CN102060781B - 1,4,5,6-四氢哒嗪的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种1,4,5,6-四氢哒嗪的制备方法，以水作为溶剂、以雷尼镍为催化剂，4-氯丁腈与水合肼于20~80℃反应1~4小时；得1,4,5,6-四氢哒嗪；4-氯丁腈与水合肼的摩尔比为1:1~3。采用本发明的方法制备1,4,5,6-四氢哒嗪，具有操作简单、反应温和、收率高的特点。

Description

1,4,5,6-四氢哒嗪的制备方法
技术领域
本发明涉及一种1,4,5,6-四氢哒嗪的制备方法。
背景技术
如式Ⅰ所示的1,4,5,6-四氢哒嗪是一种重要的氮杂苯类化合物，是医药、农药等具有生物活性化合物的重要结构单元。目前1,4,5,6-四氢哒嗪的合成主要方法有两种：一是哒嗪加氢法（Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 05222001, 31 Aug 1993, Heisei），收率为70%；另外一种是吡咯烷和硝酰羟胺反应法（Journal of the American Chemical Society, 87(2), 392-3; 1965），收率为68%。这两种方法原料价格均较高，且反应收率较低。
                                                 
Figure 2010105893175100002DEST_PATH_IMAGE001
式Ⅰ。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种操作简单、反应温和、收率高的1,4,5,6-四氢哒嗪的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种1,4,5,6-四氢哒嗪的制备方法，以水作为溶剂、以雷尼镍为催化剂，4-氯丁腈与水合肼于20~80℃反应1~4小时；得1,4,5,6-四氢哒嗪； 4-氯丁腈与水合肼的摩尔比为1:1~3。
作为本发明的1,4,5,6-四氢哒嗪的制备方法的改进：雷尼镍是4-氯丁腈10%~50%的摩尔量。
在本发明中，水的用量为：每1g 4-氯丁腈用4~8mL水。
本发明中，所用催化剂雷尼镍例如可参照文献（河南化工，29(6)，2009）制备。 
本发明的制备方法属于一步式合成1,4,5,6-四氢哒嗪的方法，该方法具有成本低廉、操作简单、收率高（可达98%）等特点。
具体实施方式
实施例1：1,4,5,6-四氢哒嗪的制备方法，依次进行以下步骤：
    向反应釜中加入30mL水、雷尼镍1g（0.017mol）、4-氯丁腈5g（0.048mol），在室温（20℃）搅拌下缓慢滴入5mL质量分数为85%的水合肼水溶液（约0.085mol），0.5小时滴完，滴完后在室温（20℃）下继续反应1.5小时结束。反应混合物过滤后，所得滤液经减压（0.003MPa）精馏，收集70-74℃的馏分，得3.8g 的1,4,5,6-四氢哒嗪，4-氯丁腈转化率为100%，1,4,5,6-四氢哒嗪收率为93.6%。所得产物经验证，确为1,4,5,6-四氢哒嗪。
实施例2~5：
1,4,5,6-四氢哒嗪的制备方法，改变实施例1中的以下反应条件：雷尼镍用量（简称C）、水合肼水溶液的用量（简称R1）、滴完水合肼水溶液后继续反应时间（简称t）、滴完水合肼后继续反应的温度（简称T），从而相应获得实施例2~5； 4-氯丁腈转化率为x，所得1,4,5,6-四氢哒嗪的收率为y。具体内容及数据结果见表1。
表1
实施例 2 3 4 5
C，g 0.3 1 0.8 1.3
R1，mL 3 5 6 8
t，h 2.5 2.5 3.5 1
T，℃ 40 30 50 80
x，% 90 100 100 100
y，% 87.4 98.1 95.2 92.7
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (2)

1.4，5，6-四氢哒嗪的制备方法，其特征是：以水作为溶剂、以雷尼镍为催化剂，4-氯丁腈与水合肼于20～80℃反应1～4小时；得1，4，5，6-四氢哒嗪；所述4-氯丁腈与水合肼的摩尔比为1∶1～3。
2.根据权利要求1所述的1，4，5，6-四氢哒嗪的制备方法，其特征是：所述雷尼镍用量是4-氯丁腈10％～50％的摩尔量。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1032013A (zh) * 1987-08-28 1989-03-29 日产化学工业株式会社 稠合杂环衍生物及其生产方法和除草剂
EP0850930A2 (en) * 1996-12-27 1998-07-01 Japan Hydrazine Co., Ltd. A process for producing alicyclic hydrazine derivatives, tetra-hydropyridazine and hexahydropyridazine

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05222001A (ja) * 1991-11-15 1993-08-31 Basf Ag １，４，５，６−テトラヒドロピリダジンの製法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1032013A (zh) * 1987-08-28 1989-03-29 日产化学工业株式会社 稠合杂环衍生物及其生产方法和除草剂
EP0850930A2 (en) * 1996-12-27 1998-07-01 Japan Hydrazine Co., Ltd. A process for producing alicyclic hydrazine derivatives, tetra-hydropyridazine and hexahydropyridazine

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP平5-222001A 1993.08.31
董颖等.6-(4-氨基苯基)-2,3,4,5-四氢哒嗪-3-酮衍生物的合成及生物活性.《中国药物化学杂志》.2005,第15卷(第2期),第80-84页. *

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