CN103992230B - 含二硝基苯的硝基苯混合物制备二氨基苯和苯胺的方法 - Google Patents
含二硝基苯的硝基苯混合物制备二氨基苯和苯胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103992230B CN103992230B CN201410170748.6A CN201410170748A CN103992230B CN 103992230 B CN103992230 B CN 103992230B CN 201410170748 A CN201410170748 A CN 201410170748A CN 103992230 B CN103992230 B CN 103992230B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aniline
- mirbane
- oil
- diaminobenzene
- dinitrobenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明公开一种用工业生产苯胺后富含二硝基苯的硝基苯混合废弃物制备二氨基苯和苯胺的方法。本发明的方法是:在含二硝基苯的硝基苯混合物中按质量比10:20:1加入混合废弃物、乙醇和负载型镍催化剂,在60~90℃条件下进行加氢反应4~8小时,加氢压力为1.5~3.5Mpa,反应完成后进行固液分离,从分离出的液体中分离出二氨基苯和苯胺。本发明的方法具有较高安全性和较高收率,所使用负载型镍催化剂在空气中相比雷尼镍催化剂有更好的稳定性,着火温度在150℃以上;在使用时可直接投料,存放也很安全,无需进行活化处理。
Description
技术领域
本发明涉及一种工业废弃物的利用方法,确切讲本发明是一种用工业生产苯胺后富含二硝基苯的硝基苯混合废弃物制备相应胺的方法。
背景技术
胺是有机合成中一类重要的中间产物,同时也是工业生产中的重要产物。近年来,苯胺的合成已成为人们研究的热点。其中,硝基苯加氢制备苯胺的方法已经逐渐成熟。苯胺在工业中生产是通过硝基苯在200℃左右,铜催化剂气相加氢方法实现的,但是硝基苯是通过苯的硝化反应生产的,虽然主要是硝基苯,但多少含有二硝基苯等多硝基化合物。工业中加氢是采用气相加氢,另外二硝基苯的沸点高于硝基苯,随着工业装置长期运行,塔釜内二硝基苯的含量逐渐升高,当达到一定含量时就会发生爆炸。因此工业生产上一般是当二硝基苯达到一定含量时作为废弃物排出,这样不仅不能提高工业效益,还间接增加了生产成本。
硝基化合物加氢常用的催化剂包括铜、钯、铂催化剂等。贵金属催化剂由于其经济成本很高并且在反应后不易收集,因此在工业生产中不可选用。过渡金属催化剂中除铜等催化剂外还有如今应用最多的镍催化剂。比如雷尼镍催化剂,然而这种催化剂仍然存在许多缺点:
1)雷尼镍催化剂反应副产物量大,产率低,需要高的反应温度。
2)雷尼镍催化剂活性成分为骨架镍,在空气中易着火。
3)由于雷尼镍催化剂催化活性低,需要加入的催化剂量比较大,使生产成本过高。
发明内容
本发明提供一种可克服现有技术不足,利用工业生产苯胺后剩余的富含二硝基苯的硝基苯废弃物制备胺类化合物。
本发明的含二硝基苯的硝基苯混合物制备二氨基苯和苯胺的方法是:在含二硝基苯的硝基苯混合物中按质量比10:20:1加入混合废弃物、乙醇和负载型镍催化剂,加入的镍为废弃混合物质量的1%,在60~90℃条件下进行加氢反应4~8小时,加氢压力为1.5~3.5Mpa,反应完成后进行固液分离,从分离出的液体中分离出二氨基苯和苯胺,固体催化剂经洗涤干燥处理后重复使用,所用的负载型镍催化剂制备方法是:以硅藻土为载体,先去除硅藻土中的铁与其它等杂质;将1M的硝酸镍水溶液加入到含二氧化硅20%的硅溶胶水溶液中,加入的硅溶胶水溶液的量中二氧化硅量占催化剂成品量的2%;然后在加热条件下边搅拌边加入催化剂质量的55%的硅藻土,再调节pH值至7.8,经充分搅拌后冷却,再进行固液分离,固体物干燥后在550℃用氢气还原,得到所述的负载型镍催化剂。
本发明的方法具有较高安全性和较高收率。本发明的方法使用负载型镍催化剂在空气中相比雷尼镍催化剂有更好的稳定性,着火温度在150℃以上;在使用时可直接投料,存放也很安全,无需进行活化处理。本发明的催化反应温度小于100℃,因此可以避免在反应物中生成多聚物。此外,本发明的催化剂可以重复利用多次,与现有的其他各类催化剂相比消耗量更低,而且催化效果高于其他催化剂,所以有着很明显的成本优势。从本发明可见这种方法可简化生产工艺。
具体实施方式
本发明以下结合实施例时行解说。
一、负载型催化剂的制备
本发明所用催化剂制备方法如下:用硅藻土为载体,由于硅藻土中的杂质对催化效果影响很大,因此事先用酸洗以去除其中的铁等杂质,具体做法是先将硅藻土加入浓度为15%的盐酸水溶液中进行搅拌,升温到90℃后反应1小时,然后过滤并用水洗涤后干燥处理,得到目标载体。处理过的载体总孔容积0.2~0.45ml/g;比表面积为130~225m2/g。再取事先配制1M的硝酸镍水溶液加入到含二氧化硅20%的硅溶胶水溶液中,加入的硅溶胶水溶液的量中二氧化硅量占催化剂成品量的2%。然后加热到65℃,边搅拌边加入催化剂质量的55%的硅藻土,再调节pH值至7.8,在60~80℃条件下搅拌14~18小时,最后冷却后进行固液分离,干燥后在550℃用氢气还原。
经上述工艺得到的催化剂实测参数如下:镍的含量为40~60%(最佳为45%);堆密度为0.5~1.1g/ml(最佳值为0.70g/ml);总孔容积为0.20~0.45ml/g(最佳值为0.30ml/g);比表面积130~225m2/g(最佳值是150m2/g);空气中着火点为180℃。
二、催化反应
先在反应釜中加入负载型催化剂0.2g于高压釜中,再加入混合废弃物2g、乙醇60ml,用氢气完全置换出釜内的空气,然后在常压下开始给反应釜加热搅拌待温度达到50℃后给釜内通入氢气,使釜内的压力达到1.5~3.5Mpa(当压力为2Mpa为最佳),在反应的过程中釜内的温度保持在70~90℃范围内,反应时间4~8小时转化率达到99%以上,然后采用磁性分离将催化剂与反应体系分离,得到的催化剂经过洗涤、干燥处理后以备继续使用。下表为本发明的实施例。
实验表明,实验中加入的催化剂量为加入混合废弃物质量的1%,釜内氢气压力为2Mpa,反应温度为90℃,6小时内硝基苯和二硝基苯的转化率都可达到99.0%以上。
Claims (1)
1.用工业生产苯胺后富含二硝基苯的硝基苯混合物废弃物制备二氨基苯和苯胺的方法,其特征在于在含二硝基苯的硝基苯混合物中按质量比10:20:1加入混合废弃物、乙醇和负载型镍催化剂,加入的镍为废弃混合物质量的1%,在60~90℃条件下进行加氢反应4~8小时,加氢压力为1.5~3.5Mpa,反应完成后进行固液分离,从分离出的液体中分离出二氨基苯和苯胺,固体催化剂经洗涤干燥处理后重复使用,所用的负载型镍催化剂制备方法是:以硅藻土为载体,先去除硅藻土中的铁与其它等杂质;将1M的硝酸镍水溶液加入到含二氧化硅20%的硅溶胶水溶液中,加入的硅溶胶水溶液的量中二氧化硅量占催化剂成品量的2%;然后在加热条件下边搅拌边加入催化剂质量的55%的硅藻土,再调节pH值至7.8,经充分搅拌后冷却,再进行固液分离,固体物干燥后在550℃用氢气还原,得到所述的负载型镍催化剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410170748.6A CN103992230B (zh) | 2014-04-27 | 2014-04-27 | 含二硝基苯的硝基苯混合物制备二氨基苯和苯胺的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410170748.6A CN103992230B (zh) | 2014-04-27 | 2014-04-27 | 含二硝基苯的硝基苯混合物制备二氨基苯和苯胺的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103992230A CN103992230A (zh) | 2014-08-20 |
CN103992230B true CN103992230B (zh) | 2016-02-03 |
Family
ID=51306601
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410170748.6A Expired - Fee Related CN103992230B (zh) | 2014-04-27 | 2014-04-27 | 含二硝基苯的硝基苯混合物制备二氨基苯和苯胺的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103992230B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105879874A (zh) * | 2016-05-16 | 2016-08-24 | 连中博 | 一种高分散负载镍催化剂及其制备方法 |
CN113773235B (zh) * | 2021-08-20 | 2022-06-17 | 北大方正集团有限公司 | 一种氯舒隆的合成方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4760621A (en) * | 1986-05-27 | 1988-08-02 | Anthony's Manufacturing Co., Inc. | Combination doorstop, holdopen and shock absorber |
US20020077504A1 (en) * | 2000-09-28 | 2002-06-20 | Peter Albers | Catalyst for the hydrogenation of aromatic nitro compounds |
CN101434547A (zh) * | 2008-11-07 | 2009-05-20 | 甘肃中科药源生物工程有限公司 | 硝基苯制备苯胺的方法 |
CN101439285A (zh) * | 2008-11-07 | 2009-05-27 | 甘肃中科药源生物工程有限公司 | 一种用于硝基化合物催化加氢的催化剂制备方法及催化剂 |
-
2014
- 2014-04-27 CN CN201410170748.6A patent/CN103992230B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4760621A (en) * | 1986-05-27 | 1988-08-02 | Anthony's Manufacturing Co., Inc. | Combination doorstop, holdopen and shock absorber |
US20020077504A1 (en) * | 2000-09-28 | 2002-06-20 | Peter Albers | Catalyst for the hydrogenation of aromatic nitro compounds |
CN101434547A (zh) * | 2008-11-07 | 2009-05-20 | 甘肃中科药源生物工程有限公司 | 硝基苯制备苯胺的方法 |
CN101439285A (zh) * | 2008-11-07 | 2009-05-27 | 甘肃中科药源生物工程有限公司 | 一种用于硝基化合物催化加氢的催化剂制备方法及催化剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103992230A (zh) | 2014-08-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102285891B (zh) | 一种由芳香硝基化合物催化加氢制备芳胺的方法 | |
CN102964278B (zh) | 连续催化加氢还原制备clt酸的方法 | |
CN101658788A (zh) | 一种用于卤代芳香硝基化合物高效催化加氢绿色合成卤代芳胺的催化剂及其制备方法 | |
CN102786424A (zh) | 一种催化加氢制备3-氯-4-甲基苯胺的方法 | |
CN105601588B (zh) | N-羟乙基哌嗪联产哌嗪的合成方法 | |
CN102688757A (zh) | 一种在临氨条件下苯二胺加氢制备环己二胺的催化剂 | |
CN103992230B (zh) | 含二硝基苯的硝基苯混合物制备二氨基苯和苯胺的方法 | |
CN104844462A (zh) | 二氨基苯化合物的合成工艺 | |
CN102513100A (zh) | 一种活性炭负载的催化剂及其制备方法与应用 | |
CN101434547B (zh) | 硝基苯制备苯胺的方法 | |
CN101434550B (zh) | 1-硝基萘制备1-萘胺的方法 | |
CN102631916A (zh) | 一种负载钯的介孔碳催化剂及其应用 | |
CN101475488B (zh) | 2,4-二硝基甲苯或/和2,6-二硝基甲苯催化加氢制备氨基甲苯的方法 | |
CN102010340A (zh) | 用负载Ni-B非晶态合金催化剂催化生产4-氨基二苯胺的方法 | |
CN101434548B (zh) | 二硝基苯制备二氨基苯的方法 | |
CN109622031B (zh) | 2-羟基膦酰基乙酸锆的制备方法及其在糠醇合成中的应用 | |
CN103894188A (zh) | 一种钯/树脂碳催化剂的制备方法及其应用 | |
CN101434549B (zh) | 1,4-二硝基萘制备1,4-二氨基萘的方法 | |
CN106892829A (zh) | 对硝基苯酚催化加氢制备对氨基苯酚的方法 | |
CN101481314A (zh) | X取代的硝基苯制备x取代的苯胺的方法 | |
CN101475515B (zh) | 水相中制备5-氨基-2-氯-n-(2,4-二甲苯基)-苯磺酰胺的方法 | |
CN101439285A (zh) | 一种用于硝基化合物催化加氢的催化剂制备方法及催化剂 | |
CN104399537B (zh) | 一种具有高活性催化性能的反应构件 | |
CN103193660A (zh) | 一种4-烷氧基苯胺类化合物的合成方法 | |
CN104496939B (zh) | 一种催化加氢制备哌嗪或烷基哌嗪的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160203 Termination date: 20210427 |