CN102106792B

CN102106792B - 包含有机硅化合物、阴离子型表面活性剂和阳离子型聚合物的化妆品组合物

Info

Publication number: CN102106792B
Application number: CN201010602900.5A
Authority: CN
Inventors: 瓦莱里·维劳沃; 卡里纳·艾雷斯; 丹明恩·德里永
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-12-23
Filing date: 2010-12-21
Publication date: 2014-12-10
Anticipated expiration: 2030-12-21
Also published as: JP2011132244A; US20110158927A1; FR2954100A1; CN102106792A; FR2954100B1; BRPI1005247A2; EP2343042A2; EP2343042B1; EP2343042A3; JP5946988B2; ES2652614T3

Abstract

本发明涉及包含有机硅化合物、阴离子型表面活性剂和阳离子型聚合物的化妆品组合物，具体涉及一种用于洗涤和调理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维比如头发的化妆品组合物、化妆方法以及所述化妆品组合物的用途，所述化妆品组合物在化妆品用介质中包含：(i)一种或多种有机硅化合物，所述有机硅化合物选自包含1个硅原子的硅烷和包含2或3个硅原子的硅氧烷，并且所述有机硅化合物在每个分子中还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团；(ii)一种或多种阴离子型表面活性剂；和(iii)一种或多种阳离子型聚合物。

Description

包含有机硅化合物、阴离子型表面活性剂和阳离子型聚合物的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及一种用于洗涤和调理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维比如头发的化妆品组合物，所述化妆品组合物在化妆品用介质中包含一种或多种有机硅化合物、一种或多种阴离子型表面活性剂和一种或多种阳离子型聚合物。本发明还涉及用于处理角蛋白纤维的化妆方法，以及还涉及采用所述化妆品组合物的用途。

背景技术

将基本上基于标准表面活性剂，尤其是阴离子、非离子和/或两性型的表面活性剂，更特别是阴离子型的表面活性剂的洗涤剂组合物(比如洗发剂)，用于清洁和/或洗涤角蛋白材料如头发是惯例。这些组合物被应用于湿头发，并且通过用手按摩或摩擦产生的泡沫使得在用水冲洗后能够去除最初存在于头发或皮肤上的多种类型的污物。

无可否认地，这些基本组合物确实具有良好的洗涤能力，然而他们内在的化妆性质仍然相当差，特别是因为这样清洁处理相对侵蚀的性质从长远来看可能不同程度地引起对头发纤维的显著损害，特别是与逐渐地去除它们中所含的或在它们表面处的脂肪或蛋白质相关。

因而，为了改善以上洗涤剂组合物，并且更尤其是需要应用于敏化的头发(即，通常由外部大气原因如光和恶劣天气，和/或机械或化学处理如吹风干燥、梳理、染色、漂白、烫发和/或拉直而受损或变脆的头发)的那些洗涤剂组合物的化妆性质，现在一般惯例是向这些组合物引入已知作为调理剂的其它化妆用试剂，其主要意图为修复或限制由各种对头发纤维不同程度重复进行的处理或侵害因素导致的有害或不想要的影响。当然这些调理剂还可以改善自然头发的化妆性能。

以此目标，已经建议了使用化妆活性有机化合物如阳离子型聚合物和聚硅氧烷作为洗涤剂化妆品组合物如洗发剂中的调理剂，以给予头发令人满意的化妆性质，特别是在光泽、柔软性、柔顺性、亮度、自然感觉和改善的解缠结性的方面。

然而，在化妆洗涤和头发调理组合物中使用这些化合物没有给予头发令人满意和长效的造型性质。具体地，这些组合物通常提供仍然不足的造型效果，如头发定型、发量感(body)和/或易处理效果，并且其具有在用普通洗发剂洗涤头发后逐渐消失的倾向。

现在，据发现消费者越来越多地寻求不仅能适当地调理头发还能提供令人满意和持久造型效果的洗涤组合物。

因此，为了能够满足这些需求，开发了含有有机硅化合物如3-氨基丙基三乙氧基硅烷的用于洗涤和调理头发的组合物。这些洗涤组合物使调理头发，尤其是通过给予头发令人满意的柔软感觉，同时赋予显著和持久的造型效果成为可能。

此外，这些组合物证明是尤其有利的，因为它们便利于细发的整形并且对波状或卷曲的头发给予有利的造型效果，特别是通过改善卷发的加工成形和控制。

然而，包含这样有机硅化合物的洗涤组合物通常具有在随温度而变的普通存储条件下随时间相当大地变化的缺点，特别是在它们的粘度和它们的视觉外观方面。换言之，这些组合物证明是不稳定的，其一般由混浊的视觉外观反映，并且也由储存后令人不满意的质地反映。

具体地，已经发现有机硅化合物，如3-氨基丙基三乙氧基硅烷与可能存在于洗涤组合物中的所有表面活性剂，特别是阴离子表面活性剂都是化学不相容的，从而导致所面临的稳定性问题。

此外，观察到将某些有机硅化合物，特别是氨基衍生物如3-氨基丙基三乙氧基硅烷引入通常具有4至7范围内的pH的洗涤组合物中，也由于这些化合物的碱性性质而引起稳定性问题。

因而对于开发含有有机硅化合物的用于清洁和调理角蛋白纤维的化妆品组合物有切实的需要，这些组合物不具有任何上述缺点，即随时间稳定并且允许头发得到令人满意的调理，同时提供持久、有力的造型效果，特别是在头发的体积、发量感和质感方面。

发明内容

本申请人令人意外地发现了可以配制具有所需性质的用于洗涤和调理角蛋白纤维的组合物，所述组合物包含一种或多种如下文定义的有机硅化合物、一种或多种阴离子型表面活性剂和一种或多种阳离子型聚合物。

具体地，已经发现了在包含一种或多种有机硅化合物和一种或多种阴离子型表面活性剂的化妆品组合物中使用一种或多种阳离子型聚合物，可以使其在室温(20-25℃)和在45℃储存时都变得稳定，特别是在它们的视觉外观和它们的粘度方面。

对本发明而言，术语“稳定”表示在标准的储存测试条件下，例如在它们制备之后在室温(20℃-25℃)并且优选在45℃达2个月，这些组合物的视觉外观和粘度基本上不随时间变化。

此外，根据本发明的组合物产生对头发令人满意的处理，从而给予其令人满意的柔软感觉、改善的解缠结性、柔软性和柔顺性。

此外，根据本发明的组合物提供有力的造型效果，特别是在它们提供体积、发量感和/或易处理性方面，并且以持久的方式进行提供所述效果。

此外，根据本发明的组合物便于头发、特别是细发的整形，并且对卷曲的头发给予改善的造型效果，特别是在卷发的加工成形和控制方面，并且以持久的方式进行。

本发明具体涉及一种用于洗涤和调理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维比如头发的化妆品组合物，所述化妆品组合物在化妆品用介质中包含：

(i)一种或多种有机硅化合物，所述有机硅化合物选自包含1个硅原子的硅烷和包含2或3个硅原子的硅氧烷，所述有机硅化合物在每个分子中还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团；

(ii)一种或多种阴离子型表面活性剂；和

(iii)一种或多种阳离子型聚合物。

本发明还涉及用于处理头发、特别是用于洗涤和调理头发的化妆方法，所述方法包括对所述纤维应用根据本发明的组合物。

本发明还涉及根据本发明的组合物作为用于洗涤和调理头发的洗发剂的用途。

在阅读以下描述和实施例的基础上，本发明的其它目标和特征、方面和优点将更加清楚地显现。

具体实施方式

用于根据本发明组合物的有机硅化合物(i)选自包含1个硅原子的有机硅烷和包含2或3个硅原子、优选2个硅原子的有机硅氧烷。它们还必须包含一个或多个碱性化学官能团，并且优选仅1个碱性化学官能团。所述碱性化学官能团可以对应于任何给予所述硅化合物碱性性质的官能团，并且优选为胺官能团如伯、仲和叔胺官能团。根据本发明的硅化合物可以任选包含其它官能团，例如酸性官能团或卤素官能团。

用于根据本发明的组合物中的一种或多种有机硅化合物(i)每分子还包含两个以上可水解基团或羟基。所述可水解基团优选为烷氧基、芳氧基或卤素基团。它们还可以任选包含其它化学官能团如酸性官能团。

根据一个具体的实施方案，用于根据本发明的组合物中的一种或多种有机硅烷选自式(I)的化合物：

其中：

R₄表示卤素或基团OR’或R’₁；

R₅表示卤素或基团OR”或R’₂；

R₆表示卤素或基团OR”’或R’₃；

R₁、R₂、R₃、R’、R”、R”’、R’₁、R’₂和R’₃彼此独立地表示任选带有其它化学基团的饱和或不饱和的、直链或支链的烃系基团，R₁、R₂、R’、R”和R”’还可以表示氢，并且基团R₄、R₅和R₆中的至少两个分别表示OR’、OR”和OR”’，基团R’、R”和R”’中的至少两个不同于氢。

优选地，基团R₁、R₂、R’、R’₁、R’₂、R’₃、R”和R”’选自C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₄芳基、(C₁-C₈)烷基(C₆-C₁₄)芳基和(C₆-C₁₄)芳基(C₁-C₈)烷基基团。

根据另一个具体实施方案，用于根据本发明的组合物中的一种或多种有机硅氧烷选自式(II)的化合物：

其中：

R₁、R₂、R₃、R₅和R₆如前定义；

R’₄表示卤素原子或基团OR₁₁；

R₇表示卤素原子或基团OR₁₀或R”₁；

R₉表示卤素原子或基团OR₈、R”₂或R₃NR₁R₂；

R”₁、R”₂、R₈、R₁₀和R₁₁表示任选带有其它化学基团的饱和或不饱和的、直链或支链的烃系基团，R₁₁、R₁₀和R₈还可以表示氢原子；基团R₆、R₇和R₉中的至少一个表示卤素原子或基团OR”’、OR₁₀或OR₈。

优选地，基团R”₁、R”₂、R₈或R₁₀和R₁₁选自C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₄芳基、(C₁-C₈)烷基(C₆-C₁₄)芳基和(C₆-C₁₄)芳基(C₁-C₈)烷基基团。

特别地，卤素原子是氯原子。

用于根据本发明的组合物的一种或多种有机硅化合物优选为选自式(III)的化合物的有机硅烷：

其中基团R，其可以相同或不同，选自C₁-C₆并优选C₁-C₂烷基基团，并且n是1至6并优选2至4的整数。

优选地，硅烷或硅氧烷是水溶性的，并且还更优选在25℃±5℃的温度和大气压下在水中可溶解至2重量％的浓度，还更好是5重量％的浓度并且还要更好是10重量％的浓度。术语“可溶解”是指形成单一的宏观相。

在特别优选的方式中，存在于根据本发明的组合物中的有机硅化合物(i)是3-氨基丙基三乙氧基硅烷。

相对于组合物的总重量，一种或多种有机硅化合物(i)可以以在0.01重量％至10重量％范围内的含量，优选在0.1重量％至5重量％范围内的重量含量，并且更优选在0.2重量％至2重量％范围内的重量含量存在于根据本发明的组合物中。

如上所述，根据本发明的化妆品组合物还含有一种或多种阴离子型表面活性剂(ii)。

用于本发明的组合物中的一种或多种阴离子型表面活性剂(ii)具体选自下列类型的盐，特别是碱金属盐如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或碱土金属盐例如镁盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐和酰基谷氨酸盐，所有这些化合物的烷基和酰基都包含6至24个碳原子，并且芳基优选表示苯基或苄基。

还可以使用C₆-C₂₄烷基和聚糖苷二羧酸的单酯，如烷基葡糖苷柠檬酸酯、烷基聚糖苷酒石酸酯和烷基聚糖苷磺基琥珀酸酯、烷基磺酸琥珀酰胺酸酯、酰基羟乙基磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯，所有这些化合物的烷基或酰基都包含12至20个碳原子。

另外一组可以用于本发明的组合物中的阴离子型表面活性剂是酰基乳酸盐，其酰基包含8至20个碳原子。

此外，还可以提及烷基-D-半乳糖苷糖醛酸和它们的盐，以及聚氧化亚烷基化(C₆-C₂₄)烷基醚羧酸、聚氧化亚烷基化(C₆-C₂₄)烷基(C₆-C₂₄)芳基醚羧酸、聚氧化亚烷基化(C₆-C₂₄)烷基酰氨基醚羧酸和它们的盐，特别是包含2 至50、更好是2至10并且还要更好是2至5个环氧乙烷单元的那些，以及它们的混合物。

优选使用烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和烷基醚羧酸以及它们的混合物，特别是碱金属或碱土金属、铵、胺或氨基醇盐形式的。

优选地，在根据本发明的化妆品组合物中使用的一种或多种阴离子型表面活性剂(ii)选自烷基醚硫酸盐，优选C₁₂-C₁₄的烷基醚硫酸盐，并且更特别是包含2至3摩尔的环氧乙烷。

相对于根据本发明的化妆品组合物的总重量，一种或多种阴离子型表面活性剂(ii)可以以在1重量％至25重量％范围内的含量、优选3重量％至20重量％范围内的含量并且更加优选5重量％至15重量％范围内的含量存在于根据本发明的化妆品组合物中。

优选地，相对于化妆品组合物的总重量，一种或多种阴离子型表面活性剂(ii)可以以至少大于4重量％的含量存在于根据本发明的化妆品组合物中。

如上所述，根据本发明的化妆品组合物还包含一种或多种阳离子型聚合物(iii)。

对本发明而言，术语“阳离子型聚合物”表示任何含有阳离子基团和/或可以离子化为阳离子基团的基团的聚合物。

存在于根据本发明的组合物中的阳离子型聚合物(iii)可以选自任何已知其本身改善头发的化妆性质的那些阳离子型聚合物，即，具体为描述在专利申请EP-A-337 354中和法国专利FR-2 270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 863中的那些。

使用的阳离子型聚合物(iii)通常具有约500至5×10⁶之间并且优选约10³至3×10⁶之间的数均分子质量。

可以更具体提及的阳离子型聚合物是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型的聚合物。

有已知的产物。它们被具体描述在法国专利2 505 348和2 542 997中。

用于根据本发明的化妆品组合物中的阳离子型聚合物(iii)可以选自：

(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺、并且包含下式(IV)、(V)、(VI)或(VII)中的至少一个单元的均聚物或共聚物：

其中：

可以相同或不同的R₃表示氢原子或CH₃基团；

可以相同或不同的A表示1至6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链的烷基，或者1至4个碳原子的羟烷基；

可以相同或不同的R₄、R₅和R₆表示含有1至18个碳原子的烷基或苄基，并且优选含有1至6个碳原子的烷基；

可以相同或不同的R₁和R₂表示氢或含有1至6个碳原子的烷基，并且优选甲基或乙基；

X表示衍生自无机或有机酸的阴离子如甲基硫酸盐阴离子，或卤化物离子如氯离子或溴离子。

具体可以提及氯化三甲基铵甲基丙烯酸乙酯均聚物。

族(1)的聚合物还可以含有一种或多种从选自如下族的共聚用单体衍生的单元：丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺，在氮上被低级(C₁-C₄)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯，乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，以及乙烯基酯。

因而，在族(1)的这些聚合物中，可以提及：

-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，例如Hercules公司以名称Hercofloc销售的产品，

-描述在例如专利申请EP-A-080 976中、并且由Ciba Geigy公司以名称Bina Quat P 100销售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，

-Hercules公司以名称Reten销售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基铵甲基硫酸盐的共聚物，

-季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，如ISP公司以名称Gafquat销售的产品如，例如Gafquat 734或Gafquat 755，或者备选地被称为共聚物845、958和937的产品。这些聚合物详细描述在法国专利2 077 143和2 393 573中，

-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如ISP公司以名称Gaffix VC 713销售的产品，

-ISP公司以名称Styleze CC 10销售的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，和

-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司以名称Gafquat HS 100销售的产品。

-交联的甲基丙烯酰氧基(C₁-C₄)烷基三(C₁-C₄)烷基铵盐聚合物，如通过用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的均聚、或通过丙烯酰胺与用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚，在所述均聚或共聚后用含有烯烃不饱和度的化合物，特别是亚甲基双丙烯酰胺交联而获得的聚合物。可以更具体地以在矿物油中含有50重量％的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基氯化铵共聚物(以重量计20/80)的分散体的形式使用所述共聚物。此分散体由Ciba公司以名称Salcare SC 92销售。还可以以在矿物油中或液态酯中含有约50重量％的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物使用所述均聚物。这些分散体由Ciba公司以名称Salcare SC 95和Salcare SC 96销售。

(2)描述在法国专利1 492 597中的含有季铵基的纤维素醚衍生物，并且具体由Amerchol公司以名称Ucare Polymer“JR”(JR 400、JR 125和JR 30M)或“LR”(LR 400或LR 30M)销售的聚合物。这些聚合物也在CTFA词典中定义为已经与用三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。

(3)用季铵的水溶性单体接枝的并且具体描述在美国专利4 131 576中的纤维素共聚物或纤维素衍生物，如羟烷基纤维素，例如特别是用甲基丙烯酰基乙基三甲铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基-纤维素。

对应于此定义的商品更具体地为由National Starch公司以名称Celquat L 200和Celquat H 100销售的产品。

(4)更具体地描述在美国专利3 589 578和4 031 307中的阳离子瓜尔胶，如含有阳离子三烷基铵基的瓜尔胶。例如使用以2，3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如氯盐)改性的瓜尔胶。

这样的产品具体由Rhodia公司以名称Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17或Jaguar C162销售。

(5)由哌嗪基单元和含有任选用氧、硫或氮原子或者用芳环或杂环插入的直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基形成的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。这样的聚合物具体描述在法国专利2 162 025和2 280 361中。

(6)具体通过酸性化合物与聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、双环氧化物、二酸酐、不饱和二酸酐、双-不饱和衍生物、双-卤代醇、双-吖丁啶双-卤代酰基二胺、双-卤代烷交联，或备选地与从反应性双官能化合物与双-卤代醇、双-吖丁啶双-卤代酰基二胺、双-卤代烷、表卤代醇、双环氧化物或双-不饱和的衍生物的反应得到的低聚物交联；相对于聚氨基酰胺的每个胺基，按在0.025至0.35摩尔的范围内的比例使用交联剂；可以将这些聚氨基酰胺烷基化，或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团，则可以将它们季铵化。这样的聚合物具体描述在法国专利2 252 840和2 368 508中。

(7)将从聚亚烷基多元胺与多元羧酸的缩合得到的聚氨基酰胺衍生物随后用双官能试剂烷基化。可以提及，例如，己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含有1至4个碳原子，并且优选表示甲基、乙基或丙基。这样的聚合物具体描述在法国专利1 583 363中。

在这些衍生物中，可以更具体提及的是Sandoz公司以名称Cartaretine F、F4或F8销售的己二酸/二甲基氨基羟基丙基/二亚乙基三胺聚合物。

(8)通过含有两个伯胺基和至少一个仲胺基的聚亚烷基多元胺与选自二甘醇酸和具有2至8个碳原子的饱和脂族二羧酸中的二羧酸的反应获得的聚合物。聚亚烷基多元胺与二羧酸之间的摩尔比在0.8∶1至1.4∶1之间；使从其获得的聚氨基酰胺与表氯醇反应，表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基的摩尔比在0.5∶1至1.8∶1之间。这样的聚合物具体描述在美国专利3 227 615和2 961 347中。

这种类型的聚合物具体由Hercules Inc.公司以名称Hercosett 57销售，或备选地在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物情况下，由Hercules公司以名称PD 170或Delsette 101销售。

(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物，如含有作为链的主要构成部分的对应于式(VIII)或(IX)的单元的均聚物或共聚物：

式中k和t等于0或1，k+t的和等于1；R₉表示氢原子或甲基；R₇和R₈彼此独立地表示含有1至6个碳原子的烷基、其中烷基优选含有1至5个碳原子的羟烷基、或低级(C₁-C₄)酰氨基烷基，或者R₇和R₈可以与与它们连接的氮原子一起表示杂环基，如哌啶基或吗啉基；R₇和R₈彼此独立地优选表示含有1至4个碳原子的烷基；Y^-是阴离子如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物具体描述在法国专利2 080 759和它的附加证书(Certificate of Addition)2 190 406中。

在上述聚合物中，可以更具体地提及Nalco公司以名称Merquat 100出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(和它的低重均分子质量同系物)，以及以名称Merquat 550和Merquat 7SPR出售的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。

(10)含有对应于下式的重复单元的季二铵聚合物：

该式(X)中：

可以相同或不同的R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃表示含有1至6个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团或低级羟烷基脂族基团，或者备选地R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃一起或分别与它们连接的氮原子构成任选含有除氮以外的第二杂原子的杂环，或者备选地R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃表示用腈、酯、酰基或酰胺基取代的直链或支链的C₁-C₆烷基或者基团-CO-O-R₁₄-D或-CO-NH-R₁₄-D，其中R₁₄是亚烷基并且D是季铵基；

A₁和B₁表示可以是直链或支链的、饱和或不饱和的含有2至8个碳原子的聚亚甲基，并且其在主链中可以含有、连接或嵌入一个或多个芳环；或一个或多个氧或硫原子；或者亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，并且

X^-表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子；

A₁、R₁₀和R₁₂可以与两个与其连接的氮原子形成哌嗪环；此外，在A₁表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基的情况下，B₁还可以表示基团-(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-，其中D表示：

a)具有下式结构的二醇残基：-O-Z-O-，其中Z表示直链或支链的烃系基团或对应于下式之一的基团：

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

其中x和y表示1至4的整数，代表明确和唯一的聚合度；或者1至4中的任意数，代表平均聚合度；

b)双-仲二胺残基如哌嗪衍生物；

c)具有下式结构的双-伯二胺残基：-NH-Y-NH-，其中Y表示直链或支链的烃系基团，或备选地为二价基团

-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-；

d)具有下式结构的1，3-亚脲基：-NH-CO-NH-。

优选地，X^-是阴离子如氯离子或溴离子。

这些聚合物通常具有1000至100 000之间的数均分子质量。

这种类型的化合物具体描述在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907，以及美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中。

更具体可以使用由对应于下式(XI)的重复单元形成的聚合物：

其中可以相同或不同的R₁₀、R₁₁、R₁₂和R₁₃表示含有约1至4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是在约2至8的范围内的整数，并且X^-是衍生自无机酸或有机酸的阴离子。具体可以提及Chimex公司销售的Mexomer PO。

(11)由式(XII)的重复单元形成的聚季铵聚合物：

其中p表示在约1至6的范围内的整数，D可以没有或可以表示基团-(CH₂)_r-CO-，其中r表示等于4或7的数，并且X^-是阴离子。

这样的聚合物可以根据描述在美国专利4 157 388、4 702 906和4 719 282中的方法制备。它们具体描述在专利申请EP-A-122 324中。

在这些产品中，可以提及的实例包括Miranol公司出售的Mirapol A 15、Mirapol AD1、Mirapol AZ1和Mirapol 175。

(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵型聚合物，例如BASF公司以名称Luviquat FC 905、FC 550和FC 370销售的产品。这些聚合物还可以包含其它单体，例如二烯丙基二烷基卤化铵。具体可以提及BASF公司以名称Luviquat Sensation销售的产品。

(13)聚胺如Henkel销售的Polyquart H，其以CTFA词典中的参考名聚乙二醇(15)牛油聚胺、或者环氧乙烷化的(15 OE)椰油聚胺提供。

其它可以在本发明的范围内使用的阳离子型聚合物是聚亚烷基亚胺，特别是聚乙烯亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶单元的聚合物、聚胺和表氯醇的缩合物、季铵型聚1，3-亚脲基和甲壳质衍生物。

在所有可在本发明范围内使用的阳离子型聚合物中，优选使用族(1)、(2)、(3)、(4)、(9)、(10)和(12)中的聚合物。

优选地，一种或多种阳离子型聚合物选自阳离子型纤维素，阳离子型瓜尔胶，以及任选与其它单体组合的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵型聚合物。

更优选地，用于根据本发明的化妆品组合物中的一种或多种阳离子型聚合物选自羟烷基纤维素，如特别用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟基乙基- 或羟丙基-纤维素，阳离子型瓜尔胶，以及乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物。

更加优选地，用于根据本发明的化妆品组合物中的一种或多种阳离子型聚合物选自阳离子型纤维素。

根据本发明的组合物中的一种或多种阳离子型聚合物的含量相对于组合物的总重量可以在0.01重量％至5重量％之间，优选相对于组合物的总重量为0.1重量％至1重量％并且更优选0.15重量％至0.5重量％。

优选地，在根据本发明的化妆品组合物中的一种或多种有机硅化合物和一种或多种阳离子型聚合物之间的重量比在0.1至20、并且更优选0.5至10的范围内。

更加优选地，一种或多种式(III)的有机硅化合物和一种或多种阳离子型纤维素、特别是阳离子型羟烷基纤维素之间的重量比在0.1至20的范围内。

根据本发明的组合物还可以包含一种或多种选自两性表面活性剂和非离子型表面活性剂的另外的表面活性剂。

可以用于本发明中的一种或多种两性或两性离子表面活性剂具体可以为仲或叔脂族胺衍生物，其中脂族基团是含有8至22个碳原子的直链或支链，并且含有至少1个阴离子基团，例如羧酸根基团、磺酸根基团、硫酸根基团、磷酸根基团或膦酸根基团。可以具体提及(C₈-C₂₀)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C₈-C₂₀)烷基酰氨基(C₆-C₈)烷基甜菜碱或(C₈-C₂₀)烷基酰氨基(C₆-C₈)烷基磺基甜菜碱。

在这些胺衍生物中，可以提及如在专利US 2 528 378和US 2 781 354中描述以及在CTFA词典，1982年的第三版中以名称两性羧基甘氨酸盐(Amphocarboxyglycinate)和两性羧基丙酸盐(Amphocarboxypropionate)分类的、以名称Miranol 销售的产品，其具有分别的结构(XIII)和(XIV)：

R_a-CONHCH₂CH₂-N(R_b)(R_c)(CH₂COO^-) (XIII)

其中：

R_a表示从存在于水解椰油中的酸R_a-COOH衍生的烷基、庚基、壬基或十一烷基，

R_b表示β-羟基乙基，并且

R_c表示羧基甲基；

和

R_a’-CONHCH₂CH₂-N(B)(B’) (XIV)

其中：

B表示-CH₂CH₂OX’，

B’表示-(CH₂)_z-Y’，其中z＝1或2，

X’表示-CH₂CH₂-COOH基或氢原子，

Y’表示-COOH或-CH₂-CHOH-SO₃H基，

R_a’表示椰子油中或水解亚麻子油中存在的酸R_a’-COOH的烷基，烷基，特别是C₁₇烷基和它的异构体(iso form)，不饱和的C₁₇基团。

这些化合物在CTFA词典，1993年的第5版中以下列名称分类：椰油酰两性基(cocoampho)二乙酸二钠、月桂酰两性基(lauroampho)二乙酸二钠、癸酰两性基(caprylampho)二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸、椰油酰两性基二丙酸。

例如，可以提及Rhodia公司以商品名称Miranol C2M Concentrate销售的椰油酰两性基二乙酸盐。

在上述两性或两性离子表面活性剂中优选使用的是(C_8-20烷基)甜菜碱和(C_8-20烷基)酰氨基(C_6-8烷基)甜菜碱，以及它们的混合物。

当它们存在时，相对于组合物的总重量，一种或多种两性或两性离子表面活性剂的量优选在0.1重量％至15重量％、还更好在0.5重量％至10重量％并且还要更好在1重量％至8重量％的范围内变化。

可以在本发明的组合物中使用的另外的非离子型表面活性剂的实例描述在例如M.R.Porter的表面活性剂手册(Handbook of surfactants)，Blackie & Son(格拉斯哥和伦敦)出版，1991，第116-178页中。它们具体选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化的脂肪酸；(C₁-C₂₀)烷基酚；α-二醇或醇，它们具有含有例如8至18个碳原子的脂肪链，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目可以尤其在2至50的范围内，并且甘油基团的数目可以尤其在2值30的范围内。

还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2至30 个环氧乙烷单元的聚乙氧基化的脂肪酰胺，与含有2至30个环氧乙烷单元的脱水山梨醇的脂肪酸酯相关的、平均含有1至5个并且特别地1.5至4个乙氧基的聚甘油化脂肪酰胺，蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，(C_6-24烷基)聚糖苷，N-(C_6-24烷基)葡糖胺衍生物，氧化胺如(C₁₀-C₁₄)烷基氧化胺或N-(C_10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。

当它们存在时，相对于组合物的总重量，一种或多种另外的非离子型表面活性剂的量优选在0.01重量％至10重量％并且还更好0.1重量％至10重量％的范围内。

优选地，化妆品组合物包含一种或多种两性表面活性剂作为另外的表面活性剂。

优选地，相对于化妆品组合物的总重量，在根据本发明的化妆品组合物中表面活性剂的总量在3重量％至50重量％、更优选5重量％至30重量％并且还更好8重量％至20重量％的范围内。

根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种有机酸。

术语“有机酸”表示任何包含一个或多个酸官能团的非聚合的有机化合物，所述酸官能团选自羧酸、磺酸和磷酸官能团。

优选地，有机酸不是表面活性剂。

还要更优选地，有机酸的分子量小于250并且还更好小于200.

有机酸可以是氨基酸。

所述一种或多种有机酸选自乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、苹果酸、乙醇酸、抗坏血酸、马来酸、酞酸、琥珀酸、牛磺酸、酒石酸、精氨酸、甘氨酸、葡萄醛酸、葡糖酸和柠檬酸。

更加优选地，根据本发明的有机酸是羧酸并且还更好是α-羟基化的羧酸或AHA。

还要更加优选地，用于根据本发明组合物中的有机酸是乳酸和柠檬酸，并且优选乳酸。

在组合物中，有机酸可以是游离的或成盐的形式。

相对于组合物的总重量，可以在根据本发明的组合物中使用的一种或多种有机酸，以游离酸表示，可以以在0.01重量％至10重量％的范围内的含量、优选在0.1重量％至8重量％的范围内的含量并且更加优选在0.2 重量％至5重量％的范围内的含量存在。

根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种聚硅氧烷，优选氨基聚硅氧烷。

对本发明而言，“氨基聚硅氧烷”表示任何包含至少一个伯、仲或叔胺官能团或季铵基团的聚硅氧烷。

可以用于根据本发明的化妆品组合物中的氨基聚硅氧烷选自：

(a)对应于下式(XV)的化合物：

(R¹)_a(T)_3-a-Si[OSi(T)₂]_n-[OSi(T)_b(R¹)_2-b]_m-OSi(T)_3-a-(R¹)_a

(XV)

其中：

T是氢原子或苯基、羟基(-OH)或C₁-C₈烷基，并且优选甲基，或者C₁-C₈烷氧基，优选甲氧基，

a表示数字0或1至3的整数，并且优选0，

b表示0或1，并且特别是1，

m和n是使(n+m)的和能够特别是在1至2000并且尤其是50至150的范围内的数，n可以表示0至1999并且特别是49至149的数，并且m可以表示1至2000并且特别是1至10的数；

R¹是式-C_qH_2qL的一价基团，其中q是2至8的数并且L是选自以下基团的任选季铵化的氨基：

-N(R²)-CH₂-CH₂-N(R²)₂；

-N(R²)₂；

-N⁺(R²)₃Q^-；

-N⁺(R²)(H)₂Q^-；

-N⁺(R²)₂HQ^-；

-N(R²)-CH₂-CH₂-N⁺(R²)(H)₂Q^-，

其中R²可以表示氢原子、苯基、苄基或饱和的一价烃系基团，例如C₁-C₂₀烷基，并且Q^-表示卤离子如，例如，氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。

特别地，对应于式(XV)定义的氨基聚硅氧烷选自对应于下式的化合物：

其中可以相同或不同的R、R’和R”表示C₁-C₄烷基，优选CH₃；C₁-C₄烷氧基，优选甲氧基；或OH；A表示直链或支链的C₃-C₈，并且优选C₃-C₆亚烷基；m和n是取决于分子量的整数，并且它们的和在1至2000之间。

根据第一种可能性，可以相同或不同的R、R’和R”表示C₁-C₄烷基或羟基，A表示C₃亚烷基，并且m和n使化合物的重均分子质量在约5000至500 000之间。这种类型的化合物在CTFA词典中被称为氨基封端的聚二甲基硅氧烷。

根据第二种可能性，可以相同或不同的R、R’和R”表示C₁-C₄烷氧基或羟基，基团R或R”中的至少一个是烷氧基，并且A表示C₃亚烷基。羟基/烷氧基摩尔比优选为0.2/1至0.4/1之间，并且有利地等于0.3/1。此外，m和n使化合物的重均分子质量在2000至10⁶之间。更具体地，n在0至999之间，并且m在1至1000之间，n和m的和在1至1000之间。

在此范畴的化合物中，具体可以提及Wacker出售的产品Belsil ADM 652。

根据第三种可能性，不同的R和R”表示C₁-C₄烷氧基或羟基，基团R或R”中的至少一个是烷氧基，R’表示甲基并且A表示C₃亚烷基。羟基/烷氧基摩尔比优选在1/0.8至1/1.1之间，并且有利地等于1/0.95。此外，m和n使化合物的重均分子质量在2000至200 000之间。更具体地，n在0至999之间，并且m在1至1000之间，n和m的和在1至1000之间。更具体地，可以提及Wacker出售的产品Fluid WR 1300。

应当注意的是这些聚硅氧烷的分子质量是通过凝胶渗透色谱确定的(环境温度，聚苯乙烯标准；μ聚苯乙烯型交联共聚物(styragem)柱；洗脱剂THF；流率1mm/m；将200μl的含有0.5重量％聚硅氧烷的溶液注射进入THF中，并且通过UV折射法进行检测)。

对应于式(XV)定义的产品具体是在CTFA词典中称为三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷的聚合物，对应于下式(XVIII)：

其中n和m具有以上根据式(XV)给出的含义。

这样的化合物描述在例如专利申请EP-A-95238中；例如，一种式(XVIII)的化合物由OSI公司以名称Q2-8220销售。

(b)对应于下式(XIX)的化合物：

其中：

R³表示一价C₁-C₁₈烃系基团，并且特别是C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₈烯基，例如甲基；

R⁴表示二价烃系基团，特别是C₁-C₁₈亚烷基或二价C₁-C₁₈，并且例如C₁-C₈亚烷基氧基；

Q^-是卤离子，特别是氯离子；

r表示2至20并且特别是2至8的平均统计值；

s表示20至200并且特别是20至50的平均统计值。

这样的化合物更具体地描述在专利US 4 185 087中。

落入此类别的化合物是由Union Carbide公司以名称Ucar Silicone ALE 56销售的产品。

(c)式(XX)的季铵聚硅氧烷：

其中：

可以相同或不同的R₇表示含有1至18个碳原子的一价烃系基团，并且特别是C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基或者包含5或6个碳原子的环，例如甲基；

R₆表示经由SiC键与Si连接的二价烃系基团，特别是C₁-C₁₈亚烷基或二价C₁-C₁₈，例如C₁-C₈亚烷基氧基；

可以相同或不同的R₈表示氢原子、含有1至18个碳原子的一价烃系基团，并且特别是C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基或基团-R₆-NHCOR₇；

X^-是阴离子如卤离子，特别是氯离子，或有机酸盐(乙酸盐等)；

r表示2至200并且特别是5至100的平均统计值。

这些聚硅氧烷描述在例如专利申请EP-A 0 530 974中。

(d)式(XXI)的氨基聚硅氧烷：

其中：

-可以相同或不同的R₁、R₂、R₃和R₄表示C₁-C₄烷基或苯基，

-R₅表示C₁-C₄烷基或羟基，

-n是在1至5的范围内的整数，

-m是在1至5的范围内的整数，并且

其中选择x使胺数在0.01至1meq./g之间。

优选地，用于根据本发明的组合物中的氨基聚硅氧烷不包含任何季铵基。

术语“化妆品用介质”表示与角蛋白纤维如头发相容的介质。

化妆品用介质由水或由水和一种或多种化妆品用溶剂形成，所述化妆品用溶剂选自：C₁-C₄低级醇，如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；多元醇如甘油、丙二醇和聚乙二醇；以及它们的混合物。

根据本发明的组合物的pH通常在3至11之间，并且优选在5至9之间。

根据本发明的组合物还可以含有一种或多种本领域内众所周知的标准添加剂，如天然或合成的增稠剂或粘度调节剂；C₁₂-C₃₀脂肪醇；神经酰胺；油性脂肪酸酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸十六酯和硬脂酸十八酯；矿物、植物或合成油如α-烯烃或鳄梨油、菜子油、杏仁油、山茶油(camellina oil)或液体石油膏；维生素或维生素原；两性聚合物；pH稳定剂、防腐剂；和染料。

一种或多种增稠剂可以选自纤维素系增稠剂，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素；瓜尔胶及其衍生物，例如Rhodia公司以索引Jaguar HP 105出售的羟丙基瓜尔胶；微生物来源的胶，如黄原胶和硬葡聚糖胶；合成增稠剂如交联的丙烯酸或丙烯酰氨基丙磺酸均聚物，例如卡波姆(Carbomer)；非离子、阴离子、阳离子或两性缔合聚合物，如Goodrich公司以名称Pemulen TR1或TR2销售的聚合物，Ciba公司的Salcare SC90，Rohm & Haas公司的Aculyn 22、28、33、44或46，以及Akzo公司的Elfacos T210和T212。

本领域技术人员将小心选择任选的添加剂和它们的量，使得它们不损害本发明组合物的性质。

相对于组合物的总重量，这些添加剂通常以0至20重量％范围内的量存在于根据本发明的组合物中。

优选地，本发明的化妆品组合物是透明或半透明的，即，这些组合物允许大于85％、还更好大于90％并且还要更好大于94％的在600nm的透光率。

根据本发明的组合物可以用作用于洗涤和调理头发的洗发剂，并且在此情况下它们优选以对于洗涤湿头发有效的量应用于湿头发，并且可以随后去除通过用手按摩或摩擦产生的泡沫，在任选的保留时间后，用水冲洗，所述操作可以重复一次以上。

本发明的另一个目的是用于处理角蛋白纤维如头发的化妆方法，所述方法包括向所述纤维提供有效量的如上所述的组合物，并优选在任选的保持时间后冲洗。

特别地，用于处理角蛋白纤维的化妆方法是洗涤和调理角蛋白纤维特别是头发的方法。

下列实施例用以示例本发明。

实施例

由下表中显示的成分制备根据本发明的组合物(A)，所述成分的量表示为相对于组合物总重量的给定形式产物的重量％。

⁽¹⁾Rohm & Haas公司以商品名称Kathon CG出售

⁽²⁾Evonik Goldschmidt公司以商品名称Antil 141 Liquid出售

⁽³⁾KCI公司以商品名称Polyquat 400 KC出售

⁽⁴⁾Dow Corning公司以商品名称DC 28566 Amino Fluid出售

⁽⁵⁾Dow Corning公司以名称Xiameter OFS EO11 Silane出售

⁽⁶⁾Rhodia公司以名称Miratainer BB/FLA出售

⁽⁷⁾Croda公司以名称Procetyl AWS-LQ出售

⁽⁸⁾Kao公司以名称Akypo RLM 45 CA出售

⁽⁹⁾Huntsman公司以名称Empilan CIS出售

⁽¹⁰⁾Cognis公司以名称Texapon AOS 225UP出售

获得了澄清并且随时间稳定的组合物。

当用作洗发剂时，组合物(A)提供令人满意的定型效果；特别地，这种组合物给予头发发量感、体积和令人满意的柔软感觉。

Claims

1.化妆品组合物，所述化妆品组合物用于洗涤和调理角蛋白纤维，所述化妆品组合物在化妆品用介质中包含：

(i)0.1重量％至5重量％的有机硅化合物，所述有机硅化合物选自式(III)的化合物：

其中可以相同或不同的基团R选自C₁-C₆烷基基团，并且n是1至6，

(ii)3重量％至20重量％的阴离子型表面活性剂，所述阴离子型表面活性剂选自烷基醚硫酸盐和烷基醚羧酸盐、和它们的混合物；和

(iii)0.1重量％至1重量％的阳离子型聚合物，所述阳离子型聚合物选自：

(1)已经与用三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵；

(2)用季铵的水溶性单体接枝的纤维素共聚物或羟烷基纤维素；

(3)阳离子瓜尔胶。

2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于所述化妆品组合物的所述有机硅化合物(i)和所述阳离子型聚合物(iii)之间的重量比在0.1至20的范围内。

3.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于所述化妆品组合物还包含一种或多种两性表面活性剂和/或一种或多种硅氧烷。

4.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中，n是2至4的整数，所述阴离子型表面活性剂以碱金属或碱土金属、铵、胺或氨基醇盐的形式。

5.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其中，所述角蛋白纤维为人类角蛋白纤维。

6.用于处理角蛋白纤维的化妆方法，其特征在于将根据前述权利要求中任一项所定义的化妆品组合物应用于所述纤维，以及在于在可选的保留时间后将其冲洗掉。

7.根据权利要求6所述的化妆方法，其中，所述角蛋白纤维为人类角蛋白纤维。

8.根据权利要求1所述的组合物作为用于清洁和调理角蛋白纤维的洗发剂的用途。