CN102092871A - 一种以盐卤为镁源回收含氮磷废水中氮磷的方法 - Google Patents
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Abstract
一种以盐卤为镁源回收废水中氮磷的方法，属于环境工程水处理技术领域。本发明所述方法为：先调整含氮磷废水初始pH值，充分搅拌，加入一定量的盐卤，控制反应时间和反应pH值，然后静置，再进行固液分离，回收沉淀物鸟粪石。本发明与现有技术相比，具有以废治废，节约废水处理费成本，反应产物鸟粪石可以作为肥料，为实际应用奠定了基础，可达到资源回收再利用的目的。
Description
技术领域
本发明属于环境工程水处理技术领域，是一种对富含氮磷废水的处理与利用的方法。
背景技术
废水中大量氮磷的存在是水体富营养化的主要原因之一，对水环境质量造成严重的负面影响，已成为当前重大的环境问题之一。废水中氮磷的去除方法主要包括生物法和物理化学法两大类。生物法具有运行成本低，操作管理简便等特点，但是生物法更适合于处理低浓度的氮磷废水，高浓度的氮磷废水往往会抑制生化反应，而物理化学方法处理高浓度的氮磷废水更具有优势。
氮磷是所有生命形式不可缺少的营养元素，也是重要的化工原料，特别是自然界中磷矿石资源的有限性，使得实现磷资源的循环利用十分必要。鸟粪石(MgNH4PO4·6H2O)沉淀法是将Mg2+加入到含有磷酸盐和氨氮的污水中，反应生成难溶的鸟粪石沉淀。鸟粪石沉淀法不仅可以同时去除和回收氮磷从而降低废水中的氮磷负荷，而且回收到的鸟粪石是一种高效的缓释肥，可以在农业上再次利用。
影响鸟粪石沉淀法在污水处理中应用的关键因素在于镁沉淀剂的选择。当前普遍使用的镁沉淀剂为MgCl2，也有采用Mg(OH)2、菱镁矿、MgO作为镁源。然而这些沉淀剂由于价格太高，限制了鸟粪石沉淀法的推广应用。采用价格低廉的镁源沉淀剂，则处理成本可以大幅降低，实现环境与经济的可持续发展。盐卤作为制盐过程中的副产物，具有极高浓度的Mg2+，可作为鸟粪石反应的沉淀剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种成本低、鸟粪石纯度高的废水中氮磷回收方法。
废水水质复杂，NH4 +、PO4 3-与CO3 2-、SO4 2-、颗粒物等各种杂质往往并存；而盐卤除含有极高浓度的Mg2+外，并存有高浓度的Ca2+、SO4 2-等其他无机阴阳离子。在较高pH值和其 他杂质存在时，磷容易与镁、钙生成鸟粪石之外的其他杂质，如MgHPO4·3H2O、Mg(OH)2、CaHPO4·2H2O、Ca3(PO4)2·xH2O等。上述杂质形成大量细小的颗粒，不仅难以回收，而且影响鸟粪石的品质。
大量的试验表明，在鸟粪石沉淀法这一反应体系中，没有任何形式的碳酸盐与硫酸盐沉淀化合物形成。Mg2+、NH4 +与PO4 3-共存时，在碱性条件下可能生成的沉淀物包括鸟粪石(MgNH3PO4·6H2O)、MgHPO4·3H2O、Mg3(PO4)2·8H2O、Mg3(PO4)2·22H2O和Mg(OH)2，其中鸟粪石沉淀发生在pH8～11，MgHPO4·3H2O沉淀发生在pH小于6，Mg(OH)2在pH11时开始沉淀，而Mg3(PO4)2·8H2O与Mg3(PO4)2·22H2O沉淀反应由于受动力学因素影响须经数天才发生；当Ca2+存在时，可能会有CaHPO4·2H2O、Ca8(HPO4)2(PO4)4·5H2O、CaHPO4和Ca3(PO4)2·xH2O出现，其中Ca8(HPO4)2(PO4)4·5H2O在pH5～6时沉淀，CaHPO4·2H2O和CaHPO4在pH7左右时发生沉淀，而Ca3(PO4)2·xH2O在pH9.5时开始沉淀。
基于上述论证，结合废水水质特点和盐卤中Mg2+与Ca2+的含量情况，本发明提出通过控制废水与盐卤反应体系的pH值，调整盐卤的投加率，来达到回收纯度高的鸟粪石。具体技术方案如下：先调整废水初始pH值至7.5～10.5，充分搅拌，然后加入一定比例的盐卤，比例控制在体积比0.1％～5％；通过滴加NaOH控制反应pH值在7.5～10.5和反应时间10～120min；反应结束后，得到白色晶状沉淀物，静置10～240min，倒去上清液，然后将沉淀物在20～50℃的条件下恒温烘干，回收沉淀物即为鸟粪石。
具体实施方式
实施例1：
取NH4 +、PO4 3-、Mg2+和Ca2+浓度分别为200mg/L、120mg/L、60mg/L和50mg/L，初始pH值为7的畜禽养殖废水，调整pH值至8.5，充分搅拌，然后加入体积比为0.5％的盐卤，滴加NaOH溶液，控制反应pH值8.5和反应时间30min，静置60min，倒去上清液，然后将沉淀物在25℃的条件下恒温风干，经检测磷回收率达98％，氮回收率30％。
实施例2：
取NH4 +、PO4 3-、Mg2+和Ca2+浓度分别为200mg/L、120mg/L、60mg/L和50mg/L，初始pH值为7的畜禽养殖废水，调整pH值至9.5，充分搅拌，然后加入体积比为0.5％的盐卤，滴加NaOH溶液，控制反应pH值9.5和反应时间30min，静置60min，倒去上清液，然后将沉淀物在25℃的条件下恒温风干，经检测磷回收率达99％，氮回收率30％。
实施例3：
取NH4 +、PO4 3-、Mg2+和Ca2+浓度分别为200mg/L、120mg/L、60mg/L和50mg/L，初始pH值为7的畜禽养殖废水，调整pH值至9.5，充分搅拌，然后加入体积比为1％的盐卤，滴加NaOH溶液，控制反应pH值9.5和反应时间40min，静置60min，倒去上清液，然后将沉淀物在25℃的条件下恒温风干，经检测磷回收率达99％，氮回收率30％。
实施例4：
取NH4 +、PO4 3-、Mg2+和Ca2+浓度分别为200mg/L、120mg/L、60mg/L和50mg/L，初始pH值为7的畜禽养殖废水，调整pH值至9.5，充分搅拌，然后加入体积比为2％的盐卤，滴加NaOH溶液，控制反应pH值9.5和反应时间40min，静置60min，倒去上清液，然后将沉淀物在25℃的条件下恒温风干，经检测磷回收率达99％，氮回收率30％。
Claims (7)
1.一种以盐卤为镁源回收含氮磷废水中氮磷的方法，其特征在于所述方法步骤为：先调整畜含氮磷废水的pH值，充分搅拌，加入一定量的盐卤，控制反应时间，使废水中的NH4+、PO4 3-和盐卤中的Mg2+沉淀生成鸟粪石(MgNH4PO4·6H2O)，然后重力沉降，进行固液分离，回收沉淀物鸟粪石。
2.根据权利要求1所述的一种以盐卤为镁源回收含氮磷废水中氮磷的方法，其特征在于调整废水初始pH值于7.5～10.5。
3.根据权利要求1所述的一种以盐卤为镁源回收含氮磷废水中氮磷的方法，其特征在于所述盐卤的投加量为体积比0.1％～5％。
4.根据权利要求1所述的一种以盐卤为镁源回收含氮磷废水中氮磷的方法，其特征在于投加盐卤需要连续搅拌10～120min。
5.根据权利要求1所述的一种以盐卤为镁源回收含氮磷废水中氮磷的方法，其特征在于控制溶液反应pH值7.5～10.5。
6.根据权利要求1所述的一种以盐卤为镁源回收含氮磷废水中氮磷的方法，其特征在于所述固液分离时间10～240min。
7.根据权利要求1所述的一种以盐卤为镁源回收含氮磷废水中氮磷的方法，其特征在于所述沉淀物的量为鸟粪石的质量。
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Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102503619A (zh) * | 2011-09-02 | 2012-06-20 | 天津科技大学 | 由制盐母液制取复合肥的方法 |
| CN103896237A (zh) * | 2012-12-26 | 2014-07-02 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种提高鸟粪石颗粒粒度的方法 |
| CN103951113A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-30 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种去除废水磷回收产品中四环素类抗生素的方法 |
| CN103951112A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-30 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种去除废水磷回收产品中重金属的方法 |
| CN104098077A (zh) * | 2013-04-10 | 2014-10-15 | 中国科学院城市环境研究所 | 畜禽养殖废水磷回收时一种提高鸟粪石纯度的方法 |
| CN104928706A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-09-23 | 福建师范大学 | 一种基于海水电池技术将养殖废水中氮磷转化成磷酸铵镁的装置 |
| CN106554060A (zh) * | 2015-09-28 | 2017-04-05 | 中国环境科学研究院 | 一种氮磷污水处理与资源回收的方法和药剂 |
| CN107098445A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-08-29 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种利用选择性电渗析从海水中分离镁并用于废水磷酸铵镁回收的方法 |
| CN108569684A (zh) * | 2018-03-05 | 2018-09-25 | 山东和生海洋科技有限公司 | 利用海水或盐卤水生产磷酸镁铵的方法 |
| CN109020630A (zh) * | 2018-08-24 | 2018-12-18 | 澔海科技(杭州)有限公司 | 鸟粪石及其提取方法 |
| CN109250842A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-22 | 北京朗新明环保科技有限公司 | 一种含氟高氨氮工业废水循环处理的方法及工艺系统 |
| CN109502926A (zh) * | 2019-01-02 | 2019-03-22 | 云南正辰环境科技有限公司 | 一种高氨氮农业废水的处理方法 |
| CN109607869A (zh) * | 2018-12-31 | 2019-04-12 | 中北大学 | 一种硝酸磷肥废水处理方法 |
| WO2020037871A1 (zh) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | 澔海科技(杭州)有限公司 | 电磁化离子液及其配制方法 |
| CN112119041A (zh) * | 2018-05-16 | 2020-12-22 | 奥斯特拉营养康复技术有限公司 | 含磷酸盐废水的处理和细粒控制方法 |
| CN112158986A (zh) * | 2020-09-23 | 2021-01-01 | 广西大学 | 一种使用硼泥处理畜禽养殖场高含氨、氮、磷污水的方法 |
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2009
- 2009-12-14 CN CN2009101129752A patent/CN102092871A/zh active Pending
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 周峰: "鸟粪石沉淀法回收废水中磷的研究", <<中国优秀硕士学位论文全文数据库>> * |
| 袁鹏等: "磷酸铵镁结晶法去除和回收养猪废水中营养元素的实验研究", 《环境科学学报》 * |
Cited By (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102503619A (zh) * | 2011-09-02 | 2012-06-20 | 天津科技大学 | 由制盐母液制取复合肥的方法 |
| CN102503619B (zh) * | 2011-09-02 | 2013-11-06 | 天津科技大学 | 由制盐母液制取复合肥的方法 |
| CN103896237A (zh) * | 2012-12-26 | 2014-07-02 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种提高鸟粪石颗粒粒度的方法 |
| CN103896237B (zh) * | 2012-12-26 | 2016-03-23 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种提高鸟粪石颗粒粒度的方法 |
| CN104098077A (zh) * | 2013-04-10 | 2014-10-15 | 中国科学院城市环境研究所 | 畜禽养殖废水磷回收时一种提高鸟粪石纯度的方法 |
| CN103951113A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-30 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种去除废水磷回收产品中四环素类抗生素的方法 |
| CN103951112A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-30 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种去除废水磷回收产品中重金属的方法 |
| CN103951112B (zh) * | 2014-05-13 | 2016-06-01 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种去除废水磷回收产品中重金属的方法 |
| CN103951113B (zh) * | 2014-05-13 | 2016-06-29 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种去除废水磷回收产品中四环素类抗生素的方法 |
| CN104928706A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-09-23 | 福建师范大学 | 一种基于海水电池技术将养殖废水中氮磷转化成磷酸铵镁的装置 |
| CN104928706B (zh) * | 2015-06-30 | 2017-07-21 | 福建师范大学 | 一种基于海水电池技术将养殖废水中氮磷转化成磷酸铵镁的装置 |
| CN106554060A (zh) * | 2015-09-28 | 2017-04-05 | 中国环境科学研究院 | 一种氮磷污水处理与资源回收的方法和药剂 |
| CN107098445A (zh) * | 2017-04-26 | 2017-08-29 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种利用选择性电渗析从海水中分离镁并用于废水磷酸铵镁回收的方法 |
| CN107098445B (zh) * | 2017-04-26 | 2020-08-04 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种利用选择性电渗析从海水中分离镁并用于废水磷酸铵镁回收的方法 |
| CN108569684A (zh) * | 2018-03-05 | 2018-09-25 | 山东和生海洋科技有限公司 | 利用海水或盐卤水生产磷酸镁铵的方法 |
| CN112119041A (zh) * | 2018-05-16 | 2020-12-22 | 奥斯特拉营养康复技术有限公司 | 含磷酸盐废水的处理和细粒控制方法 |
| WO2020037872A1 (zh) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | 澔海科技(杭州)有限公司 | 鸟粪石及其提取方法 |
| CN109020630B (zh) * | 2018-08-24 | 2019-09-13 | 澔海科技(杭州)有限公司 | 鸟粪石及其提取方法 |
| WO2020037871A1 (zh) * | 2018-08-24 | 2020-02-27 | 澔海科技(杭州)有限公司 | 电磁化离子液及其配制方法 |
| CN109020630A (zh) * | 2018-08-24 | 2018-12-18 | 澔海科技(杭州)有限公司 | 鸟粪石及其提取方法 |
| US11220431B2 (en) | 2018-08-24 | 2022-01-11 | Howhigh Science & Technology (Hangzhou) Co., Ltd. | Struvite and extracting method therefor |
| US11312641B2 (en) | 2018-08-24 | 2022-04-26 | Howhigh Science & Technology (Hangzhou) Co., Ltd. | Electromagnetic ionic liquid and preparation method therefor |
| CN109250842A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-22 | 北京朗新明环保科技有限公司 | 一种含氟高氨氮工业废水循环处理的方法及工艺系统 |
| CN109607869A (zh) * | 2018-12-31 | 2019-04-12 | 中北大学 | 一种硝酸磷肥废水处理方法 |
| CN109502926A (zh) * | 2019-01-02 | 2019-03-22 | 云南正辰环境科技有限公司 | 一种高氨氮农业废水的处理方法 |
| CN112158986A (zh) * | 2020-09-23 | 2021-01-01 | 广西大学 | 一种使用硼泥处理畜禽养殖场高含氨、氮、磷污水的方法 |
| CN112158986B (zh) * | 2020-09-23 | 2023-04-07 | 广西大学 | 一种使用硼泥处理畜禽养殖场高含氨、氮、磷污水的方法 |
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