CN102126951B - 可交联化合物以及包含所述可交联化合物的光敏组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含肉桂酸基团的可交联化合物以及制备所述可交联化合物的方法和包含所述可交联化合物的光敏组合物。在一种光敏组合物——例如用于LCD的彩色滤光片的组合物——中，本发明的光敏组合物与使用现有丙烯酸酯型化合物的情形相比具有优良的光敏度和薄膜强度，原因是使用了包含肉桂酸基团的可交联化合物。

Description

可交联化合物以及包含所述可交联化合物的光敏组合物

本申请要求2009年12月22日提交的编号2009-0128709和2010年12月6日提交的编号2010-0123402的韩国专利申请的优先权，这些专利申请的整个公开文本通过引用的方式纳入本文。

技术领域

本发明涉及包括在光敏组合物中的可交联化合物，更具体涉及包含肉桂酸基团的可交联化合物以及制备所述可交联化合物的方法和包含所述可交联化合物的光敏组合物。

背景技术

光敏组合物是制备液晶显示装置的彩色滤光片中必不可少的材料，并且配制成基于可交联化合物、粘合剂聚合物和光聚合引发剂溶液的形式。制备的薄膜的总体物理性质极大地依赖于所述可交联化合物和所述粘合剂聚合物，原因是所述薄膜也包含聚合物作为主要组分。特别是，所述薄膜的光敏度和机械强度随所述可交联化合物的类型显著变化。

所述可交联化合物的代表性实例包括如下化学式4表示的季戊四醇三丙烯酸酯和如下化学式5表示的双季戊四醇六丙烯酸酯。

两种类型的丙烯酸酯都被广泛使用并且具有相对优良的薄膜光敏度和机械强度。然而，最近需要开发超出现有材料物理性质的新材料，以适应液晶显示装置尺寸的增加。

[化学式4]                            [化学式5]

发明内容

因此，本发明的一个目标是提供可用于形成具有比常规材料更优良的光敏度和机械强度的薄膜的可交联化合物。

本发明的另一个目标是提供制造所述可交联化合物的方法。

本发明的又一个目标是提供使用所述可交联化合物的光敏组合物。

根据本发明的一个实施方案的可交联化合物可由如下化学式1表示：

[化学式1]

在化学式1中，R是氢原子、羟基、碳原子数1至2的烷基、碳原子数1至2的烷氧基或卤素原子。

根据本发明的另一个实施方案的可交联化合物可由如下化学式2表示：

[化学式2]

在化学式2中，R是氢原子、羟基、碳原子数1至2的烷基、碳原子数1至2的烷氧基或卤素原子。

此外，根据本发明的一个实施方案，制造化学式1的可交联化合物的方法可包括将季戊四醇三丙烯酸酯与如下化学式3表示的肉桂酸衍生物的无水氯化物反应：

[化学式3]

在化学式3中，R是氢原子、羟基、碳原子数1至2的烷基、碳原子数1至2的烷氧基或卤素原子。

此外，根据本发明的另一个实施方案，制造化学式2的可交联化合物的方法可包括将双季戊四醇五丙烯酸酯与如下化学式3表示的肉桂酸衍生物的无水氯化物反应：

[化学式3]

在化学式3中，R是氢原子、羟基、碳原子数1至2的烷基、碳原子数1至2的烷氧基或卤素原子。

此外，根据本发明的一个实施方案的光敏组合物可包含化学式1或化学式2表示的可交联化合物、粘合剂树脂、光聚合引发剂和溶剂。

此外，根据本发明的一个实施方案，所述可交联化合物可以是一种或多种选自如下的化合物的混合物：通过使用α，β-不饱和羧酸将化学式1或化学式2表示的化合物酯化成多元醇得到的化合物；通过将(甲基)丙烯酸酯加至包含缩水甘油基的化合物得到的化合物；多羟羧酸和包含羟基或烯键式不饱和键的化合物的酯化合物；多异氰酸酯和具有羟基或烯键式不饱和键的化合物的加合物；(甲基)丙烯酸酯烷基酯；以及9，9′-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴。

所述可交联化合物的含量可以是所述光敏组合物总固体的5至70wt％。

所述粘合剂树脂是碱溶性的，并且可以是包含羧基的丙烯型粘合剂树脂。

所述光聚合引发剂可以是一种或多种选自以下的化合物：三嗪类化合物、非咪唑化合物、苯乙酮类化合物、O-酰基肟类化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、氧化膦类化合物和香豆素类化合物。

所述溶剂可以是选自如下的一种或多种：甲基乙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲基乙基醚、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁基酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯和双丙甘醇单甲醚。

此外，根据本发明的一个实施方案，本发明的光敏组合物还可包含一种或多种添加剂，例如着色剂、固化促进剂、热聚合引发剂、表面活性剂、光增强剂、增塑剂、粘合增进剂和填充剂。

所述着色剂可为颜料、染料及它们的混合物。

固化促进剂可为选自如下的一种或多种：2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、2-巯基-4，6-二甲基氨基吡啶、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)和三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)。

聚合引发剂可为选自如下的一种或多种：对苯甲醚、苯甲醚、焦儿茶酚、叔丁基儿茶酚、N-亚硝基苯基羟胺铵盐、N-亚硝基苯基羟胺铝盐和吩噻嗪。

以所述光敏组合物为100重量份计，所述光敏组合物可包含1至30重量份的化学式1或化学式2的可交联化合物、1至20重量份的粘合剂树脂、0.1至5重量份的光聚合引发剂和45至95重量份的溶剂。

具体实施方式

以下将参照附图对本发明的实施方案进行详细描述，使得本领域技术人员可以容易地实施这些实施方案。

根据本发明的一个实施方案，化学式1表示的可交联化合物可以通过使化学式4表示的季戊四醇三丙烯酸酯与化学式3表示的肉桂酸衍生物的无水氯化物反应而制备。这由如下的反应式1表示。

[反应式1]

更具体而言，所述可交联化合物可以通过如下方式制造：对季戊四醇三丙烯酸酯溶解于丙二醇甲醚乙酸酯中的溶液和肉桂酸衍生物的无水氯化物进行搅拌，使所述溶液与所述肉桂酸衍生物的无水氯化物反应。

根据所述可交联化合物的一个实施方案，首先使用500mL的圆底烧瓶将50g季戊四醇三丙烯酸酯溶解于50g丙二醇甲醚乙酸酯中。接下来，使用磁力搅拌器搅拌所述溶液，并将温度升高至70℃并维持至反应完成。接下来，将丙二醇甲醚乙酸酯(50g)溶解于肉桂酸衍生物的无水氯化物(24g)之中的溶液与丙二醇甲醚乙酸酯(50g)溶解于季戊四醇三丙烯酸酯(50g)之中的溶液缓慢混合，使得所述溶液每分钟增加约0.6mL。在两溶液完全混合后，将其继续搅拌约2小时，从而完成反应。接下来，将温度降至常温，获得溶液。将获得的溶液在真空干燥器中干燥，得到化学式1的可交联化合物和HCl。

此外，根据所述可交联化合物的一个实施方案，化学式2表示的可交联化合物可以通过使化学式5表示的双季戊四醇五丙烯酸酯与化学式3表示的肉桂酸衍生物的无水氯化物反应而制备。所述可交联化合物可由如下的反应式2表示。

[反应式2]

更具体而言，所述可交联化合物可以通过如下方式制备：对双季戊四醇五丙烯酸酯溶解于丙二醇甲醚乙酸酯的溶液和肉桂酸衍生物的无水氯化物进行搅拌，使所述溶液与所述肉桂酸衍生物的无水氯化物反应。

根据所述可交联化合物的一个实施方案，首先使用500mL的圆底烧瓶将50g双季戊四醇五丙烯酸酯溶解于50g丙二醇甲醚乙酸酯中。接下来，使用磁力搅拌器搅拌所述溶液，并将温度升高至70℃并维持至反应完成。接下来，将丙二醇甲醚乙酸酯(50g)溶解于肉桂酸衍生物的无水氯化物(16.2g)之中的溶液与丙二醇甲醚乙酸酯(50g)溶解于季戊四醇三丙烯酸酯(50g)之中的溶液缓慢混合，使得所述溶液每分钟增加约0.6mL。在两溶液完全混合后，将其继续搅拌约2小时，从而完成反应。接下来，将温度降至常温，获得溶液。将获得的溶液在真空干燥器中干燥，得到化学式2的可交联化合物和HCl。

根据本发明，化学式3表示的肉桂酸衍生物可包括鞘型(sheathtype)和反式型(trans type)，但不特别地限于这些。

同时，本发明的一个实施方案提供了一种光敏组合物，包含化学式1或化学式2表示的可交联化合物、粘合剂树脂、光聚合引发剂和溶剂。

即，包含肉桂酸基团的可交联化合物被用于所述光敏组合物中。因此，可以改善薄膜的光敏度和薄膜强度。现有的丙烯酸酯型可交联化合物仅通过自由基聚合，而肉桂酸基团则可进行光致反应。因此，如果使用包含肉桂酸基团的可交联化合物，那么可以改善薄膜的光敏度和薄膜强度，因为聚合反应和光致反应都可进行。

所述可交联化合物包含两个或多个不饱和丙烯酸键(acrylic bond)，并且将化学式1或化学式2表示的化合物用作所述可交联化合物。

此外，化学式1或化学式2表示的化合物可以与包含两个或多个不饱和基团的其他可交联化合物混合。

可混合的可交联化合物可包括选自如下的一种或多种：通过将多元醇用α，β-不饱和羧酸进行酯化得到的化合物，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、具有2至14个亚乙基的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、2-三丙烯酰氧基甲基乙基邻苯二甲酸、具有2至14个亚丙基的丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、以及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯的酸改性产物的混合物(TO-2348和TO-2349，获自Toagosei Co.，Ltd.)；通过将(甲基)丙烯酸酯加至含缩水甘油基的化合物而得到的化合物，例如三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚丙烯酸加合物和双酚A二缩水甘油基醚丙烯酸酯加合物；羟基酯化合物，例如β-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸二酯和β-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯的甲苯二异氰酸酯加合物，包含烯键式不饱和键和多羟基羧酸的化合物，或者所述化合物的羟基和多异氰酸酯的加合物；(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；以及9，9′-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴；但不限于这些。例如，本领域中已知的常用材料可用作所述可混合的可交联化合物。如果需要，可将二氧化硅分散体用在所述化合物中。二氧化硅分散体可包括例如Nanocryl XP系列(0596、1045和21/1364)，和Nanopox XP系列(0516和0525)，这些均可购自HanseChemie AG。

此外，所述可交联化合物的含量可以是所述光敏组合物总固体的5至70wt％。如果包括的所述可交联化合物少于5wt％，那么不能保证本发明达到的效果。考虑到所述光敏组合物的粘度，优选包括70wt％或更少的可交联化合物。

可将本领域中已知的常用材料，例如碱溶性粘合剂树脂，用作所述粘合剂树脂。更具体而言，可以将包含羧基并优选具有3,000至150,000的重均分子量的丙烯型粘合剂树脂用作所述碱溶性粘合剂树脂。

可以将三嗪类化合物，如2，4-三氯甲基-(4’-甲氧基苯基)-6-三嗪、2，4-三氯甲基-(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪、2，4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2，4-三氯甲基-(3’，4’-二甲氧基苯基)-6-三嗪、3-{4-[2，4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-酮]苯硫基}丙酸类、2，4-三氯甲基-(4’-乙基联苯基)-6-三嗪和2，4-三氯甲基-(4’-甲基联苯基)-6-三嗪；非咪唑化合物，如2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基非咪唑和2，2’-双(2，3-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基非咪唑；苯乙酮类化合物，如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基)丙基酮、1-羟基环己基苯基酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉基-1-丙-1-酮(Irgacure-907)和2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮(Irgacure-369)；O-酰基肟类化合物，如Irgacure OXE 01和Irgacure OXE 02，二者均可购自Ciba-Geigy Ltd.；二苯甲酮类化合物，如4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮和4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮；噻吨酮类化合物，如2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、异丙基噻吨酮和二异丙基噻吨酮；氧化膦类化合物，如2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦和双(2，6-二氯苯甲酰基)丙基氧化膦；以及香豆素类化合物，如3，3’-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素和10，10’-羰基双[1，1，7，7-四甲基-2，3，6，7-四氢-1H，5H，11H-Cl]-苯并吡喃并[6，7，8-ij]-喹嗪-11-酮单独或以两种或更多种的结合物的形式用作所述光聚合引发剂。

所述溶剂可包括选自如下的一种或多种：甲基乙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲基乙基醚、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁基酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯和双丙甘醇单甲醚，但不限于这些。

同时，如果需要，本发明的光敏组合物还可包含一种或多种添加剂，例如着色剂、固化促进剂、热聚合引发剂、表面活性剂、光强化剂、增塑剂、粘合增进剂和填充剂。

可以将一种或多种颜料、染料及其混合物用作着色剂。更具体而言，可以将金属氧化物，例如炭黑、石墨和钛黑，用作黑色颜料。炭黑可包括：SEAST 5HIISAF-HS、SEAST KH、SEAST 3HHAF-HS、SEAST NH、SEAST 3M、SEAST 300HAF-LS、SEAST 116HMMAF-HS、SEAST116MAF、SEAST FMFEF-HS、SEAST SOFEF、SEAST VGPF、SEASTSVHSRF-HS和SEAST SSRF(可购自Tokai Carbon Co.，Ltd.)；DIAGRAM BLACK II、DIAGRAM BLACK N339、DIAGRAM BLACKSH、DIAGRAM BLACK H、DIAGRAM LH、DIAGRAM HA、DIAGRAMSF、DIAGRAM N550M、DIAGRAM M、DIAGRAM E、DIAGRAM G、DIAGRAM R、DIAGRAM N760M、DIAGRAM LR、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、MCF88、#52、#50、#47、#45、#45L、#25、#CF9、#95、#3030、#3050、MA7、MA77、MA8、MA11、MA100、MA40、OIL7B、OIL9B、OIL11B、OIL30B和OIL31B(可购自Mitsubishi Chemical Corp.)；PRINTEX-U、PRINTEX-V、PRINTEX-140U、PRINTEX-140V、PRINTEX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-300、PRINTEX-35、PRINTEX-25、PRINTEX-200、PRINTEX-40、PRINTEX-30、PRINTEX-3、PRINTEX-A、SPECIAL BLACK-550、SPECIAL BLACK-350、SPECIAL BLACK-250、SPECIAL BLACK-100和LAMP BLACK-101(可购自Degussa Japan Co.，Ltd.)；RAVEN-1100ULTRA、RAVEN-1080ULTRA、RAVEN-1060ULTRA、RAVEN-1040、RAVEN-1035、RAVEN-1020、RAVEN-1000、RAVEN-890H、RAVEN-890、RAVEN-880ULTRA、RAVEN-860ULTRA、RAVEN-850、RAVEN-820、RAVEN-790ULTRA、RAVEN-780ULTRA、RAVEN-760ULTRA、RAVEN-520、RAVEN-500、RAVEN-460、RAVEN-450、RAVEN-430ULTRA、RAVEN-420、RAVEN-410、RAVEN-2500ULTRA、RAVEN-2000、RAVEN-1500、RAVEN-1255、RAVEN-1250、RAVEN-1200、RAVEN-1190ULTRA、RAVEN-1170(可购自Columbia Carbon Co.，Ltd.)，或它们的混合物。此外，带有颜色的着色剂包括例如：胭脂红6B(C.I.12490)；酞菁绿(C.I.74260)；酞菁蓝(C.I.74160)；苝黑(BASF K0084和K0086)；花青黑；雷奥诺尔黄(Lionol Yellow)(C.I.21090)；雷奥诺尔黄GRO(C.I.21090)；联苯胺黄4T-564D；维多利亚艳蓝(Victoria Pure Blue)(C.I.42595)；C.I.颜料红3、23、97、108、122、139、140、141、142、143、144、149、166、168、175、177、180、185、189、190、192、202、214、215、220、221、224、230、235、242、254、255、260、262、264和272；C.I.颜料绿7和36；C.I.颜料蓝15:1、15:3、15:4、15:6、16、22、28、36、60和64；C.I.颜料黄13、14、35、53、83、93、95、110、120、138、139、150、151、154、175、180、181、185、194和213；以及C.I.颜料紫15、19、23、29、32和37等。也可将白色颜料、荧光颜料等用作所述着色剂。可将包含锌(Zn)(而非铜(Cu))作为核心金属的材料用作作为颜料的酞菁类络合物。

固化促进剂可包括选自如下的一种或多种：2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、2-巯基-4，6-二甲基氨基吡啶、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)和三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)，但不限于这些。可以将本领域中公知的材料用作固化促进剂。

聚合引发剂可包括例如选自如下的一种或多种：对苯甲醚、苯甲醚、焦儿茶酚、叔丁基儿茶酚、N-亚硝基苯基羟胺铵盐、N-亚硝基苯基羟胺铝盐和吩噻嗪，但不限于这些。可以将本领域中公知的材料用作聚合引发剂。

可以包括在常规光敏树脂组合物中的所有化合物都可以用作所述表面活性剂、光增强剂、增塑剂、粘合增进剂和填充剂，它们都是可用作添加剂的材料。

同时，本发明的透明光敏组合物可用于辊涂器、帘涂器(curtaincoating)、旋涂器、狭缝模具涂布器(slot die coater)、各种印刷和沉积，并且可施用于支持物如金属、纸张、玻璃或塑料基底上。或者，可以将所述透明光敏组合物涂敷于一种支持物(例如膜)上，然后转移至另一支持物上。或者，可以将所述透明光敏组合物涂敷于第一支持物上，转移至空白物上，然后转移至第二支持物上。对施用所述透明光敏组合物的方法没有具体的限制。

可使用发射出250至450nm波长的光的汞蒸汽弧、碳弧或氙(Xe)弧作为光源来固化本发明的透明光敏组合物，但实质上不限于这些。

此外，以100重量份光敏组合物计，优选使用1至30重量份的可交联化合物、1至20重量份的粘合剂树脂、0.1至5重量份的光聚合引发剂和45至95重量份的溶剂。在添加可以添加的其他组分的情况下，优选包括1至20重量份的着色剂和0.01至5重量份的其它添加剂。

本发明的光敏组合物优选可用于以下方面：用于制造TFT LCD的彩色滤光片的颜料分散型光敏剂、用于形成TFT LCD或OLED的黑色矩阵的光敏剂、用于形成外涂层的光敏剂以及用于形成柱状间隔物的光敏剂，但还可以用于光固化颜料、光固化油墨、光固化粘合剂、印刷板、用于印制线路板的光敏剂、其他透明光敏剂以及用于制作PDP。对所述光敏组合物的应用没有具体的限制。

[实施方案1]

为了检验本发明的效果，制备了如下的光敏组合物。

将作为碱溶性粘合剂树脂的8重量份的甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸甲酯(MAA)(摩尔比70/30，Mw：24,000)、作为可交联化合物的8重量份的化学式1表示的化合物、作为光聚合引发剂的1重量份的Irgacure-369(可购自Ciba-Geigy Ltd.)和作为有机溶剂的83重量份的丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)在振荡器中混合3小时的溶液使用5微米过滤器得到光敏组合物，然后使用。

通过使用旋涂方法将所述光敏组合物均匀涂敷形成薄膜。将所述薄膜在100℃预烘干200秒以干燥溶剂。干燥后的薄膜具有约4mm的厚度。接下来，使用光掩膜将所述薄膜在高压汞灯下暴露于100mJ/cm²的能量。在25℃下，使用喷雾方法使曝光的基片在0.04％的KOH水溶液中显影，用纯水清洗，然后用空气吹干。

在该步骤中，为了检验所述薄膜的光敏度，测量了所述丙烯酸酯转化率。

接下来，将所述薄膜在220℃的对流烘箱中进行20分钟后烘焙，使用纳米压痕装置的Bercovitch尖测量所制备薄膜的薄膜强度。

测量结果列于表1中。

[实施方案2]

除了将4重量份的化学式1的化合物而非8重量份的化学式1的化合物用作实施方案1的可交联化合物并使用4重量份的季戊四醇三丙烯酸酯之外，实施方案2与实施方案1相同。

[实施方案3]

除了将8重量份的化学式2的化合物而非8重量份的化学式1的化合物用作实施方案1的可交联化合物之外，实施方案3与实施方案1相同。

[实施方案4]

除了将4重量份的化学式2的化合物而非8重量份的化学式1的化合物用作实施方案1的可交联化合物并使用4重量份的双季戊四醇五丙烯酸酯之外，实施方案4与实施方案1相同。

[比较实施例1]

除了将8重量份的季戊四醇三丙烯酸酯而非8重量份的化学式1的化合物用作实施方案1的可交联化合物之外，比较实施例1与实施方案1相同。

[比较实施例2]

除了将8重量份的双季戊四醇五丙烯酸酯而非8重量份的化学式1的化合物用作实施方案1的可交联化合物之外，比较实施例2与实施方案1相同。

[表1]

注：在表中“Em.”表示实施方案，“Com.”表示比较实施例。

此外，通过实施方案和比较实施例得到的实验结果列于表1中。

包含化学式1的可交联化合物的实施方案1和实施方案2显示比使用常规丙烯型可交联化合物的比较实施例1更高的转化率和薄膜强度。同样，包含化学式2的可交联化合物的实施方案3和实施方案4也显示比比较实施例2更高的转化率和薄膜强度。因此，在使用包含肉桂酸基团的可交联化合物时，可以看出光敏度和薄膜强度都有改善。

根据本发明，可将包含肉桂酸基团的光敏组合物的单体用作包含两个或多个不饱和丙烯酸键的可交联化合物。因此，所述光敏组合物制成的薄膜具有非常优秀的光敏度和薄膜强度。

因此，使用本发明的光敏组合物可以提供与液晶显示装置尺寸增加相适应并具有优良物理性质的薄膜。

因此，根据本发明的光敏组合物可优选用于以下方面：用于制备TFT LCD的彩色滤光片的颜料分散型光敏剂、用于形成TFT LCD或OLED的黑色矩阵的光敏剂、用于形成外涂层的光敏剂以及用于形成柱状间隔物的光敏剂，但还可以用于光固化颜料、光固化油墨、光固化粘合剂、印刷板、用于印制线路板的光敏剂、其他透明光敏剂以及用于制作PDP。然而，对本发明的光敏组合物的应用没有具体的限制。

虽然就所述优选实施方案显示并描述了本发明，但本领域技术人员应理解的是，在不偏离权利要求书中限定的本发明的主旨和范围的情况下可以进行多种改变和改进。

Claims (16)

1.如下化学式1表示的可交联化合物：

[化学式1]

在化学式1中，R是氢原子。

2.如下化学式2表示的可交联化合物：

[化学式2]

在化学式2中，R是氢原子。

3.一种制备权利要求1的化学式1表示的可交联化合物的方法，所述方法是通过使季戊四醇三丙烯酸酯与如下化学式3表示的肉桂酸衍生物的无水氯化物反应而进行：

[化学式3]

在化学式3中，R是氢原子。

4.一种制备权利要求2的化学式2表示的可交联化合物的方法，所述方法是通过使双季戊四醇五丙烯酸酯与如下化学式3表示的肉桂酸衍生物的无水氯化物反应而进行：

[化学式3]

在化学式3中，R是氢原子。

5.一种光敏组合物，包含如下化学式1或化学式2表示的可交联化合物、粘合剂树脂、光聚合引发剂和溶剂，

[化学式1]

[化学式2]

在化学式1和2中，R是氢原子。

6.权利要求5的光敏组合物，其中所述可交联化合物是一种或多种选自如下的化合物的混合物：化学式1或化学式2表示的化合物；通过使用α,β-不饱和羧酸酯化多元醇得到的化合物；通过将(甲基)丙烯酸酯加至包含缩水甘油基的化合物得到的化合物；多羟基羧酸和包含羟基或烯键式不饱和键的化合物的酯化合物；多异氰酸酯和具有羟基或烯键式不饱和键的化合物的加合物；(甲基)丙烯酸烷基酯；以及9,9'-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴。

7.权利要求5的光敏组合物，其中所述可交联化合物的含量是所述光敏组合物总固体的5至70wt％。

8.权利要求5的光敏组合物，其中所述粘合剂树脂是碱溶性的，并且是一种包含羧基的丙烯型粘合剂树脂。

9.权利要求5的光敏组合物，其中所述光聚合引发剂是一种或多种选自以下的化合物：三嗪类化合物、苯乙酮类化合物、O-酰基肟类化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、氧化膦类化合物和香豆素类化合物。

10.权利要求5的光敏组合物，其中所述溶剂是选自如下的一种或多种：甲基乙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲基乙基醚、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁基酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯和双丙甘醇单甲醚。

11.权利要求5的光敏组合物，其中所述光敏组合物还包含一种或多种添加剂。

12.权利要求11的光敏组合物，其中添加剂为着色剂、固化促进剂和热聚合引发剂。

13.权利要求12的光敏组合物，其中所述着色剂包括颜料、染料或它们的混合物。

14.权利要求12的光敏组合物，其中所述固化促进剂包括选自如下的一种或多种：2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-4,6-二甲基氨基吡啶、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)和三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)。

15.权利要求12的光敏组合物，其中所述聚合引发剂包括选自如下的一种或多种：苯甲醚、焦儿茶酚、叔丁基儿茶酚、N-亚硝基苯基羟胺铵盐、N-亚硝基苯基羟胺铝盐和吩噻嗪。

16.权利要求5的光敏组合物，其中以所述光敏组合物为100重量份计，所述光敏组合物包含1至30重量份的化学式1或化学式2的可交联化合物、1至20重量份的粘合剂树脂、0.1至5重量份的光聚合引发剂和45至95重量份的溶剂。