CN102146027B - 一种麝香酮的制备工艺 - Google Patents
一种麝香酮的制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102146027B CN102146027B CN201010556126.9A CN201010556126A CN102146027B CN 102146027 B CN102146027 B CN 102146027B CN 201010556126 A CN201010556126 A CN 201010556126A CN 102146027 B CN102146027 B CN 102146027B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- obtains
- reaction
- add
- muskone
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- FACFHHMQICTXFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylimidazo[1,2-a]pyridin-3-yl)ethanamine Chemical compound N1=C2C=CC=CN2C(CCN)=C1C1=CC=CC=C1 FACFHHMQICTXFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 229940067137 musk ketone Drugs 0.000 title abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- ALHUZKCOMYUFRB-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclopentadecan-1-one Chemical compound CC1CCCCCCCCCCCCC(=O)C1 ALHUZKCOMYUFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 4
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 3
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 1,10-dibromodecane Chemical compound BrCCCCCCCCCCBr GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 abstract description 8
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 3
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ANOHLAYDIMKILU-UHFFFAOYSA-N hexadecane-2,15-dione Chemical compound CC(=O)CCCCCCCCCCCCC(C)=O ANOHLAYDIMKILU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 abstract 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- -1 sodium alkoxide Chemical class 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- OSOIQJGOYGSIMF-UHFFFAOYSA-N cyclopentadecanone Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCCCC1 OSOIQJGOYGSIMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WXCMHFPAUCOJIG-UHFFFAOYSA-N 4'-tert-Butyl-2',6'-dimethyl-3',5'-dinitroacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=C(C)C([N+]([O-])=O)=C(C(C)(C)C)C([N+]([O-])=O)=C1C WXCMHFPAUCOJIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000050051 Chelone glabra Species 0.000 description 1
- 241001416180 Moschidae Species 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000003997 cyclic ketones Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003408 phase transfer catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000006049 ring expansion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
一种麝香酮的制备工艺，采用乙酰乙酸乙酯、1，10-二溴癸烷为原料，经氢化钠(氢化钙或氢化钠、氢化钙组成的混合物)和有机碱在均相条件下催化生成2，15-十六烷二酮，再加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应，制备3-甲基环十五酮；反应时间短(2-4h)，收率大幅度提高(大于90％)，本技术反应温和，收率高，三废少，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于一种合成麝香酮(3-甲基环十五烷酮)的工艺路线改进。具体的说属于生物医药领域，一种天然活性成分的化学全合成。
背景技术
麝香酮为名贵中药-麝香的主要成分，又是高级香料的重要底相成分。由于野生动物麝的稀缺及社会需求的需要，目前市场供不应求，近年来进过人们的研究努力，发展了很多的合成方法。迄今，制备麝香酮的方法主要分为三种：甲基化法、环酮扩环法和闭环法。其中目前研究使用热点集中在闭环法，如目前存在使用的以乙酰乙酸乙酯与1，10-二溴癸烷反应制的2，15-十六烷二酮，再经缩合、氢化，通过控制取代反应，选择性水解及纯化等一系列反应得到麝香酮。经过后期工作的努力，在合成工艺上有所改进，如采用K2CO3、Na2CO3、NaOH、KOH、醇钠等碱和相转移催化条件下进行，反应收率有所提高。如Huellm annMichael等在Tetrahedron，2002，58：8269-8290报道的合成路线收率为67％，但是仍然存在反应周期长、操作复杂、后处理不便等问题。本发明的发明人认为其还有较大的改进的余地。
发明内容：
本发明目的在于，提供一种新的制备3-甲基环十五酮的优化合成工艺路线。
本发明的目的是这样实现的：
一种麝香酮的制备工艺，其特征在于：采用乙酰乙酸乙酯、1，10-二溴癸烷为原料，经氢化钠(氢化钙或氢化钠、氢化钙组成的混合物)和有机碱在均相条件下催化生成2，15-十六烷二酮，再加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应，制备3-甲基环十五酮；
一种麝香酮的制备工艺，其特征在于：
在制备2，15-十六烷二酮时，所采用的有机碱催化剂为式I中所示化合物
式I中，其中R1、R2、R3相同或不同，R1、R2、R3为H或小于8个C原子的烷烃；
一种麝香酮的制备工艺，其特征在于：式I中，R1＝R2＝R3＝-CH3(甲基)、-CH2CH3(乙基)、-CH2CH2CH2CH3(丁基)等，同时在制备2，15-十六烷二酮时所用的反应溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯、或N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种或两种以上的混合物；
一种麝香酮的制备工艺，其特征在于：
在制备3-甲基环十五酮中，2，15-十六烷二酮在Ti-媒介TiCl4-有机胺体系，在常温常压下，加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应；
一种麝香酮的制备工艺，其特在于：整个制备过程均在常压下进行；
一种麝香酮的制备工艺，其特在于：整个制备过程中反应温度为20-80℃；
一种麝香酮的制备工艺，其特在于：在以2，15-十六烷二酮为原料制备3-甲基环十五酮反应最佳温度为55-75℃。
具体地说本发明所说的制备3-甲基环十五酮的合成工艺路线，包括如下步骤：
(1)在均相反应条件下经氢化钠(氢化钙)和有机碱催化，由乙酰乙酸乙酯与1，10-二溴癸烷反应制的2，15-十六烷二酮；
(2)在催化剂和脱水硅胶同时存在的条件下，由2，15-十六烷二酮经过“闭环”和加氢后得到目标化合物3-甲基环十五烷酮。
化学反应路线如下：
本发明人发现现有技术的：以乙酰乙酸乙酯与1，10-二溴癸烷为原料，以醇钠、碳酸碱或氢氧化钠、钾碱和相转移催化剂存在的条件为催化剂来合成反应时间在15h以上，反应温度，反应压力有较高要求，因此在工业化生产中带来一定的不便。
本发明所采用的方法是：乙酰乙酸乙酯与1，10-二溴癸烷反应步骤在均相反应条件下采用氢化钠(氢化钙)和有机碱催化，反应速度明显加快，常温常压就可进行，收率提高，对于工业化生产带来极大的便利。
本发明在制备2，15-十六烷二酮时，所采用的有机碱催化剂为式I中所示化合物
式I中，R1、R2、R3相同或不同，R1、R2、R3为H或小于8个C原子的烷烃；
式I中也可以是，R1＝R2＝R3＝-H、-CH3(甲基)、-CH2CH3(乙基)、-CH2CH2CH2CH3(丁基)等，同时在制备2，15-十六烷二酮时所用的反应溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯、或N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种或两种以上的混合物；
在以2，15-十六烷二酮为原料制备3-甲基环十五酮过程中使用Ti-媒介TiCl4-有机胺体系，加入脱水硅胶进行闭环、加氢还原反应。反应时间2-4h，收率大于90％。
具体实施方式
本发明所说的3-甲基环十五烷酮的合成工艺路线，其包括如下步骤：在氢化钠(氢化钙)和式I所示的化合物存在条件下，将乙酰乙酸乙酯与1，10-二溴癸烷和上述溶剂置于反应器中，常温、常压干燥环境下，反应0.5-5h，分离反应后反应液经过滤、重结晶得2，15-十六烷二酮。
其中：乙酰乙酸乙酯与氢化钠或氢化钙的摩尔比为1∶1-5，优选1∶1-2；式I中所示化合物的摩尔比用量为1，10-二溴癸烷的2-5倍，优选2-3倍，所说的有机碱选自式I所示的化合物的一种或二种以上的混合物。
在Ti-媒介-有机胺体系存在条件下，加入脱水硅胶，将2，15-十六烷二酮置于反应溶剂中进行闭环反应。反应结束后，浓缩反应溶剂得浅黄色固体，经柱层析分离得到脱氢麝香酮，将所制得到的脱氢麝香酮置于反应溶剂中再加氢催化下还原制备得到麝香酮。
其中：所说的加氢催化剂为镍、铂、钯等金属粉，钯碳或铂碳负载型催化剂。
由以上公开的技术方案可知，与现有的麝香酮合成路线相比，本发明提出的麝香酮制备工艺路线具有可进行工业化生产等特点，是一种具有商用价值的麝香酮制备方法。
以下为具体实施案例：
实施例一
在250mL的烧瓶中加入100mL干燥四氢呋喃、乙酰乙酸乙酯20g，NaH2.21g，三乙胺35mL，室温搅拌20min，搅拌条件下滴加11g(36.7mmol)1，10-二溴癸烷的四氢呋喃溶液。反应完成后，过滤得到浅黄色液体，减压回收溶剂，得黄色固体残留物。待烧瓶冷却至室温后，向其中加入配制好的碱水溶液(10gNaOH、70mL水、30mL无水乙醇)，85℃加热回流反应2小时，趁热过滤收集得棕色液体，放置冷却得固体。过滤，然后用约200mL的二氯甲烷溶解固体，过滤除去不溶物，得浅黄色液体。减压回收有机相得灰色固体，用v(乙醇)∶v(水)＝1∶2重结晶，真空干燥得白色固体9.13g，收率90.8％。
将2，15-十六烷二酮5g(3.94mmol)的、0.15mmol的三乙胺溶解在装有400mL二氯甲烷的1000mL装有机械搅拌装置的烧瓶中，在索氏提取器内装100g脱水硅胶，加热60℃搅拌回流条件缓慢滴加14mL的TiCl4，滴加完毕后继续反应3h.待反应冷却后加入50mL3mol·L-1HCl，搅拌静止，分离收取有机相二氯甲烷，加入无水硫酸镁干燥过夜，减压回收有机相得到黄色油状液体，用硅胶柱色谱分离[洗脱液：v(石油醚)∶v(乙酸乙酯)＝30∶1]得黄色油状液体3.93g，收率90.2％。
在250ml三口烧瓶中加入5％Pb-C0.2g，无水乙醇100ml，脱氢麝香酮2g(8.4mmol)，在氢化反应系统中密闭整个装置，用氢气吹扫反应系统，充满氢气后开始搅拌，待反应不在吸收氢气时停止反应。过滤，滤液减压回收有机溶剂乙醇得油状液体，柱层析[洗脱液：v(石油醚)∶v(乙酸乙酯)＝30∶1]分离得到无色油状液体1.80g，收率91.4％。
IR＝2930，2837，1700，1460，1420，1110cm-1，1H-NMR：6＝0.95(d，3H，CH3)，1.32[m，23H，(CH2)n]，2.15-2.55(m，4H，CH2COCH2).MS：M+m/z＝238。
Claims (1)
1.一种麝香酮的制备工艺，其特征在于采用如下步骤制备：在250mL 的烧瓶中加入100mL 干燥四氢呋喃、乙酰乙酸乙酯20g，NaH 2.21g，三乙胺35mL，室温搅拌20min，搅拌条件下滴加11g 1，10- 二溴癸烷的四氢呋喃溶液；反应完成后，过滤得到浅黄色液体，减压回收溶剂，得黄色固体残留物，待烧瓶冷却至室温后，向其中加入配制好的由10gNaOH、70mL 水、30mL 无水乙醇组成碱水溶液，85℃加热回流反应2小时，趁热过滤收集得棕色液体，放置冷却得固体，过滤，然后用200mL 的二氯甲烷溶解固体，过滤除去不溶物，得浅黄色液体，减压回收有机相得灰色固体，用体积比乙醇∶水＝ 1 ：2 的溶剂重结晶，真空干燥得2，15- 十六烷二酮9.13g，收率90.8％；
取第一步反应制备的5g 2，15- 十六烷二酮、0.15mmol 的三乙胺溶解在装有400mL 二氯甲烷的1000mL 装有机械搅拌装置的烧瓶中，在索氏提取器内装100g 脱水硅胶，加热60℃搅拌回流条件缓慢滴加14mL 的TiCl4，滴加完毕后继续反应3h，待反应冷却后加入50mL 3mol·L-1HCl，搅拌静止，分离收取有机相二氯甲烷，加入无水硫酸镁干燥过夜，减压回收有机相得到黄色油状液体，用硅胶柱色谱分离，洗脱液体积比石油醚∶乙酸乙酯 ＝30 ∶ 1 ，洗脱得脱氢麝香酮3.93g，收率90.2％；
在250ml 三口烧瓶中加入5 ％ Pb-C 0.2g，无水乙醇100ml，第二步反应制备的脱氢麝香酮2g，在氢化反应系统中密闭整个装置，用氢气吹扫反应系统，充满氢气后开始搅拌，待反应不在吸收氢气时停止反应，过滤，滤液减压回收有机溶剂乙醇得油状液体，柱层析，洗脱液体积比石油醚 ∶ v 乙酸乙酯 ＝ 30 ∶ 1，洗脱分离得到无色油状液体1.80g，收率91.4％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010556126.9A CN102146027B (zh) | 2010-11-24 | 2010-11-24 | 一种麝香酮的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010556126.9A CN102146027B (zh) | 2010-11-24 | 2010-11-24 | 一种麝香酮的制备工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102146027A CN102146027A (zh) | 2011-08-10 |
| CN102146027B true CN102146027B (zh) | 2014-09-10 |
Family
ID=44420523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010556126.9A Expired - Fee Related CN102146027B (zh) | 2010-11-24 | 2010-11-24 | 一种麝香酮的制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102146027B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107337592B (zh) * | 2017-07-03 | 2020-11-13 | 辽宁科技学院 | 利用β-甲基戊二酸单甲酯合成麝香酮的方法 |
| CN108191622B (zh) * | 2017-12-15 | 2021-02-09 | 广东省石油与精细化工研究院 | 一种dl-麝香酮的连续制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1059709A (zh) * | 1991-10-29 | 1992-03-25 | 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 | 2,15-十六烷二酮的合成方法 |
| CN101298413A (zh) * | 2008-06-26 | 2008-11-05 | 华东理工大学 | 3-甲基环十五酮的制备方法 |
| CN103787856A (zh) * | 2010-10-22 | 2014-05-14 | 刘畅 | 3-甲基环十四酮的用途及制备方法 |
-
2010
- 2010-11-24 CN CN201010556126.9A patent/CN102146027B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1059709A (zh) * | 1991-10-29 | 1992-03-25 | 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 | 2,15-十六烷二酮的合成方法 |
| CN101298413A (zh) * | 2008-06-26 | 2008-11-05 | 华东理工大学 | 3-甲基环十五酮的制备方法 |
| CN103787856A (zh) * | 2010-10-22 | 2014-05-14 | 刘畅 | 3-甲基环十四酮的用途及制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 2,15-十六烷二酮的合成;文佺佺等;《化学试剂》;20070630;第29卷(第6期);第381-382页 * |
| 文佺佺等.2 15-十六烷二酮的合成.《化学试剂》.2007 |
| 陈望忠等.麝香酮合成的新方法.《化学通报》.1998,(第2期),第44页. |
| 麝香酮合成的新方法;陈望忠等;《化学通报》;19981231(第2期);第44页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102146027A (zh) | 2011-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109776422B (zh) | 手性1,3-二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用 | |
| CN102010287A (zh) | (反)-4-烷基-3-烯联苯衍生物类单体液晶的合成方法 | |
| CN105175327A (zh) | 一种喹啉衍生物的合成方法 | |
| JP5969759B2 (ja) | 有機ホウ素化合物及びその製造方法 | |
| CN105728046A (zh) | 一种钌金属烯烃复分解催化剂及其制备和应用方法 | |
| CN102146027B (zh) | 一种麝香酮的制备工艺 | |
| CN102863361B (zh) | 甲砜霉素的手性催化合成方法 | |
| CN112500361B (zh) | 一种(s)-4-苯基-2-恶唑烷酮的制备方法 | |
| CN101979367B (zh) | 3-甲基大环酮的制备方法 | |
| CN111440207B (zh) | 一种亚铜配合物及其制备方法与在3-吲哚基硫醚合成中的应用 | |
| CN107915687B (zh) | 一种多取代吩嗪类衍生物及其氧化物的高效制备方法 | |
| EA007486B1 (ru) | Способ получения производных циклогексанола | |
| CN101863954A (zh) | 一种N-叔丁基-4-氮杂-5α-雄甾-3-酮-17β-甲酰胺的制备方法 | |
| CN110845291B (zh) | 一种可见光诱导催化还原炔烃为烯烃的方法 | |
| CN114751937A (zh) | 一种膦配体Baryphos中间体的制备方法及其应用 | |
| WO2021138908A1 (zh) | γ-戊内酯的制备方法 | |
| CN109942432B (zh) | 一种三芳基甲醇类化合物及其合成方法 | |
| CN110790649A (zh) | 一种合成多取代α,β不饱和酮的方法 | |
| CN113717207B (zh) | 一种合成茚类化合物的方法 | |
| CN108299236B (zh) | 一种α-氰基丙烯酸酯类化合物的合成方法 | |
| CN111349048A (zh) | 一种2-芳基苯并咪唑类的制备方法 | |
| CN111440213B (zh) | 一种过渡金属催化芳香硝基c-no2转化为c-p键方法 | |
| CN102070458B (zh) | 一种脂肪胺类化合物的合成方法 | |
| CN110746278B (zh) | 一种非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法 | |
| CN102875548A (zh) | 一类基于肟的通过[2+2+2]环加成合成吡啶衍生物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Haozhou City Xinghe Pharmaceutical Co., Ltd. Assignor: Gao Jing Contract record no.: 2011340000024 Denomination of invention: Process for preparing musk ketone License type: Exclusive License Open date: 20110810 Record date: 20110407 |
|
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Gao Jing Document name: Notification of Passing Examination on Formalities |
|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Li Qi Inventor after: Wang Songting Inventor after: Niu Haijun Inventor after: Li Xiangyu Inventor after: Gao Jing Inventor after: Yu Nianjun Inventor after: Liu Yahua Inventor before: Gao Jing Inventor before: Yu Nianjun Inventor before: Liu Yahua |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: GAO JING YU NIANJUN LIU YAHUA TO: LI QI WANG SONGTING NIU HAIJUN LI XIANGYU GAO JING YU NIANJUN LIU YAHUA |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140910 Termination date: 20191124 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |