对比例的树脂。从而证明了本发明的树脂具有耐水解性能。

基于上述优异的特性，使得本发明的树脂与传统的树脂相比，具有超强的竞争力，特别是对耐水解有要求的领域中，发挥着不可替代的作用。

以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (6)

1.一种高亮防粘聚氨酯树脂，其特征在于，由以下原料制备而成：

其中：

长链多元醇化合物包括长链聚酯多元醇和改性聚醚多元醇POP，改性聚醚多元醇POP占长链多元醇化合物质量的5%-10%，其余为长链聚酯多元醇；

所述长链多元醇化合物中，长链聚酯多元醇的数均分子量为1000-2000；改性聚醚多元醇POP的数均分子量为3000-5000；

溶剂和其他组分的总量为100%。

2.如权利要求1所述的一种高亮防粘聚氨酯树脂，其特征在于，所述长链聚酯多元醇为长链聚酯系二醇化合物，所述长链聚酯系二醇化合物为己二酸与二元醇反应得到的二醇系化合物，其中与己二酸反应的二元醇为乙二醇，二乙二醇，1,2-丙二醇，1,4-丁二醇，1，3-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇中的一种或两种混合物。

3.如权利要求1所述的一种高亮防粘聚氨酯树脂，其特征在于，所述二醇扩链剂为乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇，二乙二醇，2-甲基-1,3-丙二醇，2,2-二甲基-1,3-丙二醇中的一种。

4.如权利要求1所述的一种高亮防粘聚氨酯树脂，其特征在于，所述的溶剂为两种溶剂的混合溶剂，其中一种溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，另一种溶剂为甲苯，丁酮，醋酸乙酯，醋酸丁酯中的一种。

5.如权利要求4所述的一种高亮防粘聚氨酯树脂，其特征在于，所述N,N-二甲基甲酰胺占混合溶剂总质量的75%-80%。

6.一种权利要求1所述的一种高亮防粘聚氨酯树脂用于合成革行业中。