CN102105576A - 油脂结晶生长抑制剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供含有羟基值为100mgKOH/g以下的聚甘油脂肪酸酯而成的油脂结晶生长抑制剂，所述聚甘油脂肪酸酯是羟基值为850mgKOH/g以下且聚甘油的全部羟基中的伯羟基比率为50％以上的聚甘油与脂肪酸的酯化物。本发明的油脂结晶生长抑制剂由于可通过添加到油脂中来抑制油脂结晶生长，所以可提高油脂在冷藏室或寒冷地区等的保存性，特别适用于透明性重要的色拉油等液体油脂。

Description

油脂结晶生长抑制剂

技术领域

本发明涉及油脂结晶生长抑制剂。更具体而言涉及低温下的液体油脂的结晶生长抑制剂和含有该抑制剂的油脂组合物。

背景技术

通常，菜籽油、米糠油、大豆油、棉籽油等油脂在常温下为液体。这些液体油脂由于在冷藏室或寒冷地区等低温下保存，导致油中所含有的蜡成分或高熔点甘油三酯发生结晶。其结果存在油的流动性丧失或者产生白浊或分离等导致商品价值降低的问题。

另外，现在棕榈油在油脂产业受到关注，生成量仅次于大豆油，占据了世界第2位植物油脂的宝座，成为油脂产业不可或缺的原料。作为液体油脂，也有人提出了掺混有棕榈油的油脂组合物。但是，源自棕榈油的油脂由于含有为高熔点甘油三酯成分的POP(2-油酰基-1，3-二棕榈酸甘油酯(2-オレオ-1，3-ジパミチン))等，所以存在于低温下出现结晶生长而产生混浊(cloudiness)的问题。

为解决这些问题，液体油脂可通过向原料油脂中添加溶剂等来制备，或将原料油脂直接冷却，待使构成结晶化原因的固体脂肪析出后，将其通过滴加方式、离心方式、过滤方式等手段进行分离(即所谓的越冬处理等)来分别制备。例如，于低温下贮藏的蛋黄酱或调味汁类等中所使用的液体油脂可通过如下方法制备：通过调整越冬处理的条件除去更多的固体脂肪，或将原料油脂预先进行酯交换使结晶性降低，然后对其进行越冬处理等的方法。

但是，就通过越冬处理来除去固体脂肪的方法而言，由于其处理能力的不同，易导致生产率降低或液体油脂的成品率降低，易造成生产费用的升高。

就棕榈油而言，通过越冬处理，在将其分成高熔点成分棕榈硬脂精、低熔点成分棕榈油精后，可进一步将棕榈油精分成高熔点成分PMF(棕榈中间馏出物(palm mid fraction))和低熔点成分超级油脂(super olein，ス一パ一オレイン)。但是，虽然超级油脂可很大程度上的减少高熔点的甘油三酯成分，但是其浊点仅为数℃，在冷藏室或寒冷地区、或者冬季保存下析出结晶，使得透明性重要的家庭用油脂等液体油脂难以商品化。

据此，报告了使用特定的聚甘油脂肪酸酯来抑制油脂的结晶生长的技术(参照专利文献1～5)。另外，专利文献6中公开了具有优异的增溶能力、乳化能力的聚甘油脂肪酸酯。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭63-79560号公报

专利文献2：日本特开平9-176680号公报

专利文献3：日本特开平10-245583号公报

专利文献4：日本特开2002-212587号公报

专利文献5：日本特开2004-189965号公报

专利文献6：日本特开2006-346526号公报

发明内容

发明所要解决的课题

若将专利文献1～6中公开的聚甘油脂肪酸酯掺混到人造黄油等不要求透明性的油脂中，并将该油脂于低温下保存，则观察不到油脂因结晶析出而引起的外观变化。但是，当掺混到如家庭用液体油脂那样的透明性重要的液体油脂中时，结晶生长抑制效果不足，需要更强的结晶生长抑制剂。

本发明的课题在于：提供抑制油脂在低温下的结晶生长的效果优异以及该效果持久的油脂结晶生长抑制剂和含有该抑制剂的油脂组合物。

解决课题的手段

本发明人等为解决上述课题而反复深入研究的结果发现：当聚甘油脂肪酸酯是使用羟基值为850mgKOH/g以下且伯羟基在组成羟基中所占的比例为50％以上的聚甘油制得，且所述聚甘油脂肪酸酯具有特定的羟基值时，通过将该聚甘油脂肪酸酯添加到食用油脂中，具有抑制低温下油脂的结晶生长，难以产生混浊的效果，从而完成本发明。

即，本发明涉及

[1]油脂结晶生长抑制剂，所述抑制剂是含有羟基值为100mgKOH/g以下的聚甘油脂肪酸酯而成的，所述聚甘油脂肪酸酯是羟基值为850mgKOH/g以下且聚甘油的全部羟基中的伯羟基比率为50％以上的聚甘油与脂肪酸的酯化物，和

[2]油脂组合物，所述组合物是含有油脂和上述[1]所述的油脂结晶生长抑制剂而成的，其中聚甘油脂肪酸酯的含量为0.005～5％重量。

发明效果

本发明的油脂结晶生长抑制剂起到可抑制油脂在低温下的结晶生长的优异效果。另外，即使掺混到要求透明性的液体油脂中也可抑制混浊的产生，并且该效果持久，因此该油脂的保存性提高，进而可有助于商品价值的提高和处理的改善。

具体实施方式

作为本发明油脂结晶生长抑制剂实质上的有效成分的聚甘油脂肪酸酯通过将羟基值为850mgKOH/g以下且聚甘油的全部羟基中的伯羟基比率为50％以上的特定聚甘油与脂肪酸酯化而制得。

聚甘油为甘油的聚合物，可以说是将甘油通过脱水缩合等制得的分子内具有羟基和酯键的物质。通常，聚甘油通过在碱催化剂下将甘油于常压或减压下加热而制得。另外，可根据使用目的可通过通入氮、水蒸气等气体除去低沸点成分等，或通过离子交换树脂、离子交换膜等除去所使用的催化剂等离子成分，或使用活性碳等吸附剂除去有色成分、臭味成分，或通过加氢等进行还原处理，或者通过分子蒸馏、精馏进行分馏等来进行纯化。

需要说明的是，当以甘油为原料制备聚甘油时，在脱水缩合之际发生分子内缩合，产生6元环或8元环等不优选的副产物。在本发明中，为了不产生这些副产物，可使用缩水甘油、表氯醇、一氯丙二醇(monochlorohydrin)等作为原料，制备基本不含有该副产物的聚甘油。

从油脂结晶生长抑制效果的观点出发，聚甘油的羟基值为850mgKOH/g以下，优选为840mgKOH/g以下，更优选为800mgKOH/g以下。从操作性和与脂肪酸的酯化反应的观点出发，优选为750mgKOH/g以上。另外，当使用2种以上的聚甘油时，优选通过加权平均求得的羟基值在上述范围内，更优选各种聚甘油的羟基值在上述范围内。需要说明的是，在本说明书中“羟基值”是指通过标准油脂试验分析法(醋酐吡啶法，2.3.6.2-1996)测得的值。

作为调整聚甘油的羟基值的方法，无特殊限定。例如，当根据甘油聚合法、缩水甘油聚合法等制备聚甘油时，由于羟基值随聚合反应时间的推移而降低，所以可通过确认反应中聚甘油的羟基值下降过程来调整羟基值。

另外，从油脂结晶生长抑制效果的观点出发，聚甘油的全部羟基中的伯羟基所占比例(以下称为伯羟基比率)为50％以上，优选为55％以上，更优选为60％以上，进一步优选为70％以上。上限值虽无特殊限定，但为了最大限度地发挥其效果，优选为100％以下。另外，当使用2种以上聚甘油时，优选通过加权平均求得的伯羟基比率在上述范围内，更优选所使用的各种聚甘油的伯羟基比率在上述范围内。需要说明的是，在本说明书中“伯羟基比率”采用测定碳原子和氢原子的核磁共振谱(NMR)的方法计算得出。

从油脂结晶生长抑制效果的观点出发，聚甘油的全部羟基中的仲羟基所占比例(以下称为仲羟基比率)为50％以下，优选为45％以下，更优选为40％以下，进一步优选为30％以下，进一步优选为0％。需要说明的是，这里所说的仲羟基比率是指通过下式：

仲羟基比率(％)＝100(％)-伯羟基比率(％)计算出的值。

作为调整伯羟基比率的方法，无特殊限定。例如，使如上制得的聚甘油和选择性地与伯羟基反应的试剂(即作为伯羟基的保护基的试剂)反应，来改变聚甘油的极性。然后，利用聚甘油具有的伯羟基越多极性越低的事实，通过适当选择具有伯羟基的聚甘油，可调整伯羟基比率。需要说明的是，所选择的聚甘油可根据本领域技术人员公知的方法进行保护基的消除处理。

作为选择性地与伯羟基反应的试剂，例如可列举出：叔丁基二苯基氯硅烷、异丁烯、1-三甲基四氟硼酸吡啶

(1-trimethylpyridiniumtetrafluoroborate，1-トリメチルピリジニウムテトラフルオロボレ一ト)、叔丁基二甲基氯硅烷、氯三苯甲基(chlorotriphenylmethyl，クロロトリフエニルメチル)等。

聚甘油与上述试剂的反应比可根据所希望的聚甘油中的伯羟基数来适当调整，但为了使反应确实进行，优选使用过量的上述试剂。例如，相对于1摩尔的聚甘油，上述试剂优选使用2～10摩尔，更优选使用3～7摩尔。

从反应的进行和保护的确实性的观点出发，聚甘油与上述试剂的反应优选于-78～150℃、更优选于0～100℃下进行。

从制得的反应物中分离目标聚甘油的方法可利用导入了保护基的聚甘油的化学和物理性质差异实现。例如，可利用沸点差异通过蒸馏、减压蒸馏、分子蒸馏等方法分离目标聚甘油，也可利用在水或有机溶剂中的溶解度差异分馏目标聚甘油。例如，可通过将反应物分散于水中，用与水不互溶的有机溶剂(例如氯仿、二氯甲烷、石油醚、己烷、苯、甲苯、醚、醋酸乙酯等)萃取来分馏目标聚甘油。当使用该分馏方法时，也可使用含水乙醇、食盐水、硫酸钠水溶液等无机盐的溶液代替水。优选使用水和醋酸乙酯来分馏目标聚甘油。

已分离的聚甘油的保护基的消除可通过在常规有机合成中进行的方法来进行。例如，可通过在甲醇中使对甲苯磺酸发生作用的方法、在醋酸水溶液中加热搅拌的方法等实现保护基的消除。作为一个实例，当将三苯基甲基导入聚甘油时，可通过相对于制得的反应物加入约2～3倍量的醋酸水溶液，于50～70℃搅拌24小时来消除保护基。

需要说明的是，作为本发明中使用的聚甘油，若羟基值和伯羟基比率具有所希望的数值，则可使用合成品或市售品，也可根据上述方法调整合成品或市售品的羟基值和/或伯羟基比率后使用。

作为本发明聚甘油脂肪酸酯的另一组成成分的脂肪酸，只要是将由天然动植物提取的油脂水解、分离或不分离而纯化制得的含有羧酸作为官能团的物质，则无特殊限定。也可以是以石油等为原料化学合成制得的脂肪酸。还可以是将这些脂肪酸通过氢化等方法还原制得的物质，或将含有羟基的脂肪酸缩聚制得的缩合脂肪酸，或将含有不饱和键的脂肪酸加热聚合制得的聚合脂肪酸。在选择这些脂肪酸时，可考虑所希望的效果适宜决定。作为具体实例，可列举出碳原子数为6～22的饱和或不饱和脂肪酸，即己酸、正辛酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山萮酸、反油酸、芥酸以及分子中具有羟基的蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸及它们的缩合物等。其中，从操作性的观点出发，优选正辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸和油酸。另外，上述脂肪酸可组合1种或2种以上来利用，但优选作为如下混合而成的混合脂肪酸使用：脂肪酸由以下组(1)～(3)中所示的脂肪酸构成，且组(1)～(3)中所示的各种脂肪酸在全部脂肪酸中的使用量在如下所示的范围内，组(1)～(3)的总重量达到100％重量。

组(1)：由碳原子数为8～12的饱和脂肪酸构成的组(使用量为45～70％重量)

组(2)：由碳原子数为14～22的饱和脂肪酸构成的组(使用量为20～60％重量)

组(3)：由碳原子数为18～22的不饱和脂肪酸构成的组(使用量为0～20％重量)

聚甘油与脂肪酸的酯化可根据本领域公知的方法进行。例如，可在碱催化剂下、酸催化剂下或无催化剂下常压或减压下进行酯化，具体而言可通过加入聚甘油、脂肪酸、催化剂，在氮气气流下于160～260℃的温度下使之反应至游离脂肪酸消失来制得。

需要说明的是，制得的聚甘油脂肪酸酯也可根据所使用的产品在使用上的要求来进一步纯化。纯化方法只要是公知的方法即可，无特殊限定。例如，可通过用活性碳或活性白土等进行吸附处理，或使用水蒸气、氮等作为载气在减压下进行脱臭处理，或使用酸或碱进行洗涤或进行分子蒸馏来进行纯化。

聚甘油脂肪酸酯的酯化率可通过改变所添加的聚甘油和脂肪酸的加料比例、反应温度、反应时间、催化剂的种类和添加量等来调整。聚甘油脂肪酸酯的酯化率优选为80％以上。若酯化率不足80％，则存在在油脂中的溶解性降低或油脂结晶抑制效果降低的情况。

另外，聚甘油脂肪酸酯的羟基值可通过改变聚甘油和脂肪酸的加料比例(％重量)来调整。若羟基值大于100mgKOH/g，则不溶于油脂，或无法充分发挥油脂结晶抑制效果。因此，本发明的聚甘油脂肪酸酯的羟基值为100mgKOH/g以下，优选为80mgKOH/g以下，更优选为60mgKOH/g以下，进一步优选为30mgKOH/g以下。另外，从聚甘油与脂肪酸的酯化中反应的确实性的观点出发，优选为5mgKOH/g以上。

从在油脂中的溶解性和油脂结晶生长抑制效果的观点出发，聚甘油脂肪酸酯的HLB值优选为1～7，更优选为1～6。需要说明的是，这里所说的HLB值是指通过下式：

HLB＝20×(1-S/A)

(式中，S：酯的皂化价，A：组成脂肪酸的酸价)计算出的值。

这样可制得本发明中的聚甘油脂肪酸酯。本发明的油脂结晶生长抑制剂含有上述聚甘油脂肪酸酯作为实质上的有效成分，但也可在不损害本发明效果的范围内含有本领域公知的其它添加剂。在油脂结晶生长抑制剂中，聚甘油脂肪酸酯的含量优选为80％重量以上，更优选为90％重量以上，实质上进一步优选为100％重量。

本发明还提供含有油脂和该油脂结晶生长抑制剂的油脂组合物。

作为油脂(即通过聚甘油脂肪酸酯来抑制结晶生长的油脂)，只要是棕榈油、棕榈油精、大豆油、菜籽油、芥花籽油、米糠油、玉米油、棉籽油、橄榄油、红花油、芝麻油、葵花油、可可脂等食用油脂及它们的调和油等由动植物油通过酯交换或分别结晶等方法制备的食用油脂，则无特殊限定。

从油脂结晶生长抑制效果的观点出发，聚甘油脂肪酸酯在组合物中的含量优选为0.005～5％重量，更优选为0.010～3％重量。若在0.005％重量以上，则可获得充分的油脂结晶抑制效果，另外若在5％重量以下，则也不会促进油脂的结晶化，因此可适用的油脂不受限定。需要说明的是，作为本发明的聚甘油脂肪酸酯，也可组合使用2种以上的羟基值为100mgKOH/g以下的聚甘油脂肪酸酯。此时的总含量优选在上述范围内。

另外，若本发明的油脂组合物为含有上述油脂和聚甘油脂肪酸酯的组合物，则可含有本领域公知的添加剂。

实施例

以下，根据实施例和比较例对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例等的任何限定。

[伯羟基比率的测定]

聚甘油中的伯羟基和仲羟基的比例通过核磁共振装置(13C-NMR)的光谱分析来确定。

将500mg的聚甘油溶于2.8mL的重水(deuterated water)中，过滤后通过门控去偶获得13C-NMR(125MHz)光谱。在门控去偶测定法中，峰强度与碳原子数成比例。显示伯羟基和仲羟基存在的13C化学位移分别为，亚甲基碳(CH₂OH)在63ppm附近，次甲基碳(CHOH)在71ppm附近，通过对2种峰各自信号强度的分析计算出伯羟基和仲羟基的存在比。但是，表示仲羟基的次甲基碳(CHOH)与亚甲基碳峰重叠，所述亚甲基碳进一步毗邻键合于表示伯羟基的亚甲基碳的次甲基碳，无法得到其本身的积分值，所以通过与次甲基碳(CHOH)毗邻的亚甲基碳(CH₂)在74ppm附近的信号强度计算出积分值。

实施例1(合成例1)

向装有温度计、Dimroth(ジムロ一ト，迪姆罗特冷凝器)和搅拌装置的三颈烧瓶中加入200g的太阳化学社制的聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-1)和600mL的吡啶。向其中加入370g选择性地与伯羟基反应的试剂—氯三苯甲基(和光纯药社制)，于100℃搅拌1小时，待冷却至室温(25℃)后进一步搅拌24小时。然后，减压下蒸馏反应液除去吡啶中的大部分。向制得的反应物中加入800mL的水，转移至分液漏斗中，用400mL的醋酸乙酯萃取(萃取次数：3次)。将醋酸乙酯层合并浓缩，将156g的所得残渣和300g的醋酸加入装有温度计、Dimroth和搅拌装置的三颈烧瓶中，于120℃加热回流8小时，待消除三苯基甲基后纯化，制得聚甘油A。制得的聚甘油A的羟基值为840mgKOH/g，伯羟基比率为52.5％，仲羟基比率为47.5％。

将60g的如上制得的聚甘油A、180g的如表1所示的脂肪酸混合物(以下记为混合脂肪酸)和0.1g的作为催化剂的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为25mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯A。需要说明的是，在混合脂肪酸中，作为组(1)的脂肪酸，使用含有选自碳原子数为8～12的饱和脂肪酸(即，癸酸和月桂酸)中的1种以上的脂肪酸(太阳化学社制)，作为组(2)的脂肪酸，使用含有选自碳原子数为14～22的饱和脂肪酸(即，肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸)中的1种以上的脂肪酸(太阳化学社制)，作为组(3)的脂肪酸，使用碳原子数为18～22的不饱和脂肪酸(即，油酸)(太阳化学社制)。

实施例2(合成例2)

除使用太阳化学社制的聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-2)代替聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-1)外，采用与合成例1同样的方法制得羟基值为803mgKOH/g、伯羟基比率为62.1％、仲羟基比率为37.9％的纯化聚甘油B。然后，将60g的制得的聚甘油B、180g的如表1所示的混合脂肪酸、0.1g的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为18mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯B。

实施例3(合成例3)

除使用太阳化学社制的聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-3)代替聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-1)外，采用与合成例1同样的方法制得羟基值为790mgKOH/g、伯羟基比率为63.0％、仲羟基比率为37.0％的纯化聚甘油C。然后，将64.8g的制得的聚甘油C、175.2g的如表1所示的混合脂肪酸、0.1g的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为35mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯C。

实施例4(合成例4)

采用与合成例3同样的方法制得聚甘油C。然后，将63.6g的制得的聚甘油C、176.4g的如表1所示的混合脂肪酸、0.1g的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为15mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯D。

实施例5(合成例5)

采用与合成例3同样的方法制得聚甘油C。然后，将67.2g的制得的聚甘油C、172.8g的如表1所示的混合脂肪酸、0.1g的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为24mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯E。

实施例6(合成例6)

除使用太阳化学社制的聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-X)代替聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-1)外，采用与合成例1同样的方法制得羟基值为766mgKOH/g、伯羟基比率为71.9％、仲羟基比率为28.1％的纯化聚甘油D。然后，将64.8g的制得的聚甘油D、175.2g的如表1所示的混合脂肪酸、0.1g的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为13mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯F。

比较例1(合成例7)

除使用太阳化学社制的聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-4)代替聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-1)外，采用与合成例1同样的方法制得羟基值为1077mgKOH/g、伯羟基比率为45.8％、仲羟基比率为54.2％的纯化聚甘油E。然后，将42g的制得的聚甘油E、198g的如表1所示的混合脂肪酸、0.1g的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为22mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯G。

比较例2(合成例8)

除使用太阳化学社制的聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-5)代替聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-1)外，采用与合成例1同样的方法制得羟基值为988mgKOH/g、伯羟基比率为46.3％、仲羟基比率为53.7％的纯化聚甘油F。然后，将46.8g的制得的聚甘油F、193.2g的如表1所示的混合脂肪酸、0.1g的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为23mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯H。

比较例3(合成例9)

除使用太阳化学社制的聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)DE-1)代替聚甘油(GREAT OIL(グレ一トオイル)KT-1)外，采用与合成例1同样的方法制得羟基值为886mgKOH/g、伯羟基比率为61.3％、仲羟基比率为38.7％的纯化聚甘油G。然后，将52.8g的制得的聚甘油G、187.2g的如表1所示的混合脂肪酸、0.1g的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为30mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯I。

比较例4(合成例10)

采用与合成例9同样的方法制得聚甘油G。然后，将168.0g的制得的聚甘油G、72.0g的作为组(2)脂肪酸的硬脂酸、0.1g的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为571mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯J。比较例5(合成例11)

采用与合成例3同样的方法制得聚甘油C。然后，将74.4g的制得的聚甘油C、165.6g的如表1所示的混合脂肪酸、0.1g的氢氧化钠加入300mL的四颈烧瓶中，在于氮气流下除去生成的水的同时于250℃使之反应，制得羟基值为110mgKOH/g的聚甘油脂肪酸酯K。

试验例1(结晶生长抑制效果)

掺混30％重量的棕榈油精和70％重量的大豆油制备调和油，向该调和油中添加制得的聚甘油脂肪酸酯(油脂结晶生长抑制剂)，使其含量达到0.3％重量，搅拌溶解制备油脂组合物(实施例7～12和比较例6～10)。将制得的油脂组合物填充到带刻度的试管中，密闭后保存于5℃的恒温槽中，目视观察保存1周、2周、1个月、2个月和3个月后的结晶析出状态，根据以下的评价标准评价结晶生长抑制效果。结果如表2所示。需要说明的是，由于析出的结晶沉淀于试管底部，所以结晶析出量例如可如下求出：将保存后的试管静置，分别读取填充物的上端和析出结晶的上端显示的刻度，计算出以填充物整体所占的刻度长度按100％计时的析出结晶所占刻度长度的比例(％)。另外，作为参考例1，对不添加聚甘油脂肪酸酯的油脂组合物(即仅是调和油)也进行同样的评价。

[结晶生长抑制效果的评价标准]

5：未观察到结晶析出，组合物透明

4：观察到结晶析出(相对于体系总量，析出量不足10％)

3：观察到结晶析出(相对于体系总量，析出量为10％以上、不足30％)

2：观察到结晶析出(相对于体系总量，析出量为30％以上、不足50％)

1：观察到结晶析出(相对于体系总量，析出量为50％以上)

表2

由表2可知，通过将使用特定聚甘油的聚甘油脂肪酸酯添加到食用油脂中，可抑制油脂结晶生长，并且此效果持久。另外，根据实施例7～12的结果可知，若聚甘油的羟基值、伯羟基比率和聚甘油脂肪酸酯的羟基值在上述范围内，则即使聚甘油脂肪酸酯的组成脂肪酸不同，仍可发挥油脂结晶生长抑制效果。

产业上的可利用性

本发明的油脂结晶生长抑制剂通过添加到油脂中可抑制油脂结晶生长，因此可提高油脂在冷藏室或寒冷地区等的保存性，特别适用于透明性重要的色拉油等液体油脂。

Claims (2)

1.油脂结晶生长抑制剂，所述抑制剂含有羟基值为100mgKOH/g以下的聚甘油脂肪酸酯，所述聚甘油脂肪酸酯是羟基值为850mgKOH/g以下且聚甘油的全部羟基中的伯羟基比率为50％以上的聚甘油与脂肪酸的酯化物。

2.油脂组合物，所述组合物含有油脂和权利要求1所述的油脂结晶生长抑制剂，其中聚甘油脂肪酸酯的含量为0.005～5％重量。