CN110035738A - 包含磺酸类阴离子表面活性剂、脂肪酯和脂肪醇的柔性固体化妆品组合物,以及美容处理方法 - Google Patents
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Abstract
包含磺酸类阴离子表面活性剂、脂肪酯和脂肪醇的柔性固体化妆品组合物,以及美容处理方法本发明涉及一种呈柔性固体形式的水性化妆品组合物,其包含(i)按重量计至少10%的包含磺酸类基团的阴离子表面活性剂,(ii)一种或多种包含至少12个碳原子的脂肪酸的酯,以及(iii)包含至少16个碳原子的脂肪醇。所述组合物找到作为用于清洁或洗涤角蛋白材料、特别是头发的组合物的具体应用。本发明还涉及一种美容处理方法,特别是用于使用所述组合物护理、清洁和/或调理角蛋白材料的美容处理方法。
Description
本发明涉及化妆品组合物、特别是用于清洁或洗涤呈柔性固体形式的角蛋白材料、特别是头发的化妆品组合物,并且还涉及一种使用该化妆品组合物的美容处理方法。
许多化妆品洗涤产品在头发卫生领域是已知的。它们通常旨在用于清洁角蛋白材料,同时为它们提供良好的化妆品特性(调理、保湿、柔软、光泽等)。
用于清洁角蛋白材料的常规产品(如洗发剂)通常是呈液体或乳膏的形式,这些形式或多或少是粘性的。
但是,这些产品通常难以调节控制:它们流动性越大,它们流过手指的倾向越大,使得难以对它们进行调节控制并产生废物,和/或它们从其包装中泄漏出来的倾向越大,这在当它们与衣物接触时非常麻烦(例如在移动过程中)。
为了改变质地、并且特别是使其更紧凑,常规方法包括使用增稠剂,但这经常会损害组合物的化妆品效果。此外,已经注意到较稠的组合物经常具有需要大量冲洗用水以除去头发上剩余产品的缺点。在许多限制用水的国家,冲洗时间以及因此适当地冲洗掉产品所需的量是组合物的使用品质的关键指标。
为了克服这些问题中的一些,已经提供了固体化妆品配制品,但它们通常具有在与水接触时难以分离(fractionate)和/或崩解的缺点,使得它们的使用困难并且为了最佳使用还需要相当大量的水。此外,用这些稠的或固体组合物,泡沫起发的速度不是最佳的。最后,这些产品在用水除去后并不总是给角蛋白材料留下洁净自然的感觉。此外,使用者对于用于洗涤角蛋白材料的产品越来越多地寻求新质地和新概念。
因此,例如由WO 2014/111655提出了其不流动并且更紧凑、可成型(modellable)且经济的用于洗涤角蛋白材料的组合物;它们易于施用,同时能够以丰富的量快速泡沫起发。这些组合物呈柔性固体的形式,并且包含按重量计至少12%的一种或多种磺酸盐类阴离子表面活性剂以及还有聚合物或非聚合物调理剂。在一个具体的实施例中,这些组合物还可以包含脂肪物质、特别是脂肪酯如固体脂肪二酯,例如乙二醇二硬脂酸酯(其还具有赋予组合物珠光性质的能力)。
已经注意到,这些呈柔性固体形式并且包含含有磺酸类(sulfonate)基团的表面活性剂的组合物中的一些当其被储存时可能展现出稳定性问题。特别地,这些组合物可以展现出相分离,特别是在45℃下延长的储存之后。
因此已经注意到组合物的粘度和/或它们的硬度可以随时间推移而改变:它们增加并导致产品硬化,这可能在使用它们时(特别是在取样和施用组合物时)产生困难。当这些组合物经历温度升高和降低循环时,这些缺点可能都更加显著,这可能在延长的储存期间发生。
不受本说明的限制,可以认为,在储存期间,包含磺酸类表面活性剂的体系特别是在固体脂肪物质存在下在环境温度下改性:它可以解构然后不同地重组,也就是说以不同的形式再结晶,特别是在不同的温度升高和降低循环期间。
本发明的目的是提供一种呈柔性固体形式的组合物,其展现出随时间推移的改进的稳定性,特别是随时间推移的恒定的粘度和/或硬度。
本发明的目的是一种呈柔性固体形式的水性化妆品组合物,其包含:
-(i)按重量计至少10%的一种或多种包含磺酸类基团的阴离子表面活性剂,
-(ii)一种或多种包含至少12个碳原子的脂肪酸的酯,以及
-(iii)一种或多种包含至少16个碳原子的脂肪醇,
其中所述一种或多种包含至少12个碳原子的脂肪酸酯(ii)与所述一种或多种包含至少16个碳原子的脂肪醇(iii)之间的(ii)/(iii)重量比是在0.5与5之间。
根据本发明的组合物具有完全不寻常的质地,其是非粘性且相对紧致的;它易于拿取、处理和施用;该组合物易于抓握并且不会在手指之间流动。它可以非常容易地调节控制和施用;它不流动并且容易冲洗掉,同时在除去后为角蛋白材料带来自然且洁净的感觉。
此外,根据本发明的组合使得可以获得柔性固体质地种类,而不添加增稠剂;改进了组合物在角蛋白材料上的分布,并且还改进了泡沫起发速度和冲洗时间。
最后,根据本发明的组合物随时间推移是稳定,其粘度在储存期间(例如在45℃下2个月)不变。没有观察到相分离的发生,也没有观察到产品硬度的任何强烈增加。因此,组合物的使用品质不受影响。它使得可以获得丰富的泡沫,所述泡沫容易并快速地冲洗掉;该组合物赋予头发、特别是敏化的头发良好的化妆品特性。
此外,根据本发明的组合物展现出改进的柔性,也就是说该组合物可以容易地抓取(可以容易地拿取)。实际上,具有不是非常(或不充分)柔性(更硬)的质地的组合物在其使用期间将产生问题:消费者将难以正好拿取预期效果所需的适当量、将组合物分布在角蛋白材料上并具有良好的泡沫起发。此外,这种柔性随着时间推移而得以保留。
最后,已经注意到,在本发明的情况下,可能获得具有充分地柔性以容易地抓握而无需产品膨胀的组合物;因此,这使得可以避免任何膨胀步骤,并且从而有利于用于生产组合物的方法。
优选地,根据本发明的组合物是非着色的。
根据本发明,术语“非着色组合物”旨在意指不含有任何用于角蛋白纤维的染料如直接染料或氧化染料前体(碱和成色剂)的组合物。如果它们存在,则它们的含量相对于所述组合物的总重量不超过按重量计0.005%。确切地,在这样的含量下,只有该组合物将被染色,即在角蛋白纤维上将不会观察到染色效果。
有利地,根据本发明的组合物是泡沫组合物。
因此,根据本发明的组合物呈柔性固体的形式。
术语“柔性固体”旨在特别意指以下事实:组合物在其自身重量下不流动,但它可以通过压力变形,例如用手指;它的稠度类似于黄油(当然没有脂肪性质)的稠度,是可延展且可抓取的。该组合物可以容易地在手中成型;它还可以容易地在手中破碎,以便仅拿取所需量的产品。特别地,该组合物可以以单剂量形式(例如以小包的形式)包装。
优选地,根据本发明的柔性固体组合物符合下文物理化学标准中至少一个、特别是至少两个标准、优选三个标准。
优选地,根据本发明的柔性固体组合物至少符合标准3,也就是说,它有利地具有如以下定义的渗透力。
除非另外指明,这些标准在环境温度(25℃)和大气压(1atm)下测量,该组合物在10kg下经历离心持续15分钟以除去气泡,用于标准1和2的评价。
标准1:根据本发明的组合物具有在25℃下、在10-2Hz与100Hz之间测量的、使得曲线G’与G”之间不存在交叉点、G’总是严格大于G”的粘弹谱(对于在10-2Hz与100Hz之间的频率下进行的测量)。
粘弹谱是使用呈锥板几何结构的Thermo Haake RS600强加应力流变仪建立的。通过珀尔帖(Peltier)效应平面和抗蒸发装置(用于在25℃下测量的填充有水的溶剂收集器)调节温度。
在10-2Hz与100Hz之间的振荡下、用砂磨的C60 1°/Ti锥在0.03%的应力下和/或用砂磨的C352/Ti锥在0.05%的应力下进行测量。
测量了对应于反映样品的弹性响应和固体性质的储能模量的G′;还测量了对应于反映样品的粘性响应和液体性质的损耗模量的G”。
标准2:根据本发明的组合物使得它具有在25℃下的大于或等于100Pa的阈值应力。
阈值应力是通过在25℃下在应力下通过扫描测定的。使用具有砂磨的锥板几何结构的施加应力的Thermo Haake RS600流变仪。通过珀尔帖(Peltier)效应平面和抗蒸发装置(用于在25℃下测量的填充有水的溶剂收集器)调节温度。
在2分钟的时间段内进行从0.1至250Pa的对数应力斜升。在曲线上绘制对应于固定方案(固体和液体行为)的两条调整线,表示作为应力函数的应变(对数坐标)。这两条线的交叉点给出了所寻求的值。
根据本发明的组合物使得它具有在25℃下大于或等于100Pa、优选范围从100至900Pa的阈值应力。
标准3:根据本发明的组合物使得它具有在25℃下大于或等于40g的渗透力。
用具有1.5cm直径的尖端并且在10mm/s的速度下通过贯入法(penetrometry)测定渗透力。使用Stable Micro Systems TA.XT Plus质地分析仪在25℃下进行质地分析测量。用金属棒进行贯入法实验,该金属棒具有连接到测量头的直径为15mm并且高为6mm的Delrin螺旋尖端。活塞以10mm/s的恒定速度推入样品,达到15mm或20mm的高度,该高度取决于锅(直径90mm,并且高30mm,由塑料制成)中产品的高度。记录施加在活塞上的力,并计算力的平均值。
根据本发明的组合物使得它具有在25℃下大于或等于40g、优选范围从40至900g、还更好地范围从50至800g、特别是范围从50至700g、或甚至从50至600g的渗透力。
优选地,根据本发明的组合物使得它具有在25℃下大于或等于40g、优选范围从40至900g、还更好地范围从50至800g的渗透力。
还更好地,根据本发明的组合物使得它具有在25℃下大于或等于100Pa、优选范围从100至900Pa的阈值应力;和在25℃下大于或等于40g、优选范围从40至900g、还更好地范围从50至800g的渗透力两者。
在本说明书中,表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”,并且表述“在...与...之间”等同于表述“范围从...至...”的范围,这意味着包括界限值。
(i)阴离子表面活性剂
根据本发明的组合物包含按重量计至少10%的一种或多种包含磺酸类基团(OSO3H、OSO3 -)的阴离子表面活性剂。
当然可以使用阴离子表面活性剂的混合物。
根据本发明的磺酸类阴离子表面活性剂还可以任选地包含一种或多种羧酸盐和/或硫酸盐基团;它们还可以是氧烯化的、特别是氧乙烯化的,并且然后优选包含从1至50个环氧乙烷(ethylene oxide)单元并且还更好地从2至10个环氧乙烷单元。
可以使用的包含至少一个磺酸类官能团(-SO3H或-SO3 -)的磺酸类阴离子表面活性剂可以选自以下化合物:烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐;烷基磺基月桂酸盐;以及还有这些化合物的盐;
这些化合物的烷基基团包含从6至30个碳原子,特别是从12至28个,还更好地从14至24个或甚至从16至22个碳原子;芳基基团优选表示苯基或苄基:
这些化合物可能是聚氧烯化的、特别是聚氧乙烯化的,并且然后优选包含从1至50个环氧乙烷单元、并且还更好地从2至10个环氧乙烷单元。
总体上,当阴离子表面活性剂处于盐形式时,所述盐可以选自碱金属盐(如钠盐或钾盐)、铵盐、胺盐(并且特别是氨基醇盐)以及碱土金属盐(如镁盐)。
可提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺盐,单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐,2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选地使用碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。
优选地,磺酸类阴离子表面活性剂单独或作为混合物选自:
-C6-C24并且特别是C12-C20烷基磺基琥珀酸盐、特别是月桂基磺基琥珀酸盐:
-C6-C24并且特别是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐;
-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐并且优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸盐;
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
最特别地,包含磺酸类基团的阴离子表面活性剂选自具有包含从6至30个碳原子、还更好地从12至24个、甚至还更好地从16至22个碳原子的酰基的酰基羟乙基磺酸盐。
它们优选对应于下式(A):R-C(O)-O-CH2CH2SO3M,其中R-C(O)是优选包含从6至30个碳原子、还更好地从12至24个、甚至还更好地从16至22个碳原子的酰基,并且M表示化妆品可接受的抗衡离子。
选自酰基羟乙基磺酸盐的阴离子表面活性剂的混合物可以相当明显地使用。
优选地,根据本发明的组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂,其选自椰油酰基羟乙基磺酸盐和/或月桂酰羟乙基磺酸盐、优选选自椰油酰基羟乙基磺酸盐(特别是呈钠盐的形式)。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种不同于上述包含磺酸类基团的表面活性剂的附加的阴离子表面活性剂。
附加的阴离子表面活性剂可以选自包含硫酸盐和/或羧酸盐基团并且不包含磺酸类基团的阴离子表面活性剂;它们可以是氧烯化的并且然后优选包含从1至50个环氧乙烷单元、还更好地从2至10个环氧乙烷单元。
附加的阴离子表面活性剂可以特别选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、酰基肌氨酸盐和酰基谷氨酸盐,以及相应的酸形式,这些化合物的烷基和/或酰基包含从6至30个碳原子、还更好地从12至24个、或甚至从16至22个碳原子。
组合物可以包含一种或多种附加的阴离子表面活性剂,其单独或作为混合物有利地选自:
-C6-C24并且特别是C12-C20烷基硫酸盐;
-C6-C24并且特别是C12-C20烷基醚硫酸盐;优选包含从2至20个环氧乙烷单元;
-C6-C24并且特别是C12-C20酰基谷氨酸盐;特别是硬脂酰谷氨酸盐;
-C6-C24并且特别是C12-C20酰基肌氨酸盐;特别是棕榈酰肌氨酸盐;
以及还有其盐、特别是碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。
本发明的组合物中存在的包含磺酸类基团的阴离子表面活性剂的总量相对于组合物的重量按重量计至少10%;它优选相对于所述组合物的总重量在按重量计从10%至70%、还更好地按重量计从12%至50%、甚至还更好地按重量计从15%至45%、优选按重量计从20%至40%、或甚至按重量计从25%至35%的范围内。
优选地,本发明的组合物中存在的酰基羟乙基磺酸盐表面活性剂、并且特别是以上具有式(A)的那些的总量相对于组合物的重量为按重量计至少10%;它优选相对于所述组合物的总重量在按重量计从10%至70%、还更好地按重量计从12%至50%、甚至还更好地按重量计从15%至45%、优选按重量计从20%至40%、或甚至按重量计从25%至35%的范围内。
(ii)脂肪酸的酯
根据本发明的组合物还包含(ii)包含至少12个碳原子的脂肪酸的酯。这旨在意指用于形成酯的酸、或这些酸中至少一种包含至少12个碳原子。
根据本发明的脂肪酸的酯在环境温度和大气压下(25℃、1atm)可以是液体或固体。优选地,使用的脂肪酸的酯在环境温度和大气压下(25℃、1atm)是固体的。
优选地,根据本发明的脂肪酸的酯选自:
-包含至少12个碳原子的直链或支链的饱和羧酸和包含至少10个碳原子的直链或支链的饱和脂肪一元醇的(单)酯。所述饱和羧酸优选包含从12至30个、或甚至从14至28个碳原子并且更特别地从16至24个碳原子。它们可以任选地是羟基化的。饱和脂肪一元醇优选包含从10至30个碳原子并且更特别地从12至24个碳原子。
-包含至少12个碳原子的直链或支链的饱和羧酸和包含至少2个碳原子的直链或支链的二元醇的(二)酯。所述饱和羧酸优选包含从12至30个、或甚至从14至28个碳原子并且更特别地从16至24个碳原子。它们可以任选地是羟基化的。二元醇优选包含从2至8个碳原子并且更特别地从2至4个碳原子。
优选地,组合物包含含有从12至30个、或甚至从14至28个碳原子并且更特别地从16至24个碳原子的直链的饱和羧酸和包含至少2个碳原子的直链或支链的二元醇的至少一种二酯。
优选地,组合物包含含有从12至30个、或甚至从14至28个碳原子并且更特别地从16至24个碳原子的直链的饱和羧酸和二醇(1,2-乙二醇)的至少一种二酯;并且更优选乙二醇二硬脂酸酯。
根据本发明的组合物可以包含以相对于所述组合物的总重量为按重量计范围从0.1%至15%、特别是按重量计从1%至10%并且优选按重量计从5%至8%的量的所述脂肪酸的酯。
特别地,组合物包含以相对于所述组合物的总重量为按重量计范围从0.1%至15%、特别是按重量计从1%至10%并且优选按重量计从5%至8%的含量的乙二醇二硬脂酸酯。
(iii)脂肪醇
根据本发明的组合物还包含(iii)包含至少16个碳原子的脂肪醇。
根据本发明的脂肪醇在环境温度和大气压下(25℃、1atm)可以是液体或固体。优选地,使用的脂肪醇在环境温度和大气压下(25℃、1atm)是固体的。
优选地,根据本发明的脂肪醇具有结构R-OH,其中R表示任选地被一个或多个羟基取代的直链或支链的饱和或不饱和的基于烃的基团,包含从16至30个、还更好地从16至24个、或甚至从16至20个并且甚至还更好地从16至18个碳原子。这些脂肪醇既不是氧烯化的也不是甘油化的。
优选地,R是包含从16至20个碳原子的直链或支链的、优选直链的(饱和)烷基。
可以使用的这些脂肪醇可单独或作为混合物选自以下各项:鲸蜡醇(1-十六烷醇)、硬脂醇(1-十八烷醇)、花生醇(1-二十烷醇)、山萮醇(1-二十二烷醇)、木蜡醇(1-二十四烷醇)、蜡醇(1-二十六烷醇)、蒙旦醇(1-二十八烷醇)以及蜂花醇(1-三十烷醇)。
优选地,组合物包含至少一种选自以下各项的脂肪醇:鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇及其混合物,如鲸蜡基硬脂基醇(cetylstearyl alcohol)或鲸蜡硬脂醇(cetearylalcohol)。
根据本发明的组合物可以包含以相对于所述组合物的总重量为按重量计范围从0.1%至15%、特别是按重量计从1%至10%并且优选按重量计从5%至8%的量的所述脂肪醇。
在一个优选的实施例中,在组合物中,包含至少12个碳原子的脂肪酸的酯(ii)与包含至少16个碳原子的脂肪醇(iii)之间的重量比有利地在0.5与5之间、特别是在0.7与3之间、或甚至在0.8与2.5之间、甚至还更好地在0.8与1.5之间、并且最特别地等于1。
在另一个优选的实施例中,在组合物中,乙二醇二硬脂酸酯与脂肪醇(选自鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇及其混合物)之间的重量比有利地在0.5与5之间、特别是在0.7与3之间、或甚至在0.8与2.5之间、甚至还更好地在0.8与1.5之间、并且最特别地等于1。
多元醇
根据本发明的组合物还可以包含多元醇。优选地,本发明的多元醇不是多糖。
可以在本发明的上下文中使用的多元醇优选具有下式:
其中:
-R’1、R’2、R’3和R’4彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基或C1-C6单-或多羟基烷基,
-A表示包含从1至18个碳原子、并且任选地从1至9个氧原子、但不含有羟基的直链或支链的亚烃基(alkylene),
-m表示0或1。
优选的多元醇的第一基团是由具有上式的多元醇构成的,对于该式,m=0。
优选地,当m=0时,R′1=R′2=R′3=H并且R′4是C1-C6多羟基烷基,优选属于-(CHOH)x-型,其中x=1至4。
可以特别提及1,2,3-丙三醇(甘油)、丙二醇(或1,2-丙二醇)、频哪醇(2,3-二甲基-2,3-丁二醇)、1,2,3-丁三醇、2,3-丁二醇、1,2-辛二醇和山梨糖醇。
优选的多元醇的第二基团是由具有上式的多元醇构成的,对于该式,m=1并且R′1、R′2、R′3和R′4彼此独立地表示氢原子或C1-C6烷基,如聚乙二醇,特别是具有从4至9个环氧乙烷基团的那些,例如被称为PEG-6或PEG-8(CTFA名称)的产品。
优选的多元醇的第三基团是由具有上式的多元醇构成的,对于该式,m=1并且R’1、R’2、R’3和R’4彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基或C1-C6单-或多羟基烷基,并且A表示包含1至6个碳原子的直链或支链的亚烷基,如3-甲基-1,3,5-戊三醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇(2,2-二甲基-1,3-丙二醇)、异戊二醇(3-甲基-1,3-丁二醇)和己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇),并且甚至更优选己二醇、丙二醇、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇。
优选地,使用的聚合物在25℃、1atm下是液体。
优选地,根据本发明的组合物包含一种或多种更特别地选自以下各项的多元醇:丙三醇、丙二醇、山梨糖醇、聚乙二醇、己二醇、及其混合物。
在本发明的一个实施例中,并且特别是当一种或多种包含至少12个碳原子的脂肪酸的酯(ii)与包含至少16个碳原子的脂肪醇(iii)之间的重量比是大于或等于1.5、特别是在1.5与5之间、或甚至在1.8与3之间时,根据本发明的组合物可以有利地包含至少一种具有上式的多元醇,优选其中m=0,R′1=R′2=R′3=H并且R′4是C1-C6多羟基烷基、优选属于-(CHOH)x-型,其中x=1至4;并且最特别地是山梨糖醇。
当根据本发明的组合物包含一种或多种多元醇时,所述多元醇优选以相对于所述组合物的总重量为按重量计范围从0.1%至60%、优选按重量计从0.5%至50%、甚至还更好地按重量计从1%至30%、或甚至按重量计从5%至25%的总量存在于组合物中。
阳离子或两性聚合物
有利地,根据本发明的组合物还可以包含一种或多种阳离子或两性聚合物,所述阳离子或两性聚合物为非聚硅氧烷(也就是说,不包含聚硅氧烷(silicone)原子)。
术语“阳离子聚合物”旨在意指包含阳离子基团和/或可被电离成阳离子基团的基团的任何聚合物。
在这些阳离子聚合物之中,可以更特别地提及:
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺并且包含具有下式的单元中至少一个的均聚物或共聚物:
其中:
-R3可以是相同的或不同的,表示氢原子或CH3基团;
-A可以相同或不同,表示具有1至6个碳原子、优选地2或3个碳原子的直链或支链的二价烷基,或具有1至4个碳原子的羟烷基;
-R4、R5和R6可以是相同的或不同的,表示含有从1至18个碳原子的烷基或苄基、优选含有从1至6个碳原子的烷基;
-R1和R2,可以相同或不同,表示氢原子或含有从1至6个碳原子的烷基,优选地是甲基或乙基;
-X表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子,如甲基硫酸盐阴离子或卤离子如氯离子或溴离子。
家族(1)的共聚物还可以含有一个或多个衍生自共聚单体的单元,这些共聚单体可以选自以下各项的家族:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、在氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺(如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺)以及乙烯基酯。
在家族(1)的这些共聚物之中,可以提及:
-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物,如由赫克力士公司(Hercules)以名称Hercofloc销售的产品,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物,如由汽巴-嘉基公司(Ciba Geigy)以名称Bina Quat P100销售的产品,
-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸铵的共聚物,如由赫克力士公司以名称Reten销售的产品,
-季铵化的或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,如由ISP公司以名称Gafquat销售的产品,例如Gafquat 734或Gafquat 755,或者可替代地被称为共聚物845、958以及937的产品。这些聚合物在法国专利2077143和2393573中进行了详细描述;
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三聚物,如由ISP公司以名称Gaffix VC 713销售的产品,
-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲胺共聚物,如由ISP公司以名称Styleze CC 10销售的共聚物:
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,如由ISP公司以名称Gafquat HS 100销售的产品,
-优选地,甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联聚合物,如通过以下方式获得的聚合物:用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚,或丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚,该均聚或共聚之后是与烯属不饱和化合物、特别是亚甲基双丙烯酰胺的交联。可以更特别地使用交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵共聚物(按重量计20/80),其形式为在矿物油中包含按重量计50%的所述共聚物的分散体。此分散体是由汽巴公司(Ciba)以名称SC 92销售的。还可以使用在矿物油中或在液体酯中包含按重量计大约50%的均聚物的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物。这些分散体是由汽巴公司以名称SC 95和SC 96销售的。
(2)阳离子多糖、特别是阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶。在这些阳离子多糖之中,可以更特别地提及包含季铵基团的纤维素醚衍生物、用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。
包含季铵基团的纤维素醚衍生物具体地描述在FR 1 492 597中,并且可以提及由爱美高公司(Amerchol)以名称Ucare Polymer JR(JR 400LT、JR 125和JR 30M)或LR(LR400和LR 30M)销售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中还被定义为已经与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
用水溶性季铵单体接枝的阳离子纤维素共聚物或纤维素衍生物具体地描述在美国专利4 131 576中,并且可以提及例如特别是用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素,例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。对应于此定义的商业产品更特别地是由国民淀粉公司(National Starch)以名称Celquat L 200和Celquat H 100销售的产品。
阳离子半乳甘露聚糖胶更具体地描述在专利US 3 589 578和US 4 031 307中,并且可以提及包含阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶。例如,使用用2,3-环氧丙基三甲基铵盐(例如,氯化物)改性的瓜尔胶。此类产品特别是由罗地亚公司(Rhodia)以名称Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17和Jaguar C162销售的。
(3)由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基或羟亚烷基构成的聚合物,这些直链或支链任选地被氧、硫或氮原子或被芳香环或杂环插入;以及还有这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。
(4)特别地通过酸性化合物与聚胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺;这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物交联,或者可替代地与低聚物交联,该低聚物由双官能化合物的反应产生,该双官能化合物与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物是反应性的;该交联剂以每该聚氨基酰胺的胺基范围从0.025mol至0.35mol的比例使用;这些聚氨基酰胺可以被烷基化或者,如果它们包含一个或多个叔胺官能团,它们可以被季铵化。
(5)由聚亚烷基聚胺与多元羧酸的缩合、之后用双官能试剂的烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物。可以提及,例如,己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物,其中烷基包含从1至4个碳原子并且优选表示甲基、乙基或丙基。在这些衍生物之中,可以更特别地提及由山德士公司(Sandoz)以名称Cartaretine F、F4或F8销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(6)通过使包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与二羧酸反应获得的聚合物,该二羧酸选自二甘醇酸和含有从3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸;该聚亚烷基聚胺与该二羧酸之间的摩尔比优选为在0.8∶1与1.4∶1之间;所得聚氨基酰胺与表氯醇以优选地在0.5∶1与1.8∶1之间的表氯醇相对于该聚氯基酰胺的仲胺基团的摩尔比进行反应。这种类型的聚合物特别地由赫克力士公司以名称Hercosett 57销售,或者另外在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下由赫克力士公司以名称PD 170或Delsette101销售。
(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物,如含有对应于式(I)或(II)的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物:
其中
-k和t等于0或1,总和k+t等于1;
-R12表示氢原子或甲基;
-R10和R11彼此独立地表示C1-C6烷基、C1-C5羟基烷基、C1-C4酰胺基烷基;或者可替代地,R10和R11可以与它们附接到其上的氮原子一起表示杂环基,如哌啶基或吗啉基;R10和R11彼此独立地优选表示C1-C4烷基;
-Y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸盐或磷酸根。
可以更特别地提及二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)的均聚物,例如由纳尔科公司(Nalco)以名称Merquat 100销售,以及二烯丙基二甲基铵盐(例如氯化物)和丙烯酰胺的共聚物,特别是以名称Merquat 550或Merquat 7SPR销售。
(8)包含具有下式的重复单元的季二铵聚合物:
其中:
-R13、R14、R15和R16可以相同或不同,表示包含从1至20个碳原子的脂肪族、脂环族或芳基脂肪族基团,或C1-C12羟烷基脂肪族基团,
或者另外R13、R14、R15和R16一起或分开地与它们所附接的氮原子形成任选地包含第二非氮杂原子的杂环;
或者另外R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链的C1-C6烷基,其中R17是亚烷基并且D是季铵基团;
-A1和B1表示包含从2至20个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的、二价的多亚甲基,其可以含有连接到主链或插入主链的一个或多个芳香族环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团,并且
-X-表示衍生自无机酸或有机酸的阴离子;
应理解,A1、R13和R15可以与它们附接到其上的两个氮原子形成哌嗪环;
此外,如果A1表示直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟亚烷基,则B1还可以表示基团(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-,其中n和p可以相同或不同,是范围从2至20的整数,并且D表示:
a)具有式-O-Z-O-的二醇残基,其中Z表示直链或支链的基于烃的基团、或对应于下式中的一个的基团:-(CH2CH2O)x-CH2CH2-和-[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)-,其中x和y表示从1至4的整数(表示确定的并且唯一的聚合度);或表示从1至4的任何数值(表示平均聚合度);
b)双仲二胺残基,如哌嗪衍生物;
c)具有式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基,其中Y表示直链或支链的基于烃的基团,或另外二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)具有式-NH-CO-NH-的亚脲基。
优选地,X-是阴离子如氯离子或溴离子。这些聚合物具有通常在1000与100000之间的数均摩尔质量(Mn)。
可以更特别地提及由对应于下式的重复单元构成的聚合物:
其中R1、R2、R3和R4可以是相同的或不同的,表示含有从1至4个碳原子的烷基或羟烷基,n和p是范围从2至20的整数,并且X-是衍生自无机或有机酸的阴离子。
特别优选的具有式(IV)的化合物是这样的化合物,其中R1、R2、R3和R4表示甲基并且n=3、p=6且X=Cl,其根据INCI(CTFA)命名法被称为海美氯铵(Hexadimethrinechloride)。
(9)包含具有式(V)的单元的聚季铵聚合物:
其中:
-R18、R19、R20和R21可以是相同或不同的,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟基乙基、β-羟基丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,其中p等于0或在1与6之间的整数,其前提是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
-r和s,可以相同或不同,是在1与6之间的整数,
-q等于0或在1与34之间的整数,
-X-表示阴离子,如卤离子,
-A表示二价二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
可以提及的实例包括由米拉诺公司(Miranol)销售的产品A 15、AD1、AZ1和175。
(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元聚合物,例如由巴斯夫公司(BASF)以名称FC 905、FC 550以及FC 370销售的产品。
(11)聚胺,如由科宁公司(Cognis)销售的H,在CTFA词典中是以名称聚乙二醇(15)牛脂聚胺提及的。
(12)在其结构中包含以下各项的聚合物:
(a)一个或多个对应于下式(A)的单元:
(b)任选地,一个或多个对应于下式(B)的单元:
换言之,这些聚合物可以特别地选自包含一个或多个衍生自乙烯胺的单元和任选地一个或多个衍生自乙烯基甲酰胺的单元的均聚物或共聚物。
优选地,这些阳离子聚合物选自在其结构中包含以下各项的聚合物:从5mol%至100mol%的对应于式(A)的单元和从0至95mol%的对应于式(B)的单元,优选从10mol%至100mol%的对应于式(A)的单元和从0至90mol%的对应于式(B)的单元。
这些聚合物可以例如通过聚乙烯基甲酰胺的部分水解获得。这种水解可以在酸性或碱性介质中发生。
通过光散射测量的所述聚合物的重均分子量的范围可以从1000至3 000000g/mol,优选从10 000至1 000 000,并且更特别地从100 000至500 000g/mol。
包含具有式(A)的单元和任选地具有式(B)的单元的聚合物特别是由巴斯夫公司以Lupamin名称进行销售的,例如像以非限制性方式,以名称Lupamin 9095、Lupamin 5095、Lupamin 1095、Lupamin 9030(或Luviquat 9030)和Lupamin 9010提供的产品。
在本发明的上下文中可以使用的其他阳离子聚合物为阳离子蛋白或阳离子蛋白水解产物;聚亚烷基亚胺,特别是聚亚乙基亚胺;包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物;聚胺和表氯醇的缩合物;季聚亚脲基以及几丁质衍生物。
优选地,阳离子聚合物选自属于上述家族(1)、(2)、(7)和(10)的那些。
优选地,阳离子聚合物选自以下各项:阳离子多糖、特别是阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶、并且特别是季纤维素醚衍生物(如由爱美高公司以名称JR 400销售的产品),阳离子环化聚合物、特别是二甲基二烯丙基铵盐(例如氯化物)均聚物或共聚物(由纳尔科公司以名称Merquat 100、Merquat 550和Merquat S销售),乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物,甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的任选交联的均聚物或共聚物,及其混合物。
组合物还可以包含一种或多种两性聚合物,该两性聚合物可以优选选自包含以下各项的重复的两性聚合物:
(i)一个或多个衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元,
(ii)一个或多个衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体的单元,以及
(iii)一个或多个衍生自(甲基)丙烯酸型酸单体的单元。
优选地,衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元是具有以下结构(Ia)的单元:
其中R1表示H或CH3并且R2选自氨基、二甲基氨基、叔丁基氨基、十二烷基氨基和-NH-CH2OH基团。
优选地,所述两性聚合物包含仅仅一个具有式(Ia)的单元的重复。
衍生自具有式(Ia)的(甲基)丙烯酰胺型的单体的单元是特别优选的,其中R1表示H并且R2是氨基(NH2)。它对应于丙烯酰胺单体本身。
优选地,衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型的单体的单元是具有以下结构(IIa)的单元:
其中:
-R3表示H或CH3,
-R4表示基团(CH2)k,其中k是范围从1至6的整数并且优选从2至4;
-R5、R6和R7可以是相同或不同的,表示C1-C4烷基,
-Y-是阴离子,如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸盐或磷酸根。
优选地,所述两性聚合物包含仅仅一个具有式(IIa)的单元的重复。
在衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型的单体的具有式(IIa)的这些单元之中,优选的单元是衍生自甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单体的那些,其中R3表示甲基,k等于3,R5、R6和R7表示甲基,并且Y-表示氯阴离子。
优选地,衍生自(甲基)丙烯酸型的单体的单元是具有式(IIIa)的单元:
其中R8表示H或CH3并且R9表示羟基或-NH-C(CH3)2-CH2-SO3H基团。
优选的具有式(IIIa)的单元对应于丙烯酸、甲基丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸单体。
优选地,具有式(IIIa)的衍生自(甲基)丙烯酸型的单体的单元是衍生自丙烯酸的单元,其中R8表示氢原子并且R9表示羟基基团。
一种或多种(甲基)丙烯酸型的酸单体可以是非中性的或被有机或无机碱部分地或全部地中和。
优选地,所述两性聚合物包含仅仅一个具有式(IIIa)的单元的重复。
根据本发明的优选的实施例,一种或多种这种类型的两性聚合物包含至少30mol%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型(i)的单体的单元。优选地,它们包含从30mol%至70mol%并且更优选从40mol%至60mol%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体的单元。
衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型(ii)的单体的单元的含量可以有利地从10mol%至60mol%并且优选从20mol%至55mol%。
衍生自(甲基)丙烯酸型(iii)的酸单体的单元的含量可以有利地从1mol%至20mol%并且优选从5mol%至15mol%。
根据本发明的特别优选的实施例,这种类型的两性聚合物包含:
-从30mol%至70mol%并且更优选从40mol%至60mol%的衍生自(甲基)丙烯酰胺型(i)的单体的单元,
-从10mol%至60mol%并且优选从20mol%至55mol%的
衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型(ii)的单体的单元,以及
-从1mol%至20mol%并且优选从5mol%至15mol%的衍生自(甲基)丙烯酸型(iii)的单体的单元。
这种类型的两性聚合物还可以包含除了如以上描述的衍生自(甲基)丙烯酰胺型单体、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型单体和(甲基)丙烯酸型单体的单元之外的附加单元。
然而,根据本发明的优选的实施例,所述两性聚合物仅仅由衍生自(甲基)丙烯酰胺型(i)、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵型(ii)以及(甲基)丙烯酸型(iii)的单体的单元构成。
作为特别优选的两性聚合物的实例,可以提及丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸三聚物。这些聚合物在CTFA词典(INCI)中以名称“聚季铵盐53”列出。对应的产品特别是由纳尔科公司以名称Merquat 2003和Merquat 2003 PR销售的。
作为可以使用的另一型的两性聚合物,还可以提及基于(甲基)丙烯酸和二烷基二烯丙基铵盐的共聚物,如(甲基)丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物。可以提及的实例是由纳尔科公司销售的Merquat 280。
根据本发明的组合物可以包含以相对于所述组合物的总重量为按重量计在0.01%与5%之间、特别是按重量计从0.05%至3%并且优选按重量计从0.1%至2%的量的阳离子和/或两性聚合物。
聚硅氧烷
有利地,根据本发明的组合物还可以包含一种或多种聚硅氧烷。
可以使用的聚硅氧烷可以选自聚二烷基硅氧烷、特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS),以及包含至少一个官能团的有机改性的聚硅氧烷,该官能团优选选自以下各项:芳基、氨基、烷氧基、以及聚氧乙烯化基团或聚氧丙烯化基团。
聚硅氧烷可以是挥发性或非挥发性的,并且可以呈油、胶或树脂的形式;硅油和胶是优选的。
当它们是挥发性的时,这些聚硅氧烷可以更特别地选自具有在60℃与260℃之间的沸点的那些,并且甚至更特别地选自:
(i)含有从3至7个、并且优选从4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如特别地由联合碳化物公司(Union Carbide)以名称Volatile7207或由罗地亚公司以名称70045 V2销售的八甲基环四硅氧烷、由联合碳化物公司以名称Volatile7158和由罗地亚公司以名称70045 V5销售的十甲基环戊硅氧烷、及其混合物。
还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环化共聚物,如由联合碳化物公司销售的具有下式的聚硅氧烷SiliconeFZ 3109:
还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅氧烷基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2至9个硅原子并在25℃下具有小于或等于5×10-6m2/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是特别地由东丽硅酮公司(Toray Silicone)以名称SH 200销售的十甲基四硅氧烷。属于这种类别的聚硅氧烷还在Cosmetics and Toiletries[化妆品与盥洗用品],第91卷,76年1月,第27-32页中发表的Todd和Byers的文章“Volatile SiliconeFluids for Cosmetics[用于化妆品的挥发性聚硅氧烷流体]”中进行了描述。
优选使用非挥发性聚二烷基硅氧烷、用以上有机官能团改性的聚有机硅氧烷、及其混合物。这些聚硅氧烷更特别地选自聚二烷基硅氧烷,在它们之中,主要可以提及带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。根据ASTM标准445附录C在25℃下测量这些聚硅氧烷的粘度。
在这些聚二烷基硅氧烷之中,可以提及下列商业产品:
-由罗地亚公司销售的47和70 047系列的油或油,例如像油70 047V 500 000;
-由罗地亚公司销售的系列的油;
-来自道康宁公司(Dow Corning)的200系列的油,如具有60 000mm2/s的粘度的DC200:
-来自通用电气公司(General Electric)的油,以及来自通用电气公司的SF系列(SF 96,SF 18)的某些油。
还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)公知的带有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,如来自罗地亚公司的48系列的油。
在这种类别的聚二烷基硅氧烷中,还可以提及由高施米特公司(Goldschmidt)以名称Abil9800和9801销售的产品,它们是聚(C1-C20)二烷基硅氧烷。
更具体地,根据本发明可以使用的产品是混合物,如:
-从在链端上羟基化的聚二甲基硅氧烷,或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA),与也称为环甲基聚硅氧烷(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷所形成的混合物,如由道康宁公司(DowCorning)销售的产品Q2-1401。
可以在本发明中使用的有机改性的聚硅氧烷特别是如以上定义的并且在它们的结构中包含一个或多个经由基于烃的基团附接的有机官能团的聚硅氧烷。
有机改性的聚硅氧烷可以是聚二芳基硅氧烷,特别是聚二苯基硅氧烷,和用先前提及的用有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。
这些聚烷基芳基硅氧烷特别地选自在25℃下具有从1×10-5至5×10-2m2/s范围内的粘度的直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷之中,可以提及以下列名称销售的产品:
-来自罗地亚公司的70 641系列的曲:
-来自罗地亚公司的70 633和763系列的油;
-来自道康宁公司的油道康宁556化妆品级液体(Cosmetic Grade Fluid);
-来自拜耳公司(Bayer)的PK系列的聚硅氧烷,如产品PK20;
-来自拜耳公司的PN和PH系列的聚硅氧烷,如产品PN1000和PH1000;
-来自通用电气公司的SF系列的某些油,如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。
在有机改性的聚硅氧烷中,还可以提及聚有机硅氧烷,这些聚有机硅氧烷包含:
-取代或未取代的胺基团,例如由Genesee公司以名称GP 4 Silicone Fluid和GP7100销售的产品。取代的胺基团特别地是C1-C4氨基烷基基团;
-烷氧基,如由SWS硅酮公司(Silicones)以名称Silicone Copolymer F-755销售的产品;
-氧乙烯化基团或氧丙烯化基团。
在本发明的一个变体中,聚硅氧烷是未经有机改性的。
优选地,聚硅氧烷是阳离子或非离子的。
使用的聚硅氧烷还可以选自氨基聚硅氧烷、并且特别是可以对应于下式:
其中R、R’和R”可以相同或不同,表示C1-C4烷基,优选CH3;C1-C4烷氧基、优选甲氧基;或OH;A表示直链或支链的C1-C8并且优选C3-C6亚烷基;m和n是取决于分子量的整数,并且其和是在1与2000之间。
根据第一可能性,R、R’和R”可以是相同或不同的,表示C1-C4烷基、优选甲基、或羟基,A表示C1-C8、优选C3-C4亚烷基,并且m和n使得化合物的重均分子量大约在5000与500000之间。这种类型的化合物在CTFA字典中被称为“氨端聚二甲基硅氧烷”。
根据第二可能性,R、R’和R”可以是相同的或不同的,表示C1-C4烷氧基或羟基,R和R”基团中至少一个是烷氧基,并且A表示C3亚烷基。羟基/烷氧基摩尔比优选地是在0.2/1与0.4/1之间并且有利地等于0.3/1。此外,m和n是使得该化合物的重均分子量是在2000与106之间。更特别地,n是在0与999之间并且m是在1与1000之间,n和m的和是在1与1000之间。在这种类别的化合物中,尤其可以提及由瓦克公司(Wacker)销售的产品ADM 652。
根据第三可能性,R和R”可以是不同的,表示C1-C4烷氧基或羟基,R和R”基团中至少一个是烷氧基,R’表示甲基并且A表示C3亚烷基。羟基/烷氧基摩尔比优选在1/0.8与1/1.1之间,并且有利地等于1/0.95。此外,m和n是使得该化合物的重均分子量是在2000与200000之间。更特别地,n是在0与999之间并且m是在1与1000之间,n和m的和是在1与1000之间。更特别地,可以提及由瓦克公司销售的产品Fluid1300。
优选地,氨基聚硅氧烷具有范围从75 000至1 000 000并且优选范围从100 000至200 000的重均分子量。这些氨基聚硅氧烷的重均分子量(以聚苯乙烯当量计)是通过凝胶渗透色谱法(GPC)在环境温度下测量的。使用的色谱柱是μ聚苯乙烯型交联共聚物色谱柱。洗脱液是THF并且流速是1ml/min。注入200μl的按重量计0.5%的聚硅氧烷在THF中的溶液。通过折射测定法和UV测定法进行检测。
根据本发明的组合物可以包含以相对于所述组合物的总重量为按重量计范围从0.01%至15%、特别是按重量计从0.1%至10%并且优选按重量计从1%至5%的量的聚硅氧烷。
固体颗粒
根据本发明的组合物还可以包含至少一种类型的固体颗粒;它可能相当明显地包含几种不同类型的固体颗粒。这些固体颗粒不同于脂肪醇并且不同于先前描述的脂肪酸的酯。
所述固体颗粒通常是水不溶性的。
出于本发明的目的,术语“水不溶性化合物”旨在意指其在25℃和大气压下在水中的溶解度小于0.1%并且还更好地小于0.001%的化合物。
有利地,所述颗粒具有范围从0.001至1000μm、优选从0.01至700μm、优选从0.5至200μm的数均初级粒径。
出于本发明的目的,术语“初级粒径”旨在意指可以在单个粒子的两个直径上相对的点之间测量的最大尺寸。颗粒的大小可以通过透射电子显微镜或经由BET方法通过测量比表面积或通过激光粒径分析来确定。
根据本发明的组合物优选包含一种或多种无机化合物(或无机颗粒),特别是选自氧化物、无机盐、碳化物、氮化物、硼化物、硫化物和氢氧化物的颗粒。
可以特别提及粘土、硅酸盐、氧化铝、二氧化硅、高岭土和羟基磷灰石。
粘土颗粒是本身已经熟知的产品,其例如描述于出版物Minéralogie desargiles[粘土矿物学(Mineralogy of Clays)],S.Caillère,S.Hénin,M.Rautureau,第2版1982,Masson。
粘土是含有阳离子的硅酸盐,该阳离子可以选自钙、镁、铝、钠、钾或锂阳离子、及其混合物。
尤其可以提及蒙脱石家族(如蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、贝得石和皂石)、以及还有蛭石、硅镁石或绿泥石家族的粘土。
这些粘土可以是天然或合成来源的。优选地,使用与角蛋白纤维如头发在化妆品上相容并且可接受的粘土。
粘土可以选自蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石和海泡石、及其混合物。优选地,粘土是膨润土或锂蒙脱石。
粘土可以选自亲有机性粘土。亲有机性粘土是用化合物改性的粘土,该化合物选自季胺、叔胺、乙酸胺、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸酯、烷基芳基磺酸酯以及氧化胺、以及其混合物。优选地,根据本发明的亲有机性粘土是用选自季胺的化合物改性的粘土。可以提及的亲有机性粘土包括季铵盐-18膨润土,如由海名斯公司(Elementis)以名称Bentone 3、Bentone 38和Bentone 38V、由联合催化剂(United Catalyst)公司以Tixogel VP以及由南方粘土(Southern Clay)公司以Claytone 34、Claytone 40和Claytone XL销售的那些;司拉氯铵膨润土,如由海名斯公司以名称Bentone 27V、由联合催化剂公司以Tixogel LG、以及由南方粘土公司以Claytone AF和Claytone APA销售的那些;季铵盐-18/苄烷铵膨润土,如由南方粘土公司以名称Claytone HT和Claytone PS销售的那些。亲有机性粘土特别是选自改性的锂蒙脱石,如用C10-C12脂肪酸氯化铵、特别是二硬脂基二甲基氯化铵和硬脂基苄基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石。
在硅酸盐中,还可以提及硅酸镁(或滑石)。
优选地,一种或多种无机化合物的颗粒选自碳酸钙、二氧化硅和滑石。
当根据本发明的组合物包含一种或多种固体颗粒时,该固体颗粒优选以相对于所述组合物的总重量为按重量计范围从0.001%至15%、优选按重量计从0.1%至10%、甚至还更好地按重量计从0.5%至80%的量存在于组合物中。
附加成分
根据本发明的组合物还可以包含化妆品组合物常用的其他成分。此类成分可选自非离子、两性或阳离子表面活性剂;抗氧化剂、芳香剂、香精油、防腐剂、化妆品活性剂、保湿剂、维生素、防晒剂、乳化剂、增稠剂、胶凝剂、铺展剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、中和剂、稳定剂及其混合物。不必说,本领域的技术人员将会小心选择这些任选的附加成分和/或其量,这样根据本发明的组合物的有利的特性不或者基本上不受到所设想的加入的不利地影响。
根据本发明的组合物可以是无水或水性的。
优选地,根据本发明的组合物是水性的。它可以优选包含相对于所述组合物的总重量按重量计至少5%的水,特别是按重量计从5%至80%、特别是按重量计从10%至70%、或甚至按重量计从15%至60%、还更好地按重量计从20%至50%、甚至还更好地按重量计从20%至45%的水。
除了上述组合物,组合物还可以附加地包含一种或多种在25℃、1atm下为液体的有机溶剂,如C1-C7醇、特别是脂肪族或芳香族C1-C7一元醇,如乙醇、异丙醇、苯甲醇及其混合物。
优选地,组合物具有在3与9之间、特别是在4与7之间、优选在4.5与6.5之间、甚至还更好地在5与6之间的pH。
根据本发明的组合物可以通过在30℃与80℃之间的温度下趁热混合各种成分来制备,例如通过混合水相和脂肪相、特别是在固体脂肪物质存在的情况下制备。
根据本发明的化妆品组合物特别发现在头发卫生领域中特别是用于护理、清洁和/或调理角蛋白材料(特别是清洁头发)的特别有利的应用。
头发组合物优选是洗发剂,或用于防止脱发的组合物,或者是去头屑或抗皮脂溢的组合物。
化妆品组合物可以在被施用于角蛋白材料后任选地被冲洗掉。因此,在任选的保留时间之后,可任选地将其冲洗掉(例如用水)。优选冲洗掉组合物。
本发明的主题还是一种美容处理方法,特别是用于护理、清洁和/或调理角蛋白材料、特别是头发的方法,该方法包括向所述角蛋白材料施用如以上描述的组合物,并且任选地包括在任选的保留时间之后例如用水冲洗。优选地,在任选的保留时间之后进行冲洗。
它优选是一种用于清洁或洗涤头发的头发处理方法。
以下实例更详细地展示了本发明(%AM=组合物中活性材料的百分比)。
实例A:组合物A-C(对比)和1-4(本发明)
制备包含以下成分(按重量计%的活性材料=AM)的洗发组合物:
出于本发明的目的,根据实例的组合物呈柔性固体的形式。
这些组合物可以用于清洁头发。在使用期间,观察到产品在整头头发上的良好分布,以及还获得乳膏状、光滑且丰富的泡沫。将组合物冲洗掉并且容易地消除。
此外,它们赋予头发非常好的化妆品特性、特别是易于梳理和柔软性。
实例B:稳定性测量
它们在环境温度(25℃)下或在45℃下储存期间,评价以上制备的组合物中的一些随时间推移的硬度。
硬度由用具有1.5cm直径的尖端并且在10mm/s的速度下通过贯入法测定的渗透力表示。使用Stable Micro Systems TA.XT Plus质地分析仪在25℃下进行质地分析测量。用金属棒进行贯入法实验,该金属棒具有连接到测量头的直径为15mm并且高为6mm的Delrin螺旋尖端。活塞以10mm/s的恒定速度推入样品,达到15mm或20mm的高度,该高度取决于锅(直径90mm,并且高30mm,由塑料制成)中产品的高度。
记录施加在活塞上的力,并计算力的平均值。穿透力越高,组合物越硬。
获得了以下结果:
实例 | T0 | T1 25℃ | T2 25℃ | T3 25℃ | T1 45℃ | T2 45℃ | T3 45℃ |
A | 194 | 316 | 351 | 431 | 818 | 804 | 919 |
B | 129 | 152 | 162 | 154 | 530 | 483 | 446 |
C | 185 | 232 | 243 | 322 | 623 | 601 | 463 |
1 | 57 | 74 | 78 | 72 | 175 | 192 | 181 |
2 | 71 | 86 | 82 | 88 | 325 | 314 | 306 |
4 | 42 | 42 | 45 | 52 | 94 | 120 | 86 |
T0:生产后24h测量的硬度
T1:储存(在25℃下或在45℃下)1周后测量的硬度
T2:储存1个月后测量的硬度
T3:储存2个月后测量的硬度
与对比组合物A、B和C相反,根据本发明的组合物1、2和4在储存期间同时在25℃下和在45℃下在穿透力方面展现出小的变化。
Claims (17)
1.一种呈柔性固体形式的水性化妆品组合物,其包含:
-(i)按重量计至少10%的一种或多种包含磺酸类基团的阴离子表面活性剂,
-(ii)一种或多种包含至少12个碳原子的脂肪酸的酯,以及
-(iii)一种或多种包含至少16个碳原子的脂肪醇,
其中所述包含至少12个碳原子的脂肪酸的酯(ii)与所述包含至少16个碳原子的脂肪醇(iii)之间的(ii)/(iii)重量比是在0.5与5之间。
2.根据权利要求1所述的组合物,所述组合物具有在25℃下大于或等于40g、优选范围从40至900g、还更好地范围从50至800g、特别是范围从50至700g、或甚至从50至600g的渗透力。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物具有在25℃下大于或等于100Pa、优选在25℃下范围从100至900Pa的阈值应力。
4.根据前述权利要求之一所述的组合物,所述组合物具有在25℃下、在10-2Hz与100Hz之间测量的粘弹谱,使得曲线G’与G”之间不存在交叉点,G’总是严格大于G”。
5.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中所述包含磺酸类基团的阴离子表面活性剂单独或作为混合物选自:
-C6-C24并且特别是C12-C20烷基磺基琥珀酸盐、特别是月桂基磺基琥珀酸盐;
-C6-C24并且特别是C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐;
-(C6-C24)酰基羟乙基磺酸盐并且优选(C12-C18)酰基羟乙基磺酸盐;
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式;
并且最特别地选自具有包含从6至30个碳原子、还更好地从12至24个、甚至还更好地从16至22个碳原子的酰基的酰基羟乙基磺酸盐,特别是具有下式(A):R-C(O)-O-CH2CH2S03M,其中R-C(O)是优选包含从6至30个碳原子、还更好地从12至24个、甚至还更好地从16至22个碳原子的酰基,并且M表示化妆品可接受的抗衡离子。
6.根据前述权利要求之一所述的组合物,其包含一种或多种附加的阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂单独或作为混合物有利地选自:
-C6-C24并且特别是C12-C20烷基硫酸盐;
-C6-C24并且特别是C12-C20烷基醚硫酸盐;优选包含从2至20个环氧乙烷单元;
-C6-C24并且特别是C12-C20酰基谷氨酸盐、特别是硬脂酰谷氨酸盐;
-C6-C24并且特别是C12-C20酰基肌氨酸盐、特别是棕榈酰肌氨酸盐;
以及还有其盐、特别是碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。
7.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中包含磺酸类基团的阴离子表面活性剂的总量相对于所述组合物的总重量为按重量计从10%至70%、还更好地按重量计从12%至50%、甚至还更好地按重量计从15%至45%、优选按重量计从20%至40%、或甚至按重量计从25%至35%。
8.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中所述包含至少12个碳原子的脂肪酸的酯选自:
-包含至少12个碳原子的直链或支链的饱和羧酸和包含至少10个碳原子的直链或支链的饱和脂肪一元醇的(单)酯;所述饱和羧酸优选包含从12至30个、或甚至从14至28个碳原子并且更特别地从16至24个碳原子;所述饱和脂肪一元醇优选包含从10至30个碳原子并且更特别地从12至24个碳原子;
-包含至少12个碳原子的直链或支链的饱和羧酸和包含至少2个碳原子的直链或支链的二元醇的(二)酯;所述饱和羧酸优选包含从12至30个、或甚至从14至28个碳原子并且更特别地从16至24个碳原子;所述二元醇优选包含从2至8个碳原子并且更特别地从2至4个碳原子。
9.根据前述权利要求之一所述的组合物,其包含相对于所述组合物的总重量为按重量计范围从0.1%至15%、特别是按重量计从1%至10%并且优选按重量计从5%至8%的量的所述脂肪酸的酯。
10.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中所述包含至少16个碳原子的脂肪醇具有结构R-OH,其中R表示任选地被一个或多个羟基取代的直链或支链的饱和或不饱和的基于烃的基团,包含从16至30个、还更好地从16至24个、或甚至从16至20个并且甚至还更好地从16至18个碳原子。
11.根据前述权利要求之一所述的组合物,其包含相对于所述组合物的总重量为按重量计范围从0.1%至15%、特别是按重量计从1%至10%并且优选按重量计从5%至8%的量的所述包含至少16个碳原子的脂肪醇。
12.根据前述权利要求之一所述的组合物,其中所述包含至少12个碳原子的脂肪酸的酯(ii)与所述包含至少16个碳原子的脂肪醇(iii)之间的重量比是在0.7与3之间、或甚至在0.8与2.5之间、甚至还更好地在O.8与1.5之间、并且最特别地等于1。
13.根据前述权利要求之一所述的组合物,其包含一种或多种多元醇,优选具有下式:
其中:
-R’1、R'2、R’3和R’4彼此独立地表示氢原子、C1-C6烷基或C1-C6单-或多羟基烷基,
-A表示包含从1至18个碳原子、并且任选地从1至9个氧原子、但不含有羟基的直链或支链的亚烃基,
-m表示0或1。
14.根据前一项权利要求所述的组合物,其中所述多元醇以相对于所述组合物的总重量为按重量计范围从0.1%至60%、优选按重量计从0.5%至50%、甚至还更好地按重量计从1%至30%、或甚至按重量计从5%至25%的总量存在。
15.根据前述权利要求之一所述的组合物,其包含相对于所述组合物的总重量优选为按重量计在0.01%与5%之间、特别是按重量计范围从0.05%至3%并且优选按重量计从0.1%至2%的量的一种或多种非聚硅氧烷阳离子或两性聚合物。
16.根据前述权利要求之一所述的组合物,其包含相对于所述组合物的总重量按重量计至少5%的水,特别是按重量计从5%至80%、特别是按重量计从10%至70%、或甚至按重量计从15%至60%、还更好地按重量计从20%至50%、甚至还更好地按重量计从20%至45%的水。
17.一种美容处理方法,特别是用于护理、清洁和/或调理角蛋白材料、特别是头发的美容处理方法,所述美容处理方法包括向所述角蛋白材料施用根据前述权利要求之一所述的组合物,并且包括任选地在任选的保留时间之后例如用水冲洗。
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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