CN102071012A - Anderson型多酸光敏材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了属于多酸功能材料制备技术领域的一种含Anderson型多酸的光敏材料及其制备方法。其制备步骤为：首选制备一系列具有活性化学官能基团的有机分子长链；其次制备官能团修饰的Anderson型多酸；通过共价键将经过衍生的Anderson型多酸和有机分子长链嫁接。本发明首次实现了一类Anderson型多酸的光敏材料的制备，拓展了多金属氧酸盐的应用领域。本发明优点在于：制备过程简单、重复性好、产率高、可操作性强。
Description
技术领域
本发明属于多酸功能材料制备技术领域，特别涉及一种含Anderson型多酸的光敏材料及其制备方法。
背景技术
近年来，开发以功能为导向的新颖的多酸分子组装材料逐渐成为国际多酸化学研究的核心所在。多酸化合物(POMs)是一类含有V、Mo、W等金属的多金属氧化物。由同种含氧酸根离子缩合形成的叫同多阴离子，其酸叫同多酸。由不同种类的含氧酸根阴离子缩合形成的叫杂多阴离子，其酸叫杂多酸。目前已知有近70种元素的原子可作为杂多酸中的杂原子，包括全部的第一系列过渡元素，几乎全部的第二、三系列过渡元素，再加上B、Al、Ga、Si、Ge、Sn、P、As、Sb、Bi、Se、Te、I等。而每种杂原子又往往可以不同价态存在于杂多阴离子中，所以种类是相当繁多的。
多酸化合物有着优越的物理、化学特性，如：1)可溶解在水中(保持固体中的阴离子结构)和极性有机溶剂中；2)具有可调变性(阴离子的电荷、形状、尺寸不同)；3)多酸阴离子可作为电子接受体，被一个或多个电子还原成为混合价阴离子；4)多金属氧酸盐可作为配体；5)多酸是一类非常重要的酸催化和氧化催化剂，在工业化进程中产生了极为重要的作用；6)多酸在光、电、磁、药物和材料化学领域也有着重要的应用价值。此外，多酸也是一类重要的电致变色材料，受到广泛的关注，然而其光致变色方面的工作报道较少。
有机光致变色化合物由于在光记录材料和光电子领域有着潜在的应用前景，近年来越来越受到人们的重视。它有着良好的应用前景，在印刷、防伪、包装，尤其是在国防方面有着广泛的应用。由于光致变色材料对不同强度和波长的光发生变色的光敏性不同，光致变色化合物可以有以下用途：用作化妆品、装饰品和防护包装材料；制成滤色片控制辐射量，制成各种调光玻璃窗用来调节温度和辐射；用作全息记录照相。根据光致变色材料对光的可逆循环性能，其用途有：制作可擦写高密度信息存储光盘；制作信息显示屏；制作光色缩微影像。偶氮苯类化合物正是这样一种光敏感性化合物。偶氮苯类化合物在特定的波长下会产生trans-cis的异构化转变而具有较好的光致变色性。
将含有偶氮苯的衍生物与多酸共价键连接，使所得到的产物既具有多酸的特点，同时也体现出偶氮苯的功能，两者之间的协同作用是所得材料的一个重要特征。光照终产品不仅使得偶氮苯部分发生了构型的变化，也将导致整个多酸体系有着明显的光敏变化。
发明内容
本发明的目的是提供一种Anderson型多酸光敏材料及其制备方法，即将Anderson型多酸和含偶氮苯的有机长链分子通过共价键结合，得到一种光敏性物质，将该产品在波长为365nm的紫外灯照射下吸光度明显增强且紫外吸收变化明显。
本发明制备的Anderson型多酸光敏材料为橘红色晶体，具有光敏特性，其由官能团修饰的Anderson型多酸和含偶氮苯的有机长链分子通过共价键结合而成，其化学式为[N(C4H9)4]3[MnMo6O18(C18+nH18+2nO6N3)2]，n＝3-10，具体结构如下所示：
本发明的具体操作步骤如下：
1)制备含偶氮苯的有机长链分子：
a、将6.5-11.8g含溴的长链酸，加入80-120ml的甲醇中，置于冰浴中，再逐滴加入7-11ml SOCl2；滴加完毕，转至室温，搅拌5-10小时后停止反应，旋转蒸发；将残余物溶于90-110ml乙酸乙酯，并依次用15-35ml水，15-25ml饱和碳酸氢钠溶液，15-25ml饱和氯化钠溶液萃取，取有机相，用无水MgSO4干燥，过滤，旋转蒸发，得到黄色油状产品；
b、将4.8-5.0g对甲氧基苯胺分散于95-105ml水中，60-80℃加热，再加入8-20ml 1-4M盐酸使其质子化，转移至冰浴中，加入10-40ml浓度为90-400g/L的NaNO2溶液搅拌10-30分钟，将浓度为50-120g/L的苯酚溶液滴入上述溶液中，调节pH值至8-9之间，继续搅拌1-2小时，抽滤，所得固体在真空干燥箱中干燥；
c、将39.0-61.0g步骤a所得产品和2.5-7.0g步骤b所得产品加入50-100ml乙醇中，再加入4.2-12.0g无水碳酸钾，在60-90℃下加热20-22小时后转移至冰浴，加入80-120ml 2-6M盐酸溶液，过滤后用冰水洗；
d、将3.8-7.5g步骤c的产品溶于80-250ml乙醇，并加入15-20倍量的1-3M氢氧化钠或氢氧化钾溶液，搅拌1-4小时，然后回流15-40分钟，冷却至室温，加入硫酸酸化使pH值为2-3，得到黄色固体，过滤，水洗，干燥，得亮黄色层状固体，将该固体1.2-6.8g加入60-100ml SOCl2中，立即变为红色，加入3-10滴DMF，室温下搅拌，TLC监测，直到反应完全，旋转蒸发，除去所有残余的SOCl2；
2)制备官能团修饰的Anderson型多酸：
将7.8-9.0g[N(C4H9)4]4[α-Mo8O26]，1.2-1.8g的Mn(CH3COO)3·2H2O，1.2-1.8g的(HOCH2)3CNH2加入到100-180ml乙腈中，78-82℃加热回流45-48小时，然后将反应混合物冷却至室温，过滤，取滤液进行旋蒸，然后在10-20ml乙醚中挥发，5-10小时后除去所产生的白色沉淀物，然后继续挥发，3-4日后即可得橘红色晶体；
3)将0.9-5.5g步骤1)得到的产品，1.5-2.9g步骤2)得到的橘红色晶体和0.35-0.75g Et3N加入80-120ml氯仿溶液中，60-65℃加热回流6-9小时，冷却至室温，旋转蒸发，得到橘红色固体，溶于10-50ml DMF中，重结晶，2-5天后得到橘红色晶体，即为Anderson型多酸光敏材料。
所述的含溴的长链酸化学式为Br(CH2)nCOOH，n＝3-10。
本发明将偶氮苯引入有机官能团，并与经过简单修饰的多酸共价键连接，既保证了多酸的特性，同时也增强了光敏性，本发明的优点在于：1)合成流程简单，官能团反应可控性强，产率高，重复性好；2)多酸与其它连接基团(修饰基团)之间以共价键的方式链接，且两者之间的协同作用较强；3)经过多酸共价键连接的产物的吸光度比原来偶氮苯连接有机分子的吸光度有明显提高，且终产品光照前后的吸光度变化较为显著。
附图说明
图1是本发明实施例1得到产品6与产品3的本身的紫外吸收光谱图。
图2是本发明实施例1得到产品6的红外光谱图。
【实施例1】
1、将7.5g 6-溴己酸加入100ml的甲醇中，置于冰浴中，再逐滴加入7.5mlSOCl2；滴加完毕，转至室温，搅拌8.5小时后停止反应，旋转蒸发；将残余物溶于100ml乙酸乙酯，并依次用20ml水，20ml饱和碳酸氢钠溶液，20ml饱和氯化钠溶液萃取，取有机相，用无水MgSO4干燥，过滤，旋转蒸发，得到黄色油状产品1；
2、将4.92g对甲氧基苯胺分散于100ml水中，65℃加热，再加入10ml 2M盐酸，转移至冰浴中，加入35ml浓度130g/L的NaNO2溶液，搅拌30分钟，将浓度为90g/L苯酚溶液滴入上述溶液中，得茶色溶液，调节pH值至9，继续搅拌1小时，抽滤，所得固体在真空干燥箱中干燥，得土黄色产品2；
3、将60.3g产品1、6.2g产品2加入80ml乙醇中，再加入10.9g无水碳酸钾，在80℃下加热20小时后转移至冰浴，加入100ml 4M盐酸溶液，出现橘红色固体，过滤，用冰水洗，即可得产品3；
4、将7.2g上述产品3溶于200ml乙醇，并加入20倍量的2M氢氧化钾溶液，搅拌3小时，然后回流30分钟，冷却至室温，加入硫酸酸化，监测pH值为2，得到黄色固体，过滤，水洗，干燥，得亮黄色层状固体，将该固体6.1g加入80ml SOCl2中，立即变为红色，加入4滴DMF，室温下搅拌，TLC监测，直到反应完全，旋转蒸发，除去所有残余的SOCl2，得到深红色产品4；
5、将8.0g的[N(C4H9)4]4[α-Mo8O26]，1.5g的Mn(CH3COO)3·2H2O，1.5g(HOCH2)3CNH2加入到150ml乙腈中，80℃加热回流48小时，回流结束，将上述反应混合物冷却至室温，过滤，取滤液进行旋蒸，然后在15ml乙醚中挥发，8小时后除去所产生的白色沉淀物，然后继续挥发，4日后即可得橘红色晶体，收集产品5；
6、将1.0g产品4，0.55g Et3N，2.6g产品5加入100ml氯仿溶液中，62℃回流7小时，冷却至室温，旋转蒸发，得到橘红色固体，溶于30ml DMF中，重结晶，4天后得到橘红色晶体6，即为Anderson型多酸光敏材料，其结构式如下所示，化学式为[N(C4H9)4]3[MnMo6O18(C18+nH18+2nO6N3)2]，n＝5。
【实施例2】
1、将10.2g 11-溴十一碳酸加入120ml甲醇中，置于冰浴中，再逐滴加入10ml SOCl2；滴加完毕，转至室温，搅拌6小时后停止反应，旋转蒸发；将残余物溶于90ml乙酸乙酯，并依次用30ml水，25ml饱和碳酸氢钠溶液，25ml饱和氯化钠溶液萃取，取有机相，用无水MgSO4干燥，过滤，旋转蒸发，得到黄色油状产品7；
2、将4.9g对甲氧基苯胺分散于100ml水中，65℃加热，再加入10.0ml 2M盐酸，转移至冰浴中，加入20ml浓度为95g/L的NaNO2溶液搅拌30分钟，将浓度为72g/L的苯酚溶液滴入上述溶液中，调节pH值至9，继续搅拌1小时，抽滤，所得固体在真空干燥箱中干燥，得砖红色产品8；
3、将41.2g产品7、3.5g产品8加入50ml乙醇中，再加入5.4g无水碳酸钾，在80℃下加热21小时，TLC监测表明反应完全，转移至冰浴，加入90ml4M盐酸溶液，出现橘黄色固体，过滤，用冰水洗，即可得产品9；
4、将4.5g上述产品9溶于100ml乙醇，并加入20倍量的2M氢氧化钠溶液，搅拌3小时，然后回流30分钟，冷却至室温，加入硫酸酸化，监测pH值为2，得到黄色固体，过滤，水洗，干燥，得亮黄色层状固体，将2.0g该固体加入80ml SOCl2中，立即变为红色，加入5滴DMF，室温下搅拌，TLC监测，直到反应完全。旋转蒸发，除去所有残余的SOCl2，得到产品10；
5、将8.0g的[N(C4H9)4]4[α-Mo8O26]，1.5g的Mn(CH3COO)3·2H2O，1.5g的(HOCH2)3CNH2加入到150ml乙腈中，79℃加热回流48小时，回流结束，将上述反应混合物冷却至室温，过滤，取滤液进行旋蒸，然后在18ml乙醚中挥发，6小时后除去所产生的白色沉淀物，然后继续挥发，3日后即可得橘红色晶体，收集产品11；
6、将4.4g产品10，2.0g产品11和0.55g Et3N加入100氯仿溶液中，65℃回流9小时，冷却至室温，旋蒸，得到橘红色固体，溶于10ml DMF中，重结晶，5天后得到橘黄色晶体12，即为Anderson型多酸光敏材料，其化学式为：[N(C4H9)4]3[MnMo6O18(C18+nH18+2nO6N3)2]，n＝10，具体结构如下图所示：
Claims (3)
1.一种Anderson型多酸光敏材料，其特征在于，该材料为橘红色晶体，具有光敏特性，其由官能团修饰的Anderson型多酸和含偶氮苯的有机长链分子通过共价键结合而成，其化学式为[N(C4H9)4]3[MnMo6O18(C18+nH18+2nO6N3)2]，n＝3-10，具体结构如下所示：
2.一种Anderson型多酸光敏材料的制备方法，其特征在于，其具体操作步骤如下：
1)制备含偶氮苯的有机长链分子：
a、将6.5-11.8g含溴的长链酸，加入80-120ml的甲醇中，置于冰浴中，再逐滴加入7-11ml SOCl2；滴加完毕，转至室温，搅拌5-10小时后停止反应，旋转蒸发；将残余物溶于90-110ml乙酸乙酯，并依次用15-35ml水，15-25ml饱和碳酸氢钠溶液，15-25ml饱和氯化钠溶液萃取，取有机相，用无水MgSO4干燥，过滤，旋转蒸发，得到黄色油状产品；
b、将4.8-5.0g对甲氧基苯胺分散于95-105ml水中，60-80℃加热，再加入8-20ml 1-4M盐酸使其质子化，转移至冰浴中，加入10-40ml浓度为90-400g/L的NaNO2溶液搅拌10-30分钟，将浓度为50-120g/L的苯酚溶液滴入上述溶液中，调节pH值至8-9之间，继续搅拌1-2小时，抽滤，所得固体在真空干燥箱中干燥；
c、将39.0-61.0g步骤a所得产品和2.5-7.0g步骤b所得产品加入50-100ml乙醇中，再加入4.2-12.0g无水碳酸钾，在60-90℃下加热20-22小时后转移至冰浴，加入80-120ml 2-6M盐酸溶液，过滤后用冰水洗；
d、将3.8-7.5g步骤c的产品溶于80-250ml乙醇，并加入15-20倍量的1-3M氢氧化钠或氢氧化钾溶液，搅拌1-4小时，然后回流15-40分钟，冷却至室温，加入硫酸酸化使pH值为2-3，得到黄色固体，过滤，水洗，干燥，得亮黄色层 状固体，将该固体1.2-6.8g加入60-100ml SOCl2中，立即变为红色，加入3-10滴DMF，室温下搅拌，TLC监测，直到反应完全，旋转蒸发，除去所有残余的SOCl2；
2)制备官能团修饰的Anderson型多酸：
将7.8-9.0g[N(C4H9)4]4[α-Mo8O26]，1.2-1.8g的Mn(CH3COO)3·2H2O，1.2-1.8g的(HOCH2)3CNH2加入到100-180ml乙腈中，78-82℃加热回流45-48小时，然后将反应混合物冷却至室温，过滤，取滤液进行旋蒸，然后在10-20ml乙醚中挥发，5-10小时后除去所产生的白色沉淀物，然后继续挥发，3-4日后即可得橘红色晶体；
3)将0.9-5.5g步骤1)得到的产品，1.5-2.9g步骤2)得到的橘红色晶体和0.35-0.75g Et3N加入80-120ml氯仿溶液中，60-65℃加热回流6-9小时，冷却至室温，旋转蒸发，得到橘红色固体，溶于10-50ml DMF中，重结晶，2-5天后得到橘红色晶体，即为Anderson型多酸光敏材料。
3.根据权利要求2所述的一种Anderson型多酸光敏材料的制备方法，其特征在于，所述的含溴的长链酸化学式为Br(CH2)nCOOH，n＝3-10。
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102516980A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-06-27 | 北京化工大学 | 一种salophen型双席夫碱光致变色材料及其制备方法 |
| CN105399680A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-03-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 手性多聚金属氧酸盐及其制备方法与应用 |
| CN105665019A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-06-15 | 上海应用技术学院 | (S)-1-(3-羟基-1-苯丙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105772102A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-07-20 | 上海应用技术学院 | (R)-1-(1-(2-萘基)乙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105772088A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-07-20 | 上海应用技术学院 | (S)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105797771A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-07-27 | 上海应用技术学院 | (R)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105833910A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-08-10 | 上海应用技术学院 | (R)-1-(2-羟基-1-苯乙基)硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105833911A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-08-10 | 上海应用技术学院 | 1-苯乙基硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105854941A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-08-17 | 上海应用技术学院 | (S)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105884732A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-08-24 | 北京化工大学 | 一类多酸-香豆素光敏复合材料及其制备方法 |
| CN113019449A (zh) * | 2020-06-24 | 2021-06-25 | 上海应用技术大学 | 一种芳香氧化偶氮化合物的催化制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101033394A (zh) * | 2007-04-17 | 2007-09-12 | 厦门大学 | 光致变色材料及其合成方法 |
| CN101575504A (zh) * | 2009-06-10 | 2009-11-11 | 北京化工大学 | 具有光致变色功能的偶氮染料插层组装材料及其制备方法 |
-
2010
- 2010-11-16 CN CN 201010545560 patent/CN102071012B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101033394A (zh) * | 2007-04-17 | 2007-09-12 | 厦门大学 | 光致变色材料及其合成方法 |
| CN101575504A (zh) * | 2009-06-10 | 2009-11-11 | 北京化工大学 | 具有光致变色功能的偶氮染料插层组装材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 《Angew. Chem. Int . Ed》 20071231 Yu-Fei Song et al Noncovalently Connected Frameworks with Nanoscale Channels Assembled from a Tethered Polyoxometalate-Pyrene Hybrid 3901页 1 第46卷, * |
| MICHAEL HACKEL ET AL: "Holographic Gratings in Diblok Copolymrs with Azobenzene and Mesogenic Sdie Groups in the Photoaddressable Dispersed Phase", 《ADV. FUNCT. MATER》 * |
| YU-FEI SONG ET AL: "Noncovalently Connected Frameworks with Nanoscale Channels Assembled from a Tethered Polyoxometalate–Pyrene Hybrid", 《ANGEW. CHEM. INT . ED》 * |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102516980A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-06-27 | 北京化工大学 | 一种salophen型双席夫碱光致变色材料及其制备方法 |
| CN105399680A (zh) * | 2015-09-18 | 2016-03-16 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 手性多聚金属氧酸盐及其制备方法与应用 |
| CN105399680B (zh) * | 2015-09-18 | 2018-03-13 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 手性多聚金属氧酸盐及其制备方法与应用 |
| CN105665019B (zh) * | 2016-04-06 | 2018-03-02 | 上海应用技术学院 | (S)‑1‑(3‑羟基‑1‑苯丙基)硫脲修饰的Mn‑Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105665019A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-06-15 | 上海应用技术学院 | (S)-1-(3-羟基-1-苯丙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105797771A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-07-27 | 上海应用技术学院 | (R)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105833910A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-08-10 | 上海应用技术学院 | (R)-1-(2-羟基-1-苯乙基)硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105833911A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-08-10 | 上海应用技术学院 | 1-苯乙基硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105854941A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-08-17 | 上海应用技术学院 | (S)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105854941B (zh) * | 2016-04-06 | 2018-07-10 | 上海应用技术学院 | (S)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Cr-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105772102A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-07-20 | 上海应用技术学院 | (R)-1-(1-(2-萘基)乙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105833911B (zh) * | 2016-04-06 | 2018-03-09 | 上海应用技术学院 | 1‑苯乙基硫脲修饰的Cr‑Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105772088A (zh) * | 2016-04-06 | 2016-07-20 | 上海应用技术学院 | (S)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105833910B (zh) * | 2016-04-06 | 2018-03-30 | 上海应用技术学院 | (R)‑1‑(2‑羟基‑1‑苯乙基)硫脲修饰的Cr‑Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105797771B (zh) * | 2016-04-06 | 2018-05-15 | 上海应用技术学院 | (R)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105772102B (zh) * | 2016-04-06 | 2018-05-15 | 上海应用技术学院 | (R)-1-(1-(2-萘基)乙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105772088B (zh) * | 2016-04-06 | 2018-07-10 | 上海应用技术学院 | (S)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Mn-Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105884732A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-08-24 | 北京化工大学 | 一类多酸-香豆素光敏复合材料及其制备方法 |
| CN113019449A (zh) * | 2020-06-24 | 2021-06-25 | 上海应用技术大学 | 一种芳香氧化偶氮化合物的催化制备方法 |
| CN113019449B (zh) * | 2020-06-24 | 2022-10-14 | 上海应用技术大学 | 一种芳香氧化偶氮化合物的催化制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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