CN102173999A - 一种2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法 - Google Patents

一种2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法 Download PDF

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何建玲
陈玉
殷亚林
刘晓智
陆世维
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Abstract

本发明涉及2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺合成方法，其由2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺在单质硒或氧化硒催化下一氧化碳和水常压或中压还原制得。该方法具有原料易得、反应收率高、操作简单、易于工业化等优点。

Description

一种2-氨基-N,N-二甲基苯甲酰胺的合成方法
技术领域
本发明属一种化合物的合成方法，特别涉及一种农用除草剂中间体2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的合成方法。
背景技术
2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺是农用除草剂嘧苯胺磺隆和某些医药产品的重要中间体，同时还用于某些氨基酸的合成过程中。中国专利CN101585781A概括了其四种合成方法，同时提出了用靛红酸酐与二甲胺反应制备2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法。但靛红酸酐的价格高于邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸酰化胺化制备2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺反应的收率高。文献(Journal of the Chemical Society，1995，11：1349-1358；Journal of MedicinalChemical，1997，40：2674-2678)和专利(US5985837、US20080182852)记载了2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺钯碳催化用氢气还原制备2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法，该反应的收率高，但是生产成本高，同时加氢工艺操作安全性差。
发明内容
本发明提供一种成本低廉，操作简便的2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺合成方法。
本发明提供的制备2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺合成方法是在一氧化碳和水存在下，以2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺为原料，硒或氧化硒为催化剂，碱为助催化剂，在有机溶剂中中压或常压下进行反应制备2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺。其中：2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺与水的摩尔比为1∶1至1∶100；硒或氧化硒的摩尔用量为2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺的0.1～100％；碱的摩尔用量为2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺的0.1～200％；2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺与溶剂的重量比为1∶2～1∶1000；反应时间为1～48小时；反应温度为20～200度。
所述碱为无机或有机碱。无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、乙酸钠中的一种或几种；所述有机碱为吡啶、三乙胺、氮取代苯胺，1，5-二氮二环[5.4.0]-5-十一碳烯、1，5-二氮二环[5.3.0]-5-壬烯、1，4-二氮二环[2.2.2]-辛烷的一种或几种。
所述一氧化碳为工业纯净一氧化碳气体，含量99％以上，或工业一氧化碳尾气，含量为1～98％。
所述溶剂为一种或几种极性或非极性溶剂。极性溶剂为：乙醇、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、一缩二乙二醇、N-甲酰基哌啶，乙二醇二乙醚、1，4-二氧六环、丙酮等；非极性溶剂为烷烃、甲苯、二甲苯等取代和非取代芳烃。
该方法反应条件温和，在中压或常压下操作，原料易得，污染小，选择性高敏感基团所受影响小，催化剂可以回收再利用。本发明操作简单，成本低廉，合成收率高，符合绿色化学的清洁生产范畴，易于工业化生产。
具体实施方法
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。
实施例1
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)乙酸钠(20mmol)和溶剂四氢呋喃(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应6小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率95％。
实施例2
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶剂N，N-二甲基甲酰胺(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应6小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率94％。
实施例3
在250ml的高压釜中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶剂N，N-二甲基甲酰胺(40ml)通入一氧化碳至10Mpa，加热至150度反应3小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率87％。
实施例4
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、1，5-二氮二环[5.4.0]-5-十一碳烯(20mmol)和溶剂甲苯(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应6小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩后经柱层析得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率73％。
实施例5
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、吡啶(20mmol)和溶剂甲苯(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应13小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩后经柱层析得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率80％。
实施例6
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、碳酸钾(20mmol)和乙二醇二乙醚(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应24小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩后经柱层析得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率79％。
实施例7
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶剂二甲亚砜(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应8小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率96％。
实施例8
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.3mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(10mmol)和l，4-二氧六环(40ml)持续通入一氧化碳间，加热至80～90度反应4小时，冷到室温，通入空气l小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率88％。
实施例9
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、SeO2(0.2mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和1，4-二氧六环(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应4小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收SeO2，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率80％。
实施例10
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.2mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和1，4-二氧六环(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应4小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率88％。
实施例11
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.4mmol)、水(0.5mmol)、氢氧化钠(20mmol)和二甲苯(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应4小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率72％。
实施例12
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、Se(0.3mmol)、水(0.5mmol)乙酸钠(20mmol)和溶剂丙酮(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应6小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收Se粉，母液浓缩柱层析得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率63％。
实施例13
在100ml的带有冷凝管和机械搅拌的三口烧瓶中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(10mmol)、SeO2(0.4mmol)、水(0.5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶剂N，N-二甲基甲酰胺(40ml)持续通入一氧化碳，加热至80～90度反应6小时，冷到室温，通入空气1小时，过滤回收SeO2，母液浓缩得产品2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺，收率95％。

Claims (4)

1.一种2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺合成方法，在一氧化碳和水存在下，以硒或氧化硒为催化剂，碱为助催化剂，2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺为原料，在有机溶剂中中压或常压下进行反应制备2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺。其中：
2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺与水的摩尔比为1∶1至1∶100；
硒或氧化硒的摩尔用量为2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺的0.1～100％；
碱的摩尔用量为2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺的0.1～200％；
2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺与溶剂的重量比为1∶2～1∶1000；
反应时间为1～48小时；
反应温度为20～200度。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碱为无机或有机碱。无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、乙酸钠中的一种或几种；所述有机碱为吡啶、三乙胺、氮取代苯胺，1，5-二氮二环[5.4.0]-5-十一碳烯、1，5-二氮二环[5.3.0]-5-壬烯、1，4-二氮二环[2.2.2]-辛烷的一种或几种。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述一氧化碳为工业纯净一氧化碳气体，含量99％以上，或工业一氧化碳尾气，含量为1～98％。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂为一种或几种极性或非极性溶剂。极性溶剂为：乙醇、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、一缩二乙二醇、N-甲酰基哌啶，乙二醇二乙醚、1，4-二氧六环、丙酮等；非极性溶剂为烷烃、甲苯、二甲苯等取代和非取代芳烃。
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