CN102050952A - 室温均相制备木质纤维衍生物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，该方法包括：将研磨好的木质纤维粉末经干燥后，悬浮于溶剂中，室温下搅拌至木质纤维完全溶解，得到木质纤维溶液；将酰化试剂也溶解于相同的溶剂中，室温下搅拌至完全溶解，得到酰化试剂溶液；将制备所得酰化试剂溶液加入到木质纤维溶液中，在室温并隔绝潮气条件下进行酯化反应；酯化反应结束后，将得到的溶液进行沉淀处理，收集沉淀产物，洗涤后经冷冻干燥，制备得到所需木质纤维衍生物。本发明实现室温下木质纤维均相衍生化，不仅能有效提高产物的均一性和稳定性，而且有助于降低设备要求和能源需求，对木质纤维生物质等可再生资源的开发利用具有重要的科学价值和实践意义。
Description
技术领域
本发明涉及可再生资源技术领域，尤其涉及木质纤维衍生物的制备，具体涉及一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法。
背景技术
木质纤维具有量大价廉、可再生、再生周期短、可生物降解、环境友好等诸多优点。随着石油、煤炭等不可再生资源的日益短缺以及各国对环境污染问题的日益关注和重视，由木质纤维等可再生资源转化为高热值能源、新型工业原料、精细化学品、食品、药物及饲料等，已经不可避免地成为今后发展的趋势，很多国家特别是发达国家已经把木质纤维等可再生资源的转化利用列为经济和社会发展的重大战略。
当前，欧洲各国、美国和日本正在积极探索以木质纤维等可再生资源为原料制备新材料、高热值能源和化工原料，以补充化石资源的缺口。我国也已充分认识到以木质纤维为代表的农林生物质资源利用的重要意义，并将农林生物质综合开发利用列为今后国家重点发展主题之一。
木质纤维必将成为未来最重要的工业原料之一。要充分利用木质纤维资源，目前最重要的途径之一是制备木质纤维衍生物。通过衍生化反应，可以生产多种性能优良的木质纤维衍生物，在涂料、制膜、废水处理、化学化工等众多工业领域具有广阔应用前景。目前工业上的木质纤维衍生物均为异相反应产物，而且需要在较高的温度(如80-140℃)下进行，导致衍生物性质不均一，对设备和能源要求较高。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种可在室温条件下实现木质纤维的均相衍生化，从而制备得到木质纤维衍生物的方法。
本发明的上述目的是通过如下方案予以实现的：
一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，该方法包括如下步骤：
步骤1.将研磨好的木质纤维粉末经干燥后，悬浮于溶剂中，室温下搅拌至木质纤维完全溶解，得到木质纤维溶液；
将酰化试剂也溶解于相同的溶剂中，室温下搅拌至完全溶解，得到酰化试剂溶液；
步骤2.将步骤1中制备所得酰化试剂溶液加入到步骤1中制备所得木质纤维溶液中，在室温并隔绝潮气条件下发生酯化反应；
步骤3.酯化反应结束后，将得到的溶液进行沉淀处理，收集沉淀产物，洗涤后经冷冻干燥，制备得到所需木质纤维衍生物。
上述步骤1中，木质纤维可采用麦草等农业秸秆、蔗渣或者桉木等木材纤维，木质纤维的研磨可采用多种方法，如球磨、锤磨等等，本发明中要求木质纤维研磨成很细的粉末状物质，因此优选球磨。
上述步骤1中，木质纤维溶液的制备和酰化试剂溶液的制备，均无需强调溶质和溶剂的比例，只需要溶剂能够将溶质完全溶解即可。
上述步骤1中，制备木质纤维溶液和酰化试剂溶液时，所用的溶剂要选择室温下能很好地溶解木质纤维的溶剂，如二甲亚砜/1-甲基咪唑溶剂体系，优选体积比为0.5∶1～3∶1的二甲亚砜/1-甲基咪唑(DMSO/NMI)混合溶剂；二甲亚砜/1-甲基咪唑溶剂体系不仅能在室温下实现木质纤维的溶解，而且能在室温下实现木质纤维衍生物的制备。
上述步骤1中，用于悬浮木质纤维粉末的溶剂和用于溶解酰化试剂的溶剂，为相同的组分相同体积比的溶液。
上述步骤1中，酰化试剂采用丁二酸酐、邻苯二甲酸酐等环状酸酐，或者C12～C18的长链酰氯(如棕榈酰氯等)以及苯甲酰氯。
上述步骤2中，酯化反应时间为0.5～5h，反应过程保持均匀搅拌。
上述步骤2中，酰化试剂与木质纤维质量之比为1∶1～5∶1。
上述步骤3中，酯化反应结束后，对反应所得溶液进行沉淀处理，其具体的操作是：将采用有机溶剂或者水，对反应所得溶液进行沉淀处理，根据酰化试剂选择的不同，选择合适的有机溶剂或水，将反应所得溶液倒入有机溶剂或水中，充分搅拌，离心分离后收集沉淀物；用于沉淀处理的有机溶剂或水，其用量为反应所得溶液的5～10倍(体积)。
上述步骤3中，根据制备所得木质纤维衍生物的质量计算衍生物产率，该产率是反应所得木质纤维衍生物与反应前的木质纤维质量之差，再与反应前木质纤维的质量比，也就是木质纤维经过化学反应后质量增加的百分数。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1.本发明采用的木质纤维衍生物制备方法在室温下进行，无需加热，对设备和能源要求低；
2.本发明采用的木质纤维衍生物制备方法在均相条件下进行，反应易于进行，产物性质均一稳定；
3.本发明采用的木质纤维衍生物制备方法操作简便，改性时间短，改性效果好，产物取代度高；
4.本发明以木质纤维为原料，对木质纤维等可再生资源的开发利用提供了技术支持。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步地描述，但具体实施例并不对本发明做任何限定。
实施例1
本实施例的木质纤维衍生物，是在室温下实现木质纤维均相衍生化，其具体制备过程如下所示：
步骤1.采用球磨法将桉木研磨成粉末，将所得桉木粉末经干燥后悬浮于体积比为0.5∶1的二甲亚砜/1-甲基咪唑(DMSO/NMI)混合溶剂中，室温下搅拌使桉木粉完全溶解，得到木质纤维溶液(桉木溶液)；
将酰化试剂(丁二酸酐)加入到体积比为0.5∶1的DMSO/NMI混合溶剂中，室温下搅拌使酰化试剂完全溶解，得到酰化试剂溶液(丁二酸酐溶液)；
步骤2.将上述制备所得酰化试剂溶液加入到木质纤维溶液中，在室温并隔绝潮气条件下酯化反应5h，反应过程保持均匀搅拌，丁二酸酐与桉木质量之比为2∶1；
步骤3.酯化反应结束后，将反应所得溶液倒入5倍体积的乙醇中，充分搅拌，离心分离并洗涤，经冷冻干燥得到桉木丁二酸酯衍生物，即为所需木质纤维衍生物。
将上述制备所得桉木丁二酸酯衍生物的质量减去桉木的质量得到的差值，再除以桉木的质量，得到本实施例的衍生物产率为135.57％，也就是桉木质量提高了135.57％。
实施例2
本实施例的木质纤维衍生物，是在室温下实现木质纤维均相衍生化，其具体制备过程如下所示：
步骤1.采用球磨法将麦草研磨成粉末，将所得麦草粉末经干燥后悬浮于体积比为2∶1的二甲亚砜/1-甲基咪唑(DMSO/NMI)混合溶剂中，室温下搅拌使麦草粉末完全溶解，得到木质纤维溶液(麦草溶液)；
将酰化试剂(棕榈酰氯)加入到体积比为2∶1的DMSO/NMI混合溶剂中，室温下搅拌使酰化试剂完全溶解，得到酰化试剂溶液(棕榈酰氯溶液)；
步骤2.将上述制备所得酰化试剂溶液加入到木质纤维溶液中，在室温并隔绝潮气条件下酯化反应1h，反应过程保持均匀搅拌，棕榈酰氯与麦草质量之比为1∶1；
步骤3.酯化反应结束后，将反应所得溶液倒入5倍体积的水中，充分搅拌，离心分离并洗涤，经冷冻干燥得到麦草棕榈酸酯衍生物，即为所需木质纤维衍生物。
将上述制备所得麦草棕榈酸酯衍生物的质量减去麦草的质量得到的差值，再除以麦草的质量，得到本实施例的衍生物产率为46.03％，也就是麦草质量提高了46.03％。
实施例3
本实施例的木质纤维衍生物，是在室温下实现木质纤维均相衍生化，其具体制备过程如下所示：
步骤1.采用球磨法将蔗渣研磨成粉末，将所得蔗渣粉末经干燥后悬浮于体积比为3∶1的二甲亚砜/1-甲基咪唑(DMSO/NMI)混合溶剂中，室温下搅拌使蔗渣粉末完全溶解，得到木质纤维溶液(蔗渣溶液)；
将酰化试剂(邻苯二甲酸酐)加入到体积比为3∶1的DMSO/NMI混合溶剂中，室温下搅拌使酰化试剂完全溶解，得到酰化试剂溶液(邻苯二甲酸酐溶液)；
步骤2.将上述制备所得酰化试剂溶液加入到木质纤维溶液中，在室温并隔绝潮气条件下酯化反应0.5h，反应过程保持均匀搅拌，邻苯二甲酸酐与麦草质量之比为5∶1；
步骤3.酯化反应结束后，将反应所得溶液倒入5倍体积的异丙醇中，充分搅拌，离心分离并洗涤，经冷冻干燥得到蔗渣邻苯二甲酸酯，即为所需木质纤维衍生物。
将上述制备所得蔗渣邻苯二甲酸酯的质量减去蔗渣的质量得到的差值，再除以蔗渣的质量，得到本实施例的衍生物产率为118.74％，也就是蔗渣质量提高了118.74％。
实施例4
本实施例的木质纤维衍生物，是在室温下实现木质纤维均相衍生化，其具体制备过程如下所示：
步骤1.采用球磨法将蔗渣研磨成粉末，将所得蔗渣粉末经干燥后悬浮于体积比为2∶1的二甲亚砜/1-甲基咪唑(DMSO/NMI)混合溶剂中，室温下搅拌使蔗渣粉末完全溶解，得到木质纤维溶液(蔗渣溶液)；
将酰化试剂(苯甲酰氯)加入到体积比为2∶1的DMSO/NMI混合溶剂中，室温下搅拌使酰化试剂完全溶解，得到酰化试剂溶液(苯甲酰氯溶液)；
步骤2.将上述制备所得酰化试剂溶液加入到木质纤维溶液中，在室温并隔绝潮气条件下酯化反应1h，反应过程保持均匀搅拌，苯甲酰氯与麦草质量之比为1∶1；
步骤3.酯化反应结束后，将反应所得溶液倒入5倍体积的水中，充分搅拌，离心分离并洗涤，经冷冻干燥得到蔗渣苯甲酸酯衍生物，即为所需木质纤维衍生物。
将上述制备所得蔗渣苯甲酸酯衍生物的质量减去蔗渣的质量得到的差值，再除以蔗渣的质量，得到本实施例的衍生物产率为56.73％，也就是蔗渣质量提高了56.73％。
Claims (10)
1.一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，其特征在于该方法包括如下步骤：
步骤1.将研磨好的木质纤维粉末经干燥后，悬浮于溶剂中，室温下搅拌至木质纤维完全溶解，得到木质纤维溶液；
将酰化试剂也溶解于相同的溶剂中，室温下搅拌至完全溶解，得到酰化试剂溶液；
步骤2.将步骤1中制备所得酰化试剂溶液加入到步骤1中制备所得木质纤维溶液中，在室温并隔绝潮气条件下发生酯化反应；
步骤3.酯化反应结束后，将得到的溶液进行沉淀处理，收集沉淀产物，洗涤后经冷冻干燥，制备得到所需木质纤维衍生物。
2.根据权利要求1所述一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，其特征在于所述步骤1中，木质纤维采用农业秸秆、蔗渣或木材纤维。
3.根据权利要求1所述一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，其特征在于所述步骤1中，木质纤维的研磨采用球磨或锤磨。
4.根据权利要求1所述一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，其特征在于所述步骤1中，用于溶解木质纤维粉末和酰化试剂的溶剂为二甲亚砜/1-甲基咪唑溶剂体系。
5.根据权利要求4所述一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，其特征在于所述二甲亚砜/1-甲基咪唑溶剂体系为体积比为0.5∶1～3∶1的二甲亚砜/1-甲基咪唑混合溶剂。
6.根据权利要求1所述一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，其特征在于所述步骤1中，酰化试剂为环状酸酐、长链酰氯或苯甲酰氯中的任意一种。
7.根据权利要求6所述一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，其特征在于所述环状酸酐为丁二酸酐或邻苯二甲酸酐，所述长链酰氯为C12～C18的长链酰氯。
8.根据权利要求1所述一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，其特征在于所述步骤2中，酯化反应时间为0.5～5h，反应过程保持均匀搅拌。
9.根据权利要求1所述一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，其特征在于所述步骤2中，酰化试剂与木质纤维质量之比为1∶1～5∶1。
10.根据权利要求1所述一种室温均相制备木质纤维衍生物的方法，其特征在于所述步骤3中，对反应所得溶液进行沉淀处理，是将反应所得溶液倒入有机溶剂或水中，充分搅拌，离心分离后收集沉淀物；所述有机溶剂或水的体积用量为反应所得溶液的5～10倍。
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|---|---|
| CN (1) | CN102050952B (zh) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675656A (zh) * | 2012-05-09 | 2012-09-19 | 北京林业大学 | 抗紫外老化的木质纤维素及其制备方法 |
| CN102964605A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-13 | 南京林业大学 | 一种木质纤维类生物质的酯化改性方法 |
| CN103506087A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-15 | 华南农业大学 | 一种马来酰化木质纤维室温制备重金属离子吸附剂的方法 |
| CN103773054A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-05-07 | 南京林业大学 | 一种制备木质纤维类生物基塑料的方法 |
| CN103788418A (zh) * | 2014-01-15 | 2014-05-14 | 南京林业大学 | 一种以木质纤维为原料制备生物基塑料的方法 |
| CN104497609A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-08 | 广西大学 | 一种全纤维可降解复合材料的制备方法 |
| CN105061789A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-11-18 | 广东省微生物研究所 | 一种化学改性木质纤维薄膜材料的制备方法 |
| CN105175746A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-12-23 | 广东省微生物研究所 | 一种木质纤维均相转酯化改性方法 |
| CN106750368A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 华南理工大学 | 一种木质纤维吸油材料的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1084525A (zh) * | 1991-09-19 | 1994-03-30 | 西伯利亚新技术科学生产联营公司 | 改性的木质纤维素、其制备方法以及制备结构材料的配料 |
| RU2146649C1 (ru) * | 1998-07-13 | 2000-03-20 | Закрытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "ВНИИДРЕВ" | Сырье для изготовления углей |
| CN101230547A (zh) * | 2008-02-26 | 2008-07-30 | 广西壮族自治区中医药研究院 | 木质纤维材料制备纤维素及羧甲基纤维素的方法 |
| WO2008095725A1 (de) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Theurl Leimholzbau Gmbh | Faserverbundwerkstoff und gleitbrettkern aus einem faserverbundwerkstoff auf basis von holzfasermatten, insbesondere für skis oder snowboards |
-
2010
- 2010-11-11 CN CN 201010542881 patent/CN102050952B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1084525A (zh) * | 1991-09-19 | 1994-03-30 | 西伯利亚新技术科学生产联营公司 | 改性的木质纤维素、其制备方法以及制备结构材料的配料 |
| RU2146649C1 (ru) * | 1998-07-13 | 2000-03-20 | Закрытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "ВНИИДРЕВ" | Сырье для изготовления углей |
| WO2008095725A1 (de) * | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Theurl Leimholzbau Gmbh | Faserverbundwerkstoff und gleitbrettkern aus einem faserverbundwerkstoff auf basis von holzfasermatten, insbesondere für skis oder snowboards |
| CN101230547A (zh) * | 2008-02-26 | 2008-07-30 | 广西壮族自治区中医药研究院 | 木质纤维材料制备纤维素及羧甲基纤维素的方法 |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102675656A (zh) * | 2012-05-09 | 2012-09-19 | 北京林业大学 | 抗紫外老化的木质纤维素及其制备方法 |
| CN102675656B (zh) * | 2012-05-09 | 2015-03-11 | 北京林业大学 | 抗紫外老化的木质纤维素及其制备方法 |
| CN102964605B (zh) * | 2012-11-30 | 2015-02-18 | 南京林业大学 | 一种木质纤维类生物质的酯化改性方法 |
| CN102964605A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-13 | 南京林业大学 | 一种木质纤维类生物质的酯化改性方法 |
| CN103506087A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-15 | 华南农业大学 | 一种马来酰化木质纤维室温制备重金属离子吸附剂的方法 |
| CN103773054A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-05-07 | 南京林业大学 | 一种制备木质纤维类生物基塑料的方法 |
| CN103788418A (zh) * | 2014-01-15 | 2014-05-14 | 南京林业大学 | 一种以木质纤维为原料制备生物基塑料的方法 |
| CN103788418B (zh) * | 2014-01-15 | 2016-03-23 | 南京林业大学 | 一种以木质纤维为原料制备生物基塑料的方法 |
| CN104497609A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-08 | 广西大学 | 一种全纤维可降解复合材料的制备方法 |
| CN105061789A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-11-18 | 广东省微生物研究所 | 一种化学改性木质纤维薄膜材料的制备方法 |
| CN105175746A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-12-23 | 广东省微生物研究所 | 一种木质纤维均相转酯化改性方法 |
| CN105175746B (zh) * | 2015-07-29 | 2017-07-18 | 广东省微生物研究所 | 一种木质纤维均相转酯化改性方法 |
| CN105061789B (zh) * | 2015-07-29 | 2019-03-01 | 广东省微生物研究所 | 一种化学改性木质纤维薄膜材料的制备方法 |
| CN106750368A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 华南理工大学 | 一种木质纤维吸油材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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