CN102071325A - 湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺,包括中性浸出、低温预中和、高温高酸浸出和低污染沉矾除铁四个工艺步骤,其特征在于:在低污染沉矾除铁步骤中,将低温预中和的溢流液加入碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣,让溶液中的三价铁离子成为既不溶解于硫酸,又溶易沉淀、洗涤和过滤的黄钾铁矾晶体而沉淀下来,沉矾后液返中性浸出。采用镉熔炼渣代替部分烧碱和碳酸氢铵作为中和剂及沉矾剂,不但能够达到较好的工艺效果,还回收了镉熔炼渣中的锌和镉等有价金属。
Description
技术领域
本发明涉及有色金属冶炼技术领域,尤其是涉及一种湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺。
背景技术
随着湿法炼锌工艺的快速发展,高酸浸出-低污染沉矾工艺在国内外得到快速发展。如本公司申请的发明专利CN100374592C“一种低污染沉矾除铁湿法炼锌方法”,该方法主要包括中性浸出、低温预中和、高温高酸浸出和低污染沉矾除铁四个工艺步骤,在低污染沉矾除铁之前,先通过高温高酸浸出,将铁最大限度地浸出出来,然后通过低温预中和调整溶液的组成,最后将预中和溢流液加入烧碱、碳酸钠、氢氧化钠、碳酸氢铵或其混合物,其主要反应式为:
3Fe2(SO4)3+10H2O+2NH4OH=(NH4)2Fe6(SO4)4(OH)12+5H2SO4
3Fe2(SO4)3+12H2O+Na2SO4=Na2Fe6(SO4)4(OH)12+6H2SO4
通过上述化学反应式看出,溶液中的三价铁离子生成为既不溶解于硫酸,又溶易沉淀、洗涤和过滤的黄钾铁矾晶体而沉淀下来,同时,随着铁矾的生成,反应过程相应地水解出硫酸。根据铁矾生成条件,酸度提高不利于铁矾的生成,所以要不断地加入中和剂来中和产生的硫酸,才能使工艺过程顺利进行。一方面作为与溶液中的硫酸发生中和反应,另一方面又提供了黄钾铁矾生成必须的钠离子、铵离子。在沉矾除铁工艺过程中,每吨锌需消耗约中和剂70公斤,吨锌成本费约80元,由于中和剂氢氧化钠、碳酸钠价格较高,相应地提高了成本。
镉的回收普遍采取海绵镉压团、熔炼、蒸馏工艺,海绵镉熔炼以氢氧化钠为造渣剂,熔炼过程产生熔炼渣。根据镉熔炼渣化学反应生成原理分析,在熔炼过程中,熔炼剂氢氧化钠主要与海绵镉锌和砷发生化学反应,而镉主要以氧化镉的形式溶解在镉熔炼渣中,主要化学反应如下:
ZnSO4+4NaOH=Na2Zn(OH)4+Na2SO4
As2O3+4NaOH=2Na2AsO3+2H2O
Zn+2NaOH=Na2ZnO2+H2
镉熔炼渣的组分主要以氢氧化钠、锌酸纳、氧化镉、砷酸纳、及部分硫酸钠的形式组成。至于每种组分的高低,主要随海绵镉的质量而变化。以赤峰红烨锌冶炼有限责任公的一个检验样本为例,镉熔炼渣含锌10.36%,含铜1.75%、含镉1.18%、含砷2.11%、含钴0.2%。
由于含镉、锌、砷较高,被环保部门列为一类固废,普遍排往渣场。不但使镉熔炼渣中锌和镉损失,降低了回收率,增加了存储费用,还存在着环境污染隐患。
发明内容
为了克服现有技术中的缺陷,本发明的目的在于提供一种湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺,该工艺可以提高锌和镉的回收率,减少废渣排放,有利于环境保护和提高经济效益。
本发明的目的是通过以下方案来实现的:一种湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺,包括中性浸出、低温预中和、高温高酸浸出和低污染沉矾除铁四个工艺步骤,其特征在于:在低污染沉矾除铁步骤中,加入低温预中和的溢流液、碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣,让溶液中的三价铁离子成为既不溶解于硫酸,又溶易沉淀、洗涤和过滤的黄钾铁矾晶体而沉淀下来,沉矾后液返中性浸出。
作为一种优化的技术方案:在低污染沉矾除铁步骤中,加入低温预中和的溢流液、碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣,其中碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣加入的重量份数比例为:碳酸氢铵0~2份、碳酸氢钠0~2份、镉熔炼渣0~8份。
作为一种更优化的技术方案:在低污染沉矾除铁步骤中,固液比1∶6~12,始酸PH值1.5~2,终酸PH值1.5~2.5;终点含Fe≤3g/L,反应温度90℃以上,反应时间3~5h。
在湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺中,根据镉熔炼渣的成分分析,在反应终点PH值为1.5~2.5的条件下,镉熔炼渣的组分几乎全部溶解在溶液中。主要化学反应如下:
M2SO4+12H2O+3Fe2(SO4)3=M2[Fe6(SO4)4(OH)12]+6H2SO4
上式中:M代表Na+、K+、NH4 +
Na2ZnO2+2H2SO4=ZnSO4+Na2SO4+2H2O
2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O
CdO+H2SO4=CdSO4+H2O
本发明湿法炼锌净液渣的除铁砷工艺的优点在于:镉熔炼渣代替部分烧碱和碳酸氢铵作为中和剂及沉矾剂,根据镉熔炼渣中各组分分析,在反应终点PH为1.5~2.5的条件下,锌、镉、铜、钴等有价金属溶解,进入到溶液中,烧碱作为中和剂,形成黄钾铁矾,砷离子形成砷铁矾,没有对后续工序产生影响。采用镉熔炼渣代替部分烧碱和碳酸氢铵作为中和剂及沉矾剂,不但能够达到较好的工艺效果,还回收了镉熔炼渣中的锌和镉等有价金属。
附图说明
图1为湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺做进一步说明。
实施例1:如图1所示,一种湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺,包括中性浸出、低温预中和、高温高酸浸出和低污染沉矾除铁四个工艺步骤,在低污染沉矾除铁步骤中,加入低温预中和的溢流液、碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣,其中碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣加入的重量份数比例为:碳酸氢铵1份、碳酸氢钠1份、镉熔炼渣3份;固液比1∶10,始酸PH值1.5~1.8,终酸PH值1.6~2.0;终点含Fe≤3g/L,反应温度90℃以上,反应时间3h;让溶液中的三价铁离子成为既不溶解于硫酸,又溶易沉淀、洗涤和过滤的黄钾铁矾晶体而沉淀下来,沉矾后液返中性浸出。
实施例2:如图1所示,一种湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺,包括中性浸出、低温预中和、高温高酸浸出和低污染沉矾除铁四个工艺步骤,在低污染沉矾除铁步骤中,加入低温预中和的溢流液、碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣,其中碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣加入的重量份数比例为:碳酸氢铵1份、碳酸氢钠2份、镉熔炼渣4份;固液比1∶8,始酸PH值1.8~2,终酸PH值1.9~2.5;终点含Fe≤3g/L,反应温度90℃以上,反应时间4h;让溶液中的三价铁离子成为既不溶解于硫酸,又溶易沉淀、洗涤和过滤的黄钾铁矾晶体而沉淀下来,沉矾后液返中性浸出。
实施例3:如图1所示,一种湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺,包括中性浸出、低温预中和、高温高酸浸出和低污染沉矾除铁四个工艺步骤,在低污染沉矾除铁步骤中,加入低温预中和的溢流液、碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣,其中碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣加入的重量份数比例为:碳酸氢铵2份、碳酸氢钠1份、镉熔炼渣8份;固液比1∶12,始酸PH值1.6~1.9,终酸PH值1.7~2.2;终点含Fe≤3g/L,反应温度90℃以上,反应时间5h;让溶液中的三价铁离子成为既不溶解于硫酸,又溶易沉淀、洗涤和过滤的黄钾铁矾晶体而沉淀下来,沉矾后液返中性浸出。
Claims (3)
1.一种湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺,包括中性浸出、低温预中和、高温高酸浸出和低污染沉矾除铁四个工艺步骤,其特征在于:在低污染沉矾除铁步骤中,加入低温预中和的溢流液、碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣,让溶液中的三价铁离子成为既不溶解于硫酸,又溶易沉淀、洗涤和过滤的黄钾铁矾晶体而沉淀下来,沉矾后液返中性浸出。
2.根据权利要求1所述的湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺,其特征在于:在低污染沉矾除铁步骤中,加入低温预中和的溢流液、碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣,其中碳酸氢铵、碳酸氢钠和镉熔炼渣加入的重量份数比例为:碳酸氢铵0~2份、碳酸氢钠0~2份、镉熔炼渣0~8份。
3.根据权利要求2所述的湿法炼锌高酸浸出低污染沉矾中和工艺,其特征在于:在低污染沉矾除铁步骤中,固液比1∶6~12,始酸PH值1.5~2,终酸PH值1.5~2.5;终点含Fe≤3g/L,反应温度90℃以上,反应时间3~5h。
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