CN102093661B - 一种低硬度无卤阻燃弹性体材料及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种低硬度无卤阻燃弹性体材料及制备方法，该材料以氢化丁二烯苯乙烯共聚物为基料，加入填充油、填料、改性剂、润滑剂、助剂、阻燃剂，混合、熔融、经螺杆挤出而成。该材料不含卤素阻燃剂，阻燃效果可达到UL-94V0级，产品硬度低，弹性好，阻燃性能和物理机械性能好，制品表面光亮，可广泛应用于电子和电器用线材。

Description

一种低硬度无卤阻燃弹性体材料及制备方法
技术领域
本发明涉及一种低硬度无卤阻燃弹性体材料及制备方法。
背景技术
目前我国生产的无卤阻燃线材多以聚乙烯（PE）、聚乙烯-醋酸乙烯（EVA）或乙烯其它共聚物等为基材添加无卤阻燃剂进行共混合成，但其柔软性较差，70℃或80℃下的热变形较大，不能满足对柔软性和耐热性有较高要求的电子、电器线材的要求。
US20100184889介绍了一种阻燃回弹嵌段共聚物，包括至少一个乙烯基芳香烃单体的聚合单元和至少一个二烯烃单体的聚合单元，使用的阻燃剂是三聚氰胺含磷化合物。
US20070258923公开了一种阻燃热塑性组成物及其制品，包含聚（芳醚）、嵌段共聚物、液体聚烯烃与阻燃剂，阻燃剂包括金属氢氧化物、有机磷、磷酸盐（三聚氰胺正磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、磷酸氢二铵、磷酸一铵），嵌段共聚物包含一种控制分布共聚物，末端区富含烯烃单元，中间端富含乙烯基芳香烃单元，该组成物可用于生产覆导线。
CN200710046721.6介绍一种无卤阻燃弹性体复合材料及制备方法，使用的弹性体是乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、SEBS等复合材料，硬度在75-95A，阻燃剂是活性氢氧化镁和红磷。
上述专利所公开产品的硬度都在75A以上，本发明提供的一种低硬度无卤阻燃弹性体材料，产品硬度低，弹性好，阻燃性能和物理机械性能好，制品表面光亮，可广泛应用于电子和电器用线材。
发明内容
本发明的目的旨在提供一种低硬度无卤阻燃弹性体材料，该材料不含卤素阻燃剂，阻燃效果可达到UL-94V O(1.5mm)，材料的拉伸强度 ≥6.0MPa，断裂伸长率≥300%，硬度（邵A）40～75，表面电阻率≥1.0×1014，热空气老化性能（100℃×72h）：断裂伸长率变化率≤10%、拉伸强度变化率≤10%。
本发明的第二个目的旨在提供一种低硬度无卤阻燃弹性体材料的制备方法。
 本发明的第一个目的是通过下述方式实现的：
一种低硬度无卤阻燃弹性体材料，以氢化丁二烯苯乙烯共聚物为基料，加入填充油、填料、改性剂、润滑剂、助剂、阻燃剂，混合、熔融、经螺杆挤出而成；各物质的加入量，以氢化丁二烯苯乙烯共聚物100份为基准，填充油的加入量为15～30份、填料的加入量为3～12份、改性剂的加入量为20～70份、光滑剂的加入量为0.6～6.0份、助剂的加入量为0.3～3.0份、阻燃剂的加入量为80～150份。    
本发明所述的氢化丁二烯苯乙烯共聚物，为星型结构、苯乙烯含量为13%～20%、丁二烯含量为87%～80%、星型聚合物平均臂数为3.2～3.8、1,2-结构含量≥50%、共聚物的单臂数均分子量为3.0×104～6.5×104，总分子量为12×104～24×104。所述的氢化丁二烯苯乙烯共聚物具有星型结构、1,2-结构含量高、丁二烯含量高，加工性能好，特别是在不充油的情况下，能像塑料一样能成型加工。
本发明所述的填充油为环烷油或白油，能降低SEBS分子间的作用力，提高共混物的可塑性，改善产品的加工性能，帮助共混物中各种物料的混合和分散，降低共混物粘度和混炼能耗，使产品的扯断伸长率增大，熔体流动指数(MI)提高,并能降低产品成本和调节产品硬度。
本发明所述的填料为白炭黑，主要是降低产品成本，并提高产品的耐磨性、抗撕裂及耐热抗老化性能。
本发明所述的改性剂为聚丙烯（PP）和聚乙烯-醋酸乙烯（EVA）,EVA的重量占比为0～70%。与SEBS有较好的相容性，能显著提高产品的硬度和定伸强度
EVA还可增加产品耐候性、抗臭氧性，并可改善磷、氮膨胀型阻燃剂在共混物中的分散。
本发明所述的润滑剂为硬脂酸锌和硬脂酸，硬脂酸的重量占比为0～50%。它的作用机理是润滑界面，形成润滑分子层，促进分子间容易滑动和旋转，减弱共混物与加工设备之间的摩擦，也可改善共混物中各物料的分散性。
本发明所述的助剂为乙撑双硬脂酸酰胺（EBS），能显著改善塑料或填料的分散性，可改善树脂的溶流动性，提高工效，弥补模具光洁度之不足，使制品有光泽，EBS作为内润滑剂，润滑作用优良，与其它润滑剂如硬脂酸、硬脂酸锌等合用有良好协同作用。
本发明所述的阻燃剂为磷、氮膨胀型阻燃剂，磷含量13～24%、氮含量为18～27%，含酸源、气源、碳源，以成炭、膨胀机理起到阻燃作用，不含卤素在燃烧过程中不会释放有毒的腐蚀性气体和浓烟，并且不受欧洲联盟及其理事会通过的2002/95/EC号《关于在电气电子设备中限制使用某些有害物质禁令》的限制。
本发明所述的低硬度无卤阻燃弹性体材料，各物质优选的加入量，以氢化丁二烯苯乙烯共聚物100份为基准，填充油的加入量为20～25份、填料的加入量为5～8份、改性剂的加入量为40～60份、润滑剂的加入量为2.0～3.5份、助剂的加入量为1.0～1.5份、阻燃剂的加入量为90～120份。
本发明的第二个目的是通过下述方式实现的：
一种低硬度无卤阻燃弹性体材料的制备方法，按以氢化丁二烯苯乙烯共聚物100份为基准，填充油的加入量为15～30份、填料的加入量为3～12份、改性剂的加入量为20～70份、光滑剂的加入量为0.6～6.0份、助剂的加入量为0.3～3.0份、阻燃剂的加入量为80～150份，确定氢化丁二烯苯乙烯共聚物、填充油、填料、改性剂、光滑剂、助剂、阻燃剂的加入量，将物料加入螺杆挤出机，经加料区混合、熔融区熔融、均化区均化，再挤出制得。
本发明所述的方法，螺杆挤出机加料区温度为80～160℃、熔融区温度为180～200℃、均化区温度为180～120℃。
本发明所述的方法，物料加入螺杆挤压机的方式可以采用氢化丁二烯苯乙烯共聚物、填充油、填料、改性剂、光滑剂、助剂、阻燃剂混合后全部由螺杆挤压机加料口加入。
为降低阻燃剂在螺杆的停留时间，减少阻燃剂的分解，保证阻燃效果，物料加入螺杆挤压机的方式可以采用氢化丁二烯苯乙烯共聚物、填充油、填料、改性剂、光滑剂、助剂混合后由螺杆挤出机加料口加入、阻燃剂单独从螺杆挤出机均化区前端加入。
本发明以为氢化丁二烯苯乙烯共聚物基料，通过加入填充油、填料、改性剂、光滑剂、助剂、阻燃剂，共混后所得低硬度无卤阻燃弹性体材料，不含卤素阻燃剂，阻燃效果可达到UL-94V0级，材料的拉伸强度 ≥6.0MPa，断裂伸长率≥300%，硬度（邵A）40～75，表面电阻率≥1.0×1014，热空气老化性能（100℃×72h）：断裂伸长率变化率≤10%，拉伸强度变化率≤10%，阻燃效果好，表面光洁度好，力学性能好，成本适中。可应用于电脑、手机、冰箱、空调、电视的电源连接线。
具体实施方式
下面根据具体实施方式对本发明作进一步说明：
实施例1：称取氢化丁二烯苯乙烯共聚物即SEBS （嵌段比S/B=13/87星型聚合物平均臂数为3.4，1,2-结构含量63.6%，共聚物的单臂数均分子量为4.0×104，总分子量为13.6×104) 100份倒入高速捏合机中，再加入24份环烷油混合均匀后，然后将称量好的填料白碳黑6份、树脂PP 15份、EVA 30份、磷氮膨胀型阻燃剂采用北京星贝达ST-EPFR-100C 无卤阻燃剂（P含量19.5%，N含量18.5%）105份、以及硬脂酸1.2份、硬脂酸锌 1.8份、EBS 1.2份一起混合均匀，将物料加入双螺杆挤出机，经加料区混合、熔融区熔融、均化区均化，螺杆挤出机加料区温度为80～160℃、熔融区温度为180～200℃、均化区温度为180～120℃。再挤出制得低硬度无卤阻燃弹性体材料。将制备得到的低硬度无卤阻燃弹性体材料按GB/T 528-1998，GB/T 531-1999，GB/T 6669-86等标准测试300%定伸强度和拉伸强度及伸长率、邵氏A硬度，垂直燃烧按UL-94标准，热空气老化按GB/T 7141-92(拉伸强度保持率)、GB/T 1041-92（断裂伸长率保持率）标准，表面电阻率按GB1040-88标准进行性能测试。其测试结果：300%定伸强度为3.1MPa, 拉伸强度为7.8 MPa, 伸长率为678%，邵氏硬度55A，阻燃等级UL-94达V0（1.5mm）, 表面电阻率为15.2×1014，热空气老化（100℃，72h）：拉伸强度变化率为5，伸长率变化率为6。 
实施例2：称取氢化丁二烯苯乙烯共聚物即SEBS （嵌段比S/B=13/87 聚合物平均臂数为3.6，1,2-结构含量72.3%，共聚物的单臂数均分子量为5.2×104总分子量为18.7×104))100份倒入高速捏合机中，再加入22份环烷油混合均匀后，然后将称量好的填料白碳黑4.5份、树脂PP 7.5份、EVA 15份、磷氮膨胀型阻燃剂采用北京星贝达ST-EPFR-100C 无卤阻燃剂（P含量19.5%，N含量18.5%） 90份、以及外润滑剂硬脂酸1.5份、硬脂酸锌 1.5份、EBS 1.5份一起混合均匀，将物料加入双螺杆挤出机，经加料区混合、熔融区熔融、均化区均化，螺杆挤出机加料区温度为80～160℃、熔融区温度为180～200℃、均化区温度为180～120℃。再挤出制得低硬度无卤阻燃弹性体材料。将制备得到的低硬度无卤阻燃弹性体材料按GB/T 528-1998，GB/T 531-1999，GB/T 6669-86等标准测试300%定伸强度和拉伸强度及伸长率、邵氏A硬度，垂直燃烧按UL-94标准，热空气老化按GB/T 7141-92(拉伸强度保持率)、GB/T 1041-92（断裂伸长率保持率）标准，表面电阻率按GB1040-88标准进行性能测试。其测试结果：300%定伸强度为3.4MPa, 拉伸强度为8.2 MPa, 伸长率为721%，邵氏硬度50A，阻燃等级UL-94达V0, 表面电阻率为17.4×1014，热空气老化（100℃，72h）拉伸强度变化率为7，伸长率变化率为8。 
实施例3：称取氢化丁二烯苯乙烯共聚物即SEBS （嵌段比S/B=13/87 聚合物平均臂数为3.5，1,2-结构含量68.4%，共聚物的单臂数均分子量为5.8×104总分子量为20.3×104))100份倒入高速捏合机中，再加入15份环烷油混合均匀后，然后将称量好的填料白碳黑3份、树脂PP 22份、EVA 45份、磷氮膨胀型阻燃剂采用北京星贝达ST-EPFR-100C 无卤阻燃剂（P含量19.5%，N含量18.5%） 125份、以及外润滑剂硬脂酸锌 2.4份、EBS1.2份一起混合均匀，将物料加入双螺杆挤出机，经加料区混合、熔融区熔融、均化区均化，螺杆挤出机加料区温度为80～160℃、熔融区温度为180～200℃、均化区温度为180～120℃。再挤出制得低硬度无卤阻燃弹性体材料。将制备得到的低硬度无卤阻燃弹性体材料按GB/T 528-1998，GB/T 531-1999，GB/T 6669-86等标准测试300%定伸强度和拉伸强度及伸长率、邵氏A硬度，垂直燃烧按UL-94标准，热空气老化按GB/T 7141-92(拉伸强度保持率)、GB/T 1041-92（断裂伸长率保持率）标准，表面电阻率按GB1040-88标准进行性能测试。其测试结果：300%定伸强度为4.2MPa, 拉伸强度为8.9 MPa, 伸长率为515%，邵氏硬度75A，阻燃等级UL-94达V0（1.5mm）, 表面电阻率为16.6×1014，热空气老化（100℃，72h）拉伸强度变化率为8，伸长率变化率为9。 
实施例4：称取氢化丁二烯苯乙烯共聚物即SEBS （嵌段比S/B=20/80 聚合物平均臂数为3.8，1,2-结构含量65.8%，共聚物的单臂数均分子量为6.3×104总分子量为23.9×104))100份倒入高速捏合机中，再加入26份环烷油混合均匀后，然后将称量好的填料白碳黑5.5份、树脂PP 9份、EVA 18份、磷氮膨胀型阻燃剂采用深圳海川FR-1004无卤阻燃剂（P含量23.5%，N含量21.5%） 93份、以及外润滑剂硬脂酸0.5份、硬脂酸锌 0.5份、EBS0.9份一起混合均匀，将物料加入双螺杆挤出机，经加料区混合、熔融区熔融、均化区均化，螺杆挤出机加料区温度为80～160℃、熔融区温度为180～200℃、均化区温度为180～120℃。再挤出制得低硬度无卤阻燃弹性体材料。将制备得到的低硬度无卤阻燃弹性体材料按GB/T 528-1998，GB/T 531-1999，GB/T 6669-86等标准测试300%定伸强度和拉伸强度及伸长率、邵氏A硬度，垂直燃烧按UL-94标准，热空气老化按GB/T 7141-92(拉伸强度保持率)、GB/T 1041-92（断裂伸长率保持率）标准，表面电阻率按GB1040-88标准进行性能测试。其测试结果：300%定伸强度为3.9MPa, 拉伸强度为9.6 MPa, 伸长率为534%，邵氏硬度760A，阻燃等级UL-94达V0（1.5mm）, 表面电阻率为17.8×1014，热空气老化（100℃，72h）拉伸强度变化率为4，伸长率变化率为8。
实施例5：称取氢化丁二烯苯乙烯共聚物即SEBS （嵌段比S/B=20/80 聚合物平均臂数为3.2，1,2-结构含量70.5%，共聚物的单臂数均分子量为4.8×104总分子量为15.4×104))100份倒入高速捏合机中，再加入28份白矿油(采用杭州炼油厂26#)混合均匀后，然后将称量好的填料白碳黑12份、树脂PP 22份、磷氮膨胀型阻燃剂采用北京星贝达ST-EPFR-100C 无卤阻燃剂（P含量19.5%，N含量18.5%） 80份、以及外润滑剂硬脂酸3份、硬脂酸锌 3份、EBS 3份一起混合均匀，将物料加入双螺杆挤出机，经加料区混合、熔融区熔融、均化区均化，螺杆挤出机加料区温度为80～160℃、熔融区温度为180～200℃、均化区温度为180～120℃。再挤出制得低硬度无卤阻燃弹性体材料。将制备得到的低硬度无卤阻燃弹性体材料按GB/T 528-1998，GB/T 531-1999，GB/T 6669-86等标准测试300%定伸强度和拉伸强度及伸长率、邵氏A硬度，垂直燃烧按UL-94标准，热空气老化按GB/T 7141-92(拉伸强度保持率)、GB/T 1041-92（断裂伸长率保持率）标准，表面电阻率按GB1040-88标准进行性能测试。其测试结果：300%定伸强度为3.6MPa, 拉伸强度为8.4 MPa, 伸长率为525%，邵氏硬度71A，阻燃等级UL-94达V0（1.5mm）, 表面电阻率为21.2×1014，热空气老化（100℃，72h）拉伸强度变化率为8，伸长率变化率为9。
实施例6：称取氢化丁二烯苯乙烯共聚物即SEBS （嵌段比S/B=20/80 聚合物平均臂数为3.3，1,2-结构含量68.6%，共聚物的单臂数均分子量为5.4×104总分子量为17.8×104))100份倒入高速捏合机中，再加入30份白矿油(采用杭州炼油厂26#)混合均匀后，然后将称量好的填料白碳黑5份、树脂PP 5份、EVA 15份、磷氮膨胀型阻燃剂采用北京星贝达ST-EPFR-100C 无卤阻燃剂（P含量19.5%，N含量18.5%） 115份、以及外润滑剂硬脂酸1.5份、硬脂酸锌 1.5份、EBS 1.5份一起混合均匀，将物料加入双螺杆挤出机，经加料区混合、熔融区熔融、均化区均化，螺杆挤出机加料区温度为80～160℃、熔融区温度为180～200℃、均化区温度为180～120℃。再挤出制得低硬度无卤阻燃弹性体材料。将制备得到的低硬度无卤阻燃弹性体材料按GB/T 528-1998，GB/T 531-1999，GB/T 6669-86等标准测试300%定伸强度和拉伸强度及伸长率、邵氏A硬度，垂直燃烧按UL-94标准，热空气老化按GB/T 7141-92(拉伸强度保持率)、GB/T 1041-92（断裂伸长率保持率）标准，表面电阻率按GB1040-88标准进行性能测试。其测试结果：300%定伸强度为2.8MPa, 拉伸强度为6.8MPa, 伸长率为712%，邵氏硬度42A，阻燃等级UL-94达V0（1.5mm）, 表面电阻率为18.9×1014，热空气老化（100℃，72h）拉伸强度变化率为7，伸长率变化率为7。
实施例7：称取氢化丁二烯苯乙烯共聚物即SEBS （嵌段比S/B=13/87 聚合物平均臂数为3.6，1,2-结构含量64.5%，共聚物的单臂数均分子量为4.5×104总分子量为16.2×104))100份倒入高速捏合机中，再加入20份白矿油(采用杭州炼油厂26#)混合均匀后，然后将称量好的填料白碳黑10份、树脂PP 18份、EVA 12份、磷氮膨胀型阻燃剂采用北京星贝达ST-EPFR-100C 无卤阻燃剂（P含量19.5%，N含量18.5%） 150份、以及外润滑剂硬脂酸1.5份、硬脂酸锌 1.5份、EBS 1.5份一起混合均匀，将物料加入双螺杆挤出机，经加料区混合、熔融区熔融、均化区均化，螺杆挤出机加料区温度为80～160℃、熔融区温度为180～200℃、均化区温度为180～120℃。再挤出制得低硬度无卤阻燃弹性体材料。将制备得到的低硬度无卤阻燃弹性体材料按GB/T 528-1998，GB/T 531-1999，GB/T 6669-86等标准测试300%定伸强度和拉伸强度及伸长率、邵氏A硬度，垂直燃烧按UL-94标准，热空气老化按GB/T 7141-92(拉伸强度保持率)、GB/T 1041-92（断裂伸长率保持率）标准，表面电阻率按GB1040-88标准进行性能测试。其测试结果：300%定伸强度为3.7MPa, 拉伸强度为8.8MPa, 伸长率为536%，邵氏硬度65A，阻燃等级UL-94达V0（1.5mm）, 表面电阻率为16.8×1014，热空气老化（100℃，72h）拉伸强度变化率为4，伸长率变化率为8。
实施例8：称取氢化丁二烯苯乙烯共聚物即SEBS （嵌段比S/B=13/87 聚合物平均臂数为3.7，1,2-结构含量71.8%，共聚物的单臂数均分子量为5.7×104总分子量为21.1×104))100份倒入高速捏合机中，再加入18份白矿油(采用杭州炼油厂26#)混合均匀后，然后将称量好的填料白碳黑8份、树脂PP 25份、EVA 20份、磷氮膨胀型阻燃剂采用深圳海川FR-1001无卤阻燃剂（P含量13.0%，N含量27.0%） 105份、以及外润滑剂硬脂酸0.3份、硬脂酸锌 0.3份、EBS 10.3份一起混合均匀，将物料加入双螺杆挤出机，经加料区混合、熔融区熔融、均化区均化，螺杆挤出机加料区温度为80～160℃、熔融区温度为180～200℃、均化区温度为180～120℃。再挤出制得低硬度无卤阻燃弹性体材料。将制备得到的低硬度无卤阻燃弹性体材料按GB/T 528-1998，GB/T 531-1999，GB/T 6669-86等标准测试300%定伸强度和拉伸强度及伸长率、邵氏A硬度，垂直燃烧按UL-94标准，热空气老化按GB/T 7141-92(拉伸强度保持率)、GB/T 1041-92（断裂伸长率保持率）标准，表面电阻率按GB1040-88标准进行性能测试。。其测试结果：300%定伸强度为3.8MPa, 拉伸强度为9.1MPa, 伸长率为545%，邵氏硬度72A，阻燃等级UL-94达V0（1.5mm）, 表面电阻率为17.2×1014，热空气老化（100℃，72h）拉伸强度变化率为4，伸长率变化率为5。

Claims (5)

1.一种低硬度无卤阻燃弹性体材料，其特征在于：以氢化丁二烯苯乙烯共聚物为基料，加入填充油、填料、改性剂、润滑剂、助剂、阻燃剂，混合、熔融、经螺杆挤出而成；各物质的加入量，以氢化丁二烯苯乙烯共聚物100份为基准，填充油的加入量为15～30份、填料的加入量为3～12份、改性剂的加入量为20～70份、润滑剂的加入量为0.6～6.0份、助剂的加入量为0.3～3.0份、阻燃剂的加入量为80～150份；其中：氢化丁二烯苯乙烯共聚物，为星型结构、苯乙烯含量为13%～20%、丁二烯含量为87%～80%、星型聚合物平均臂数为3.2～3.8、1,2-结构含量≥50%、共聚物的单臂数均分子量为3.0×104～6.5×104，总分子量为12×104～24×104；填充油为环烷油或白油；填料为白炭黑；改性剂为聚丙烯和聚乙烯-醋酸乙烯,EVA的重量占比为0～70%；润滑剂为硬脂酸锌和硬脂酸，硬脂酸的重量占比为0～50%；助剂为乙撑双硬脂酸酰胺；阻燃剂为磷、氮膨胀型阻燃剂，磷含量13～24%、氮含量为18～27%。
2.根据权利要求1所述的材料，其特征在于：各物质的加入量，以氢化丁二烯苯乙烯共聚物100份为基准，填充油的加入量为20～25份、填料的加入量为5～8份、改性剂的加入量为40～60份、润滑剂的加入量为2.0～3.5份、助剂的加入量为1.0～1.5份、阻燃剂的加入量为90～120份。
3.一种低硬度无卤阻燃弹性体材料的制备方法，其特征在于：按以氢化丁二烯苯乙烯共聚物100份为基准，填充油的加入量为15～30份、填料的加入量为3～12份、改性剂的加入量为20～70份、润滑剂的加入量为0.6～6.0份、助剂的加入量为0.3～3.0份、阻燃剂的加入量为80～150份，确定氢化丁二烯苯乙烯共聚物、填充油、填料、改性剂、润滑剂、助剂、阻燃剂的加入量，将物料加入螺杆挤出机，经加料区混合、熔融区熔融、均化区均化，再挤出制得，控制螺杆挤出机加料区温度为80～160℃、熔融区温度为180～200℃、均化区温度为180～120℃；其中：氢化丁二烯苯乙烯共聚物，为星型结构、苯乙烯含量为13%～20%、丁二烯含量为87%～80%、星型聚合物平均臂数为3.2～3.8、1,2-结构含量≥50%、共聚物的单臂数均分子量为3.0×104～6.5×104，总分子量为12×104～24×104；填充油为环烷油或白油；填料为白炭黑；改性剂为聚丙烯和聚乙烯-醋酸乙烯,EVA的重量占比为0～70%；润滑剂为硬脂酸锌和硬脂酸，硬脂酸的重量占比为0～50%；助剂为乙撑双硬脂酸酰胺；阻燃剂为磷、氮膨胀型阻燃剂，磷含量13～24%、氮含量为18～27%。
4.根据权利要求1所述的材料，其特征在于：物料加入螺杆挤压机的方式为氢化丁二烯苯乙烯共聚物、填充油、填料、改性剂、润滑剂、助剂、阻燃剂混合后全部由螺杆挤压机加料口加入。
5.根据权利要求1所述的材料，其特征在于：氢化丁二烯苯乙烯共聚物、填充油、填料、改性剂、润滑剂、助剂混合后由螺杆挤出机加料口加入、阻燃剂单独从螺杆挤出机均化区前端加入。
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