CN102070494B - 一种含氟磺酸的制备方法 - Google Patents
一种含氟磺酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102070494B CN102070494B CN 201010604953 CN201010604953A CN102070494B CN 102070494 B CN102070494 B CN 102070494B CN 201010604953 CN201010604953 CN 201010604953 CN 201010604953 A CN201010604953 A CN 201010604953A CN 102070494 B CN102070494 B CN 102070494B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- preparation
- parts
- fluorine
- tetrafluoroethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid group Chemical group S(O)(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- -1 R 1216 Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 206010012335 Dependence Diseases 0.000 abstract 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 abstract 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonic acid Chemical compound CCS(O)(=O)=O CCIVGXIOQKPBKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种含氟磺酸的制备方法，按照重量份数计将亚硫酸氢钠14-27份，水15-30份和催化剂6.6-13份混合，在60-150℃下加入含氟烯烃13.5-26份和过氧化苯甲酰2-8份进行反应，反应压力为0.5-2Mpa，反应时间为1-5h，反应后降温，并过滤、脱水、减压精馏后制得目标产物。本发明采用加成反应，可连续进料，与电解法相比，降低成本30%以上，整个过程反应平稳，操作简便，安全、环保、副产物少，收率高、可以获得纯度为98%以上的含氟磺酸。
Description
技术领域
本发明特别涉及一种含氟磺酸的制备方法。
背景技术
传统的强酸催化剂为硫酸和三氟甲酸，硫酸流失多、效率低、污染环境；三氟甲酸挥发性大，损失多。近年来随着石油化工企业的发展，对二甲醚合成工艺以及酰基化反应、酯化反应、烷基化反应提出了更高的要求，通过加入耐高温、稳定性好、挥发少、不易流失、高催化活性好的强酸催化剂-四氟乙基磺酸，以达到高收率，低污染。四氟乙基磺酸普通采用电解方法制得，能耗高、污染大，收率低，纯度90%以下，生产成本高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种反应平稳，安全、环保、副产物少，操作简便，收率高、生产成本低的含氟磺酸的制备方法，所得的含氟磺酸纯度高，酸性强，具有较高的稳定性，可作为二甲醚催化剂和有机合成催化剂。
一种含氟磺酸的制备方法，其特征是：按照重量份数计将亚硫酸氢钠14-27份，水15-30份和催化剂6.6-13份混合，在60-150℃下加入含氟烯烃13.5-26份和过氧化苯甲酰2-8份进行反应，反应压力为0.5-2Mpa，反应时间为1-5h，反应后降温，并过滤、脱水、减压精馏后制得目标产物。
上述的含氟烯烃为四氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯和氟乙烯中一种。
上述的催化剂为硫酸、盐酸或硝酸。
上述的含氟烯烃为四氟乙烯。
上述的催化剂为硫酸。
本发明采用加成反应，可连续进料，与电解法相比，降低成本30%以上，整个过程反应平稳，操作简便，安全、环保、副产物少，收率高、可以获得纯度为98%以上的含氟磺酸。
具体实施方式
实施例1
在装有电动搅拌器、冷却盘管、电热偶、压力显示、电加热的1L高压不锈钢反应釜中，用氮气密封试压合格后，排氧置换。加入水300g，硫酸130g,亚硫酸氢钠270g，升温至90℃，缓慢加入四氟乙烯至反应釜压力为0.5 MPa，用计量泵加入8克过氧化苯甲酰，控制反应温度90-110℃，反应4h结束，计量消耗的四氟乙烯的量为260g ，降温至40℃以下。经减压精馏获得产物464g，产率为98%。通过沸点检测210.1℃，色谱分析纯度99.92%，红外色谱确定具有C2H2F4SO3的结构。
实施例2
在装有电动搅拌器、冷却盘管、电热偶、压力显示、电加热的1L高压不锈钢反应釜中，用氮气密封试压合格后，排氧置换。加入水150g，硫酸66g,,亚硫酸氢钠140g，升温至110℃，缓慢加入四氟乙烯至反应釜压力为0.8 MPa，用计量泵加入5克过氧化苯甲酰，控制反应温度110-130℃，反应3h结束，计量消耗的四氟乙烯的量为135g ，降温至40℃以下。经减压精馏获得产物241g，产率为98.5%。通过沸点检测210.1℃，色谱分析纯度99.92%，红外色谱确定具有C2H2F4SO3的结构。
实施例3
在装有电动搅拌器、冷却盘管、电热偶、压力显示、电加热的1L高压不锈钢反应釜中，用氮气密封试压合格后，排氧置换。加入水220g，硫酸100g，亚硫酸氢钠205g，升温至130℃，缓慢加入四氟乙烯至反应釜压力为1.0 MPa，用计量泵加入2克过氧化苯甲酰，控制反应温度130-150℃，反应1h结束，计量消耗的四氟乙烯的量为197g ，降温至40℃以下。经减压精馏获得产物341g，产率为95%。通过沸点检测210.1℃，色谱分析纯度99.92%，红外色谱确定具有C2H2F4SO3的结构。
实施例4
在装有电动搅拌器、冷却盘管、电热偶、压力显示、电加热的1L高压不锈钢反应釜中，用氮气密封试压合格后，排氧置换。加入水200g，硫酸90g，亚硫酸氢钠180g，升温至60℃，缓慢加入四氟乙烯至反应釜压力为2.0 MPa，用计量泵加入6克过氧化苯甲酰，控制反应温度60-90℃，反应5h结束，计量消耗的四氟乙烯的量为173g ，降温至40℃以下。经减压精馏获得产物390g，产率为97%。通过沸点检测210.1℃，色谱分析纯度99.92%，红外色谱确定具有C2H2F4SO3的结构。
实施例5
在装有电动搅拌器、冷却盘管、电热偶、压力显示、电加热的1L高压不锈钢反应釜中，用氮气密封试压合格后，排氧置换。加入水260g，硫酸110g，亚硫酸氢钠230g，升温至70℃，缓慢加入四氟乙烯至反应釜压力为1.5 MPa，用计量泵加入4克过氧化苯甲酰，控制反应温度70-100℃，反应2h结束，计量消耗的四氟乙烯的量为221g ，降温至40℃以下。经减压精馏获得产物386g，产率为96%。通过沸点检测210.1℃，色谱分析纯度99.92%，红外色谱确定具有C2H2F4SO3的结构。
Claims (2)
1.一种含氟磺酸的制备方法，其特征是：按照重量份数计将亚硫酸氢钠14-27份，水15-30份和催化剂6.6-13份混合，所述催化剂为硫酸、盐酸或硝酸，在60-150℃下加入含氟烯烃13.5-26份和过氧化苯甲酰2-8份进行反应，所述含氟烯烃为四氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯和氟乙烯中一种，反应压力为0.5-2Mpa，反应时间为1-5h，反应后降温，并过滤、脱水、减压精馏后制得目标产物。
2.如权利要求1中所述的含氟磺酸的制备方法，其特征是：含氟烯烃为四氟乙烯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010604953 CN102070494B (zh) | 2010-12-25 | 2010-12-25 | 一种含氟磺酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010604953 CN102070494B (zh) | 2010-12-25 | 2010-12-25 | 一种含氟磺酸的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102070494A CN102070494A (zh) | 2011-05-25 |
| CN102070494B true CN102070494B (zh) | 2013-07-17 |
Family
ID=44029275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010604953 Active CN102070494B (zh) | 2010-12-25 | 2010-12-25 | 一种含氟磺酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102070494B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014020614A2 (en) * | 2012-07-30 | 2014-02-06 | Srf Limited | Process for the synthesis of tetrafluoroethanesulfonic acid |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2403207A (en) * | 1943-03-08 | 1946-07-02 | Du Pont | Chemical process and products |
| CN1097191A (zh) * | 1993-07-08 | 1995-01-11 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种含氟烃基磺酸盐的合成方法 |
| CN101193856A (zh) * | 2005-06-07 | 2008-06-04 | 纳幕尔杜邦公司 | 氢氟烷烃磺酸的制备 |
-
2010
- 2010-12-25 CN CN 201010604953 patent/CN102070494B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2403207A (en) * | 1943-03-08 | 1946-07-02 | Du Pont | Chemical process and products |
| CN1097191A (zh) * | 1993-07-08 | 1995-01-11 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种含氟烃基磺酸盐的合成方法 |
| CN101193856A (zh) * | 2005-06-07 | 2008-06-04 | 纳幕尔杜邦公司 | 氢氟烷烃磺酸的制备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102070494A (zh) | 2011-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101842348B (zh) | 三氟甲磺酰氟的制造方法 | |
| JP2014523912A (ja) | ２，２−ジフルオロエタノールの製造方法 | |
| CN101337950A (zh) | 甘油反应精馏法连续制备环氧氯丙烷的方法 | |
| JP5694576B2 (ja) | ジフルオロアセトニトリル及びその誘導体の製造方法 | |
| CN102070494B (zh) | 一种含氟磺酸的制备方法 | |
| CN102351684B (zh) | 2-苯基丙酸的制备方法 | |
| CN105753742A (zh) | 一种制备全氟烯醚磺酰氟化合物的方法 | |
| CN107118106A (zh) | 一种低碳烷烃经溴化‑氨解制备低级脂肪胺的方法 | |
| CN106748752A (zh) | 一种2,3‑萘二甲酸的制备方法 | |
| CN108101739B (zh) | 连续制备3,3,3-三氟-1,2-丙二醇的方法 | |
| CN107365251B (zh) | 一种环己基甲酸的制备方法 | |
| Xu et al. | Dimethyl ether synthesis from methane by non syngas process | |
| CN108117474B (zh) | 一种糠醇制备jp-10航空燃料的方法 | |
| CN106986900B (zh) | 一种n-烷基葡萄糖亚胺的制备方法 | |
| CN105289669A (zh) | 一种液相氟化催化剂及用途 | |
| CN105646171A (zh) | 2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙基酮的合成工艺 | |
| CN103274896A (zh) | 一种三氟苯乙烯的合成方法 | |
| CN106146294A (zh) | 一种全氟甲基乙烯基醚及其中间体的生产方法 | |
| EP3512827B1 (en) | Process for the production of methyl isobutyl ketone from acetone | |
| CN103274996B (zh) | 改良的一锅法制备3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的方法 | |
| CN103172549B (zh) | 一种2-(2-硝基-4-甲砜基-苯甲酰基)环己烷-1,3-二酮的制备方法 | |
| CN106748671B (zh) | 一种由2-溴-4-甲基苯酚合成2-烷氧基-4-甲基苯酚的方法 | |
| Rahman et al. | Preliminary design of semi-batch reactor for synthesis 1, 3-dichloro-2-propanol using Aspen Plus | |
| CN102344359B (zh) | 一种制备3-丁烯酸的方法 | |
| CN107778151B (zh) | 一种仲丁醇脱氢制备甲乙酮的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: JINZHOU HEISENBERG PETROCHEMICAL TECHNOLOGY CO., L Free format text: FORMER OWNER: JINZHOU HUIFA TIANHE CHEMICAL CO., LTD. Effective date: 20120928 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20120928 Address after: 121016 Liaoning Jinzhou economic and Technological Development Zone, Zhu Village Applicant after: Jinzhou Haisenbao Petrochemical Technology Co., Ltd. Address before: 121016 Jinzhou city of Liaoning Province Taihe District liberation road No. 100 Applicant before: Jinzhou Huifa Tianhe Chemical Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20180510 Granted publication date: 20130717 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20210510 Granted publication date: 20130717 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20210527 Granted publication date: 20130717 |