CN102065830A

CN102065830A - 组合物

Info

Publication number: CN102065830A
Application number: CN200980122953.2A
Authority: CN
Inventors: C·C·D·吉勒斯; A·辛萨瓦特
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever PLC; Unilever NV
Priority date: 2008-06-20
Filing date: 2009-06-17
Publication date: 2011-05-18
Also published as: AR072176A1; TW201000145A; MX2010014069A; JP2011524876A; EA201170063A1; AU2009259418A1; BRPI0909940A2; WO2009153281A1; KR20110036047A; EP2293769A1

Abstract

本发明涉及包含疏水改性的阴离子聚合物的头发调理组合物。

Description

组合物

本发明涉及改进的调理组合物。

尽管已有现有技术，但仍然需要改进的调理组合物。

因此，本发明提供了包含疏水改性的阴离子聚合物的头发调理组合物。

疏水改性的阴离子聚合物提供更好的洗去(rinse-off)性能。当组合物为调理发膜组合物(conditioning mask composition)时尤为如此。

优选地，聚合物为丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯聚合物。

优选地，疏水改性包括烷基化。

优选地，烷基包含6-30个碳、更优选16-28个碳和最优选18-24个碳。

优选的聚合物是由Rohm & Haas销售的，商品名为Aculyn。最优选的聚合物为Aculyn 28^TM。

聚合物以0.01重量％-5重量％，更优选为0.05重量％-1重量％的量存在。

优选地，根据前述任一项权利要求所述的组合物包含结构剂(structurant)。结构剂改善使用者手中的产品感觉。

用于“结构化(structuring)”本发明的组合物的结构剂可为天然或合成的晶形蜡。矿物、动物或植物蜡均为天然蜡。合成蜡为已从原材料合成聚合而成的那些蜡或化学改性的天然蜡。

可使用的天然晶形蜡的例子包括石油基蜡，如石蜡和微晶蜡。在化学上，微晶(MC)蜡和石蜡两者是非常相似的，由长饱和烃链构成。两种类型的蜡从原油中分离，MC蜡通常具有较高的分子量。在精炼过程中，通过冷却和过滤从原油的高沸腾馏分中提取石蜡。在使用发汗工艺(sweating process)除去蜡中的残油后，得到的石蜡通常具有小于0.5％的油。

存在可用的许多不同等级的蜡，其主要是熔点不同。一般而言，石蜡是无色或白色和透明的。石蜡主要由直链分子和少量的主要在接近链末端处具有支链的支链分子组成。由于长直链的存在，石蜡具有大的形成良好的晶体。尽管存在更长链的石蜡(分子量高达600)，但石蜡的分子量通常为360-420(26-30个碳原子)。典型的熔点为126-134℉(52-57℃)，高分子量的石蜡的熔点接近170℉(77℃)。石蜡是脆性的，且加入油会削弱其结构(降低抗拉强度)。

微晶蜡(MC)与石蜡在物理性质、链结构和长度以及加工工艺上存在差异。它们比石蜡更坚韧、更柔韧且具有更高的抗拉强度和熔点。MC蜡当对被添加时增加蜡的可塑性的油具有高亲和性。MC蜡不能在不分解的情况下蒸馏，因此MC蜡是通过脱蜡工艺从原油的残留蒸馏馏分中分离的，该脱蜡工艺包括在有机溶剂中进行重结晶和离心。油的含量依等级而不同，但通常为约2％-12％。MC蜡主要包含沿着具有一些直链的链随机分布的支链的分子。典型的熔点为145-195℉(63-91℃)。高针入度(penetration number)表明蜡的柔性，但是柔性不是熔点的函数。

还存在其他矿物蜡，例如褐煤蜡(montan wax)、褐煤蜡(lignite wax)、osocerite、、地蜡、犹他蜡(utah wax)和泥煤蜡。

可以从这样的动物例如蜜蜂、昆虫或鲸获得动物蜡。这些蜡包括但不限于蜂蜡、中国蜡、紫胶蜡、鲸蜡和羊毛蜡。例如被分类为动物蜡的蜂蜡是由蜜蜂分泌的，以构建蜂巢。通过熔化蜂巢和过滤出蜡来收获蜡。蜂蜡的熔点为约61-65℃，且与几乎所有的蜡和油能相容。

可从豆类、叶和浆果获得植物蜡。植物蜡可以包括月桂果、蜡大戟、巴西棕榈、棉花、细茎针草、冷杉、日本蜡(Japan)、小冠椰子、棕榈、米糠油、甘蔗、肉豆蔻(ucuhuba)和可可油蜡。

可用的合成晶形蜡的例子包括结晶聚合物如聚乙烯、聚亚甲基(polymethylene)、化学改性的蜡，聚α烯烃和合成动物蜡。例如，可使用为已经过化学改性的蜂蜡的硅基(siliconyl)蜂蜡。

根据本发明可使用的各种蜡的实例及其性质列于以下表1中。

表1：蜡及其性质

^*MC：微晶；P：石蜡；N：天然/动物；dN：天然/动物蜡的衍生物

^**针入度：由厂商报告的针入度值，使用美国材料与试验协会的石油蜡的针入(needle penetration)的标准测试方法(ASTM D1321)。使用针入度计测量以毫米的十分之一(dmm)为单位的针入的深度，该针入度计在100克的负荷下对样品施用标准针5秒。

本发明的另一结构化材料(例如用于结构化其他有益试剂)为微晶蜡矿脂(也被称为矿脂或矿物冻)，其通常包含约90重量％的微晶蜡的天然混合物以及少量的其他杂质。

本发明的组合物可以包含调理组合物中常规使用的多种成分的任意成分。

本发明的组合物还可以配制为用于头发处理(通常在洗发(shampooing)后)和后续冲洗的调理剂。

这样的调理剂包含一种或多种化妆可接受的且适于局部应用于头发的调理表面活性剂。

合适的调理表面活性剂选自阳离子表面活性剂，单独使用或混合使用。例子包括季铵氢氧化物或其盐，例如氯化物。

用于本发明的头发调理剂中的合适的阳离子表面活性剂包括鲸蜡基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶

、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、二(十二烷基)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、牛脂基三甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵及其相应的氢氧化物。其他合适的阳离子表面活性剂包括那些CTFA命名为季铵盐-5、季铵盐-31和季铵盐-18的材料。上述任意材料的混合物也是合适的。用于本发明的头发调理剂中的尤其有用的阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵，例如，可从Henkel以DEHYQUART的名称商购得到。

在本发明的调理剂中，阳离子表面活性剂的含量占组合物重量的优选0.01-10％、更优选0.05-5％、最优选0.1-2％。

本发明的调理剂有利地含有脂肪醇物质。在调理组合物中组合使用脂肪醇物质和阳离子表面活性剂被认为是特别有利的，因为这导致形成阳离子表面活性剂分散于其中的层状相。

代表性的脂肪醇包括8-22个碳原子，更优选16-20个碳原子。合适的脂肪醇的例子包括鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物。这些物质的使用的有利之处还在于它们有助于本发明的组合物的整体调理性能。

本发明的调理剂中的脂肪醇物质的含量一般是占组合物重量的0.01％至10％，优选0.1％至5％。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比适当地是10∶1到1∶10，优选4∶1到1∶8，最佳是1∶1到1∶4。

聚硅氧烷是本发明头发处理组合物中特别优选的成分。特别地，本发明的调理剂优选还包含用于改善调理性能的聚硅氧烷乳化微粒。聚硅氧烷在组合物的水性基质中是不可溶的，因而以乳化形式存在，其中聚硅氧烷作为分散微粒存在。

合适的聚硅氧烷包括聚二有机硅氧烷，特别是CTFA名称为二甲基硅油(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷。适于本发明组合物的聚硅氧烷还包括CTFA名称为聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)的含有羟基端基的聚二甲基硅氧烷。适于本发明组合物的聚硅氧烷还包括如WO 96/31188所述的具有低交联度的聚硅氧烷胶(silicone gum)。这些物质可以赋予头发体量(body)、丰盈(volume)和可定型性，以及良好的湿和干调理性。

乳化聚硅氧烷自身(不是乳液或最终头发调理组合物)的粘度通常为至少10,000cst。一般而言，我们发现，调理性能随着粘度增加而增加。因此，聚硅氧烷自身的粘度优选为至少60,000cst，最优选为至少500,000cst，理想地为至少1,000,000cst。优选地，为了容易配制，粘度不超过10⁹cst。

用于本发明组合物的调理剂中的乳化聚硅氧烷的平均聚硅氧烷微粒尺寸通常小于30微米、优选小于20微米、更优选小于10微米。我们已经发现，减小微粒尺寸通常改善调理性能。最优选地，组合物中乳化聚硅氧烷的平均聚硅氧烷微粒尺寸小于2微米，理想地为0.01-1微米。具有平均聚硅氧烷微粒尺寸≤0.15微米的聚硅氧烷乳液通常被称为微乳液。

微粒尺寸可以使用来自Malvern Instruments的2600D Particle Sizer通过激光散射技术测量。

用于本发明的合适的聚硅氧烷乳液还可以预乳化形式商购。

合适的预形成的乳液的例子包括乳液DC2-1766、DC2-1784和微乳液DC2-1865和DC2-1870，它们均可从Dow Corning购买。这些全是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。还可以获得预乳化形式的交联的聚硅氧烷胶，其对配制的容易性是有利的。优选的例子为从Dow Corning获得的物质DC X2-1787，其是交联的聚二甲基硅氧烷醇胶的乳液。进一步优选的例子是从Dow Corning获得的材料DCX2-1391，其是交联的聚二甲基硅氧烷醇胶的微乳液。

在本发明的调理剂中包含的进一步优选的聚硅氧烷类型是氨基官能化聚硅氧烷。“氨基官能化聚硅氧烷”是指含至少一个伯胺、仲胺或叔胺基团或季铵基团的聚硅氧烷。

合适的氨基官能化聚硅氧烷的例子包括：

(i)CTFA名称为“氨基封端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”的聚硅氧烷，具有以下通式：

HO-[Si(CH₃)₂-O-]_x-[Si(OH)(CH₂CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂NH₂)-O-]_y-H

其中，x和y为取决于聚合物的分子量的数值，通常使得分子量为约5,000-500,000。

(ii)具有以下通式的聚硅氧烷：

R′_aG_3-a-Si(OSiG₂)_n-(OSiGbR′_2-b)_m-O-SiG_3-a-R′_a

其中：G选自H、苯基、OH或C_1-8烷基如甲基；

a为0或1-3的整数，优选0；

b为0或1，优选1；

m和n为使得(m+n)为1-2000、优选为50-150的数值；

m为1-2000、优选1-10的数值；

n为0-1999、优选49-149的数值，和

R’为式-C_qH_2qL单价基团，其中，q为2-8的数值，L为选自以下基团的氨基官能化基团：

-NR″-CH₂-CH₂-N(R″)₂

-N(R″)₂

-N⁺(R″)₃A^-

-N⁺H(R″)₂A^-

-N⁺H₂(R″)A^-

-N(R″)-CH₂-CH₂-N⁺H₂(R″)A^-

其中，R”选自H、苯基、苄基或饱和单价烃基如C_1-20烷基，和；

A为卤素离子，例如氯离子或溴离子。

对应上式的合适的氨基官能化聚硅氧烷包括如下所述的被称为“三甲基甲硅烷氨基聚二甲基硅氧烷”的那些聚硅氧烷，其是充分水不溶的以使得适用于本发明的组合物中：

Si(CH₃)₃-O-[Si(CH₃)₂-O-]_x-[Si(CH₃)(R-NH-

CH₂CH₂NH₂)-O-]_y-Si(CH₃)₃

其中x+y为约50-约500的数值，其中R为具有2-5个碳原子的亚烷基。优选地，数值x+y为约100-约300。

(iii)具有以下通式的季铵聚硅氧烷聚合物：

{(R¹)(R²)(R³)N⁺CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₃[Si(R⁴)(R⁵)-O-]_n-Si(R⁶)(R⁷)-

(CH₂)₃-O-CH₂CH(OH)CH₂N⁺(R⁸)(R⁹)(R¹⁰))(X^-)₂

其中，R¹和R¹⁰可以相同或不同，且可以独立地选自H、饱和或不饱和长或短链烷(烯)基、支链烷(烯)基和C₅-C₈环系统；

R²至R⁹可以相同或不同，且可以独立地选自H、直链或支链低级烷(烯)基和C₅-C₈环系统；n为约60-约120的数值，优选为约80，和

X^-优选为醋酸根，但也可以为例如卤素离子、有机羧酸根、有机磺酸根等。该类型的合适的季铵聚硅氧烷聚合物在EP-A-0 530 974中有描述。

适用于本发明的调理剂中的氨基官能化聚硅氧烷的胺官能度摩尔％通常为约0.1-约8.0摩尔％，优选为约0.1-约5.0摩尔％，最优选为约0.1-约2.0摩尔％。一般而言，胺的浓度应该不超过约8.0摩尔％，因为我们发现胺的浓度过高对于总的聚硅氧烷的沉积、继而对调理性能是有害的。

氨基官能化聚硅氧烷的粘度并非特别重要的，可适当地为约100-约500,000cst。

适用于本发明的氨基官能化聚硅氧烷的具体例子为氨基聚硅氧烷油DC2-8220、DC2-8166、DC2-8466和DC2-8950-114(均来自Dow Corning)和GE 1149-75(来自General Electric Silicones)。

包含非离子和/或阳离子表面活性剂的氨基官能化聚硅氧烷油的乳液也是合适的。

组合物中这样的预形成的乳液的平均氨基官能化聚硅氧烷的微粒尺寸合适地小于30微米、优选小于20微米、更优选小于10微米。此外，我们已经发现减小微粒尺寸一般会改善调理性能。组合物中平均氨基官能化聚硅氧烷的微粒尺寸最优选小于2微米、理想地为0.01-1微米。具有平均聚硅氧烷的微粒尺寸≤0.15微米的聚硅氧烷乳液通常被称为微乳液。

氨基官能化聚硅氧烷的预形成乳液还可从聚硅氧烷油的供应商如Dow Corning和General Electric购买。具体例子包括DC929 Cationic Emulsion、DC939 Cationic Emulsion和非离子乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(均来自Dow Corning)。

用于本发明的季铵聚硅氧烷聚合物的例子为来自Goldschmidt的材料K3474。

加入本发明组合物中的聚硅氧烷的总量取决于需要的调理水平和使用的物质。尽管这些限度不是绝对的，但优选的量为总组合物重量的约0.01％-约10％。下限是由实现调理的最低水平决定的，上限是由避免使头发和/或皮肤变得不可接受的油腻的最高水平决定的。

我们已经发现，聚硅氧烷总量的合适的含量为总组合物重量的0.3-5％，优选为0.5-3％。

其他成分可以包括粘度调节剂、防腐剂、着色剂、多元醇如甘油和聚丙二醇、螯合剂如EDTA、抗氧化剂如维生素E醋酸酯、芳香剂、抗微生物剂和遮光剂。这些成分的每种的量足以实现其用途。所包含的这些可选择的成分的含量通常独立地为总组合物重量的最高达约5％。

优选地，本发明的组合物还包含适于头发护理的佐剂。所包含的该成分的含量各自通常为总组合物重量的最高达2％、优选最高达1％。

合适的头发护理佐剂为：

(i)天然头发根部营养物，例如氨基酸和糖。合适的氨基酸的例子包括精氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、丝氨酸和缬氨酸，和/或其前体和衍生物。氨基酸可以单独、混合或以肽的形式(例如二肽和三肽)添加。氨基酸还可以以蛋白质水解产物的形式(例如角蛋白或胶原水解产物)添加。合适的糖为葡萄糖、右旋糖和果糖。这些可以单独或以例如水果提取物的形式添加。

(ii)头发纤维有益剂。例子为：

-用于保湿纤维和维持角质层(cuticle)完整的神经酰胺。神经酰胺可从天然来源提取获得，或为合成的神经酰胺和假神经酰胺。优选的神经酰胺为来自Quest的Ceramide II。神经酰胺的混合物也是合适的，例如来自Laboratoires Serobiologiques的Ceramides LS。

-用于角质层修复和损害预防的游离脂肪酸。例子为支链脂肪酸如18-甲基二十烷酸和该系列的其他同系物、直链脂肪酸如硬脂酸、肉豆蔻酸和棕榈酸，和不饱和脂肪酸如油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸。优选的脂肪酸是油酸。脂肪酸可以单独、混合或以来自例如羊毛脂的提取物的混合物的形式加入。

还可以使用上述任意活性成分的混合物。

在第二方面，提供了用于制备根据第一方面的调理组合物的方法。该方法包括：形成包含阳离子表面活性剂和脂肪物质的调理凝胶相，并另外单独形成疏水改性的聚合物的溶液，其任选地包含阳离子表面活性剂，且如果存在阳离子表面活性剂的话，先加入水中。

然后在将剩余成分加入以形成调理组合物之前，将两种混合物互相加入另一种中。

优选地，额外的成分包括香味剂、增稠剂、防腐剂、着色剂和调理聚硅氧烷。

实施例1

根据本发明的制剂。其是通过先将约35重量％的水加热到65-70℃之后再加入硬脂酰胺丙基二甲胺制备的。继续混合直到产品完全溶解。

在高剪切力下加入Aculyn28以辅助分散。

另外单独地，将二十二烷基三甲基氯化铵、鲸蜡硬脂醇、硬脂酸和石蜡同时熔化，并将该熔融混合物与Aculyn和硬脂酰胺丙基二甲胺加入主混合器。

冷却至40-45℃，然后加入调理聚硅氧烷、芳香剂和防腐剂。

实施例2

组合物A为本发明的组合物，且根据类似于实施例1所述方法的方法制备。组合物B为对照组合物，其不包含任何疏水改性的聚合物。

以逐一比较(head to head comparision)来比较组合物A和B，其中专家评审组评估其冲洗的容易度。在12名专家评审员中，11名认为组合物A提供更好的冲洗容易度。

Claims

1.包含疏水改性的阴离子聚合物的头发调理组合物。

2.如权利要求1所述的组合物，其包含结构剂。

3.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物为丙烯酸酯聚合物。

4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述聚合物为甲基丙烯酸酯聚合物。

5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述疏水改性包括烷基化。

6.如权利要求5所述的组合物，其中所述烷基包含6-30个碳。

7.如权利要求2-6中任一项所述的组合物，其中所述结构剂为石蜡。

8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其包含0.01重量％-5重量％的聚合物。