CN102047476A - 离子导电树脂纤维、离子导电复合膜、膜电极组件和燃料电池 - Google Patents

离子导电树脂纤维、离子导电复合膜、膜电极组件和燃料电池 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种离子导电树脂纤维、离子导电杂化膜、膜电极组件和燃料电池。所述离子导电树脂纤维包含：内层，该内层包含离子导电树脂；和外层，该外层包含具有比所述内层的离子导电树脂的EW大的EW的离子导电树脂，并且围绕所述内层。在低湿度条件下，所述离子导电树脂纤维和离子导电杂化膜在离子传导性、极性溶剂稳定性和尺寸稳定性方面是优异的。使用其制造的燃料电池具有以下优点：易于系统稳定运行和管理，消除或减少与水管理相关的部件，并且甚至在相对湿度较低的情况下，在80℃以上的高温下也能够运行。

Description

离子导电树脂纤维、离子导电复合膜、膜电极组件和燃料电池
技术领域
本发明涉及一种离子导电树脂纤维、离子导电杂化膜、膜电极组件和燃料电池，且更具体而言，本发明涉及一种在离子传导性、溶剂稳定性和尺寸稳定性方面优异的离子导电树脂纤维、包含该离子导电树脂纤维的离子导电杂化膜、膜电极组件和燃料电池。
背景技术
近来，可预见到常规能源资源(如油或炭)将枯竭，因此对替代能源的兴趣日益增加。作为替代能量之一，燃料电池具有高效率，不散发如NOX或SOX的污染物质，且向燃料电池供给大量的燃料，因而，燃料电池引起了公众的注意。
燃料电池是一种将燃料和氧化剂的化学反应能转换为电能的电力系统。通常，使用如氢、甲醇或丁烷的烃类作为燃料，并且使用氧作为氧化剂。
燃料电池包括聚合物电解质膜燃料电池(PEMFC)、直接甲醇燃料电池(DMFC)、磷酸燃料电池(PAFC)、碱性燃料电池(AFC)、熔化碳酸盐燃料电池(MCFC)、固体氧化物燃料电池(SOFC)等。其中，PEMFC具有良好的能量密度和高输出量，因此，其研究和开发正在活跃地进行。
为了商品化，PEMFC的性能提高、寿命延长和竞争价格是当前主要需要考虑的事项。这三个因素最主要受膜电极组件(MEA)影响，并且本发明涉及MEA，特别是，MEA的离子交换膜。
在燃料电池的运行中，水的有效管理是影响燃料电池性能的最主要的因素之一。在实践中，将湿燃料供给到燃料电池中以防止膜电极组件干燥。在阴极产生的水应被迅速地除去，从而不会阻塞燃料供给。
注意，水在膜电极组件中是特别重要的。当水供给不足时，离子交换膜的氢离子的传导性会突然减少。因此，膜电极组件的性能在短周期内劣化，并且在长周期内，会促使离子交换膜的部分或全部劣化，从而产生膜的针孔，这会导致膜电极组件的寿命终止。因此，为了使膜电极组件的性能和寿命最大化，离子交换膜应被供给/保持所需的最佳水量。
同时，过量的水会导致催化剂的溶解，膜电极组件的气体扩散层的氧化加速，运行稳定性的劣化，或者用于加湿的外部装置的扩大或增加。因此，需要能够在50％以下的低RH下确保足够的离子传导性的离子交换膜。这种低湿度离子交换膜需要较小的绝对含水量，因此具有以下优点：易于系统的稳定运行和管理，消除或减少与水管理相关的部件，并且甚至在相对湿度较低的情况下，在80℃以上的高温下也能够运行。
通常，在作为基于氟化物的离子交换膜的全氟磺酸膜的情况下，已尝试降低表示执行氢离子传导功能的SO3H基团的量的EW(当量)，即，增大离子传导性，从而导致在特定的相对湿度下的高离子传导性。在作为代替基于氟化物的离子交换膜使用的基于烃的离子交换膜的情况下，已知基于烃的离子交换膜应具有比基于氟化物的离子交换膜的EW低的EW，从而获得与基于氟化物的离子交换膜相同的离子传导性。
换句话说，高离子传导性导致低EW，其表示传导氢离子的大量SO3H基团/克离子交换膜。
然而，由于SO3H基团的量增加，离子交换膜的极性溶剂(水或醇)稳定性迅速下降，在燃料电池的湿工作条件下尺寸稳定性表现欠佳，并且最终膜会溶解。为了解决上述问题，本发明使用由具有最大量的SO3H以使离子传导性最大化的离子导电材料制造的离子交换膜，从而提供了一种构造以确保机械和化学稳定性。
发明内容
技术问题
设计本发明来解决现有技术的问题，因此，本发明的一个目的是提供一种在低湿度条件下在离子传导性、极性溶剂稳定性和尺寸稳定性方面优异的离子导电树脂纤维。
本发明的另一个目的是提供一种使用上述离子导电树脂纤维制成的用于燃料电池的离子导电杂化膜。
本发明的又一个目的是提供一种含有所述离子导电树脂纤维的用于燃料电池的膜电极组件。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供了一种离子导电树脂纤维，其包含：内层，该内层包含离子导电树脂；和外层，该外层包含具有比所述内层的离子导电树脂的EW大的EW的离子导电树脂，并且围绕所述内层。
通常，在所述离子导电树脂纤维中，所述内层可以包含含有磺酸的聚合物，所述聚合物选自聚(亚芳基醚砜)、聚(亚芳基醚酮)、聚(亚芳基醚酰亚胺)、尼龙、乙酸纤维素和三乙酸纤维素中，但本发明并不限于此。所述外层可以包含上述在内层中使用的离子导电树脂。所述内层和外层可以包含相同的聚合物树脂或者不同的聚合物树脂。
优选地，所述内层的离子导电树脂的EW为600至1000，并且所述外层的离子导电树脂的EW为601至1100。
优选地，在上述离子导电树脂纤维中，所述内层的直径为50nm至300μm，并且所述外层的厚度为100nm至300μm。
优选地，在上述离子导电树脂纤维中，所述内层进一步包含选自硅石、二氧化钛、氧化锆和磷钨酸中的亲水性无机材料。亲水性无机纳米颗粒具有优异的保湿性，因此在低湿度条件下或者在湿度条件变化时保留水，从而导致氢离子容易传导。通常可以通过电纺丝法(electrospinning)制造所述离子导电树脂纤维。
本发明还提供了一种离子导电杂化膜，其包括：由至少一种上述离子导电树脂纤维制造的多孔垫；和浸渍到所述多孔垫中且选自聚四氟乙烯和聚偏1，1-二氟乙烯及其混合物中的非离子导电聚合物树脂。
为了提高离子传导性，所述离子导电杂化膜可以进一步包含浸渍到所述多孔垫中且选自全氟磺酸聚合物、基于烃的聚合物、聚酰亚胺、聚醚砜、聚苯硫、聚苯醚、聚磷腈、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酯、掺杂聚苯并咪唑、聚醚酮、聚砜及其酸和碱中的离子导电聚合物树脂。
并且，本发明还提供了一种用于燃料电池的膜电极组件，其包括：上述离子导电杂化膜；和位于所述离子导电杂化膜的相对侧的阳极和阴极，其中，所述阳极和阴极各自具有气体扩散层和催化剂层。
此外，本发明又提供了一种燃料电池，其包括：叠层，该叠层包括：(i)至少一个膜电极组件，和(ii)在所述叠层包括至少两个组件的情况下，至少一个置于至少一对相邻膜电极组件之间的隔件；用于向所述叠层供给燃料的燃料供给单元；和用于向所述叠层供给氧化剂的氧化剂供给单元。
附图说明
结合附图，在以下详细说明中将更加全面地描述本发明的优选实施方式中的这些和其它特征、方面和优点。
图1为根据本发明的实施方式的离子导电树脂纤维的示意图。
图2为用于通过电纺丝法制造双圆柱形结构的离子导电树脂纤维的模具的实例的示意图。
图3和4为根据本发明的实施方式的多孔垫的示意图。
图5为根据本发明的实施方式的膜电极组件的截面图。
图6为根据本发明的实施方式的燃料电池的示意图。
具体实施方式
在下文中，将参照附图详细描述本发明。说明前，应该理解的是，在说明书和所附权利要求书中所用的术语不应被解释成限于一般性的字典含义，而是在允许发明人为最好地解释而适当地定义术语的原则的基础上，基于符合本发明的技术方面的含义和概念进行解释。
因此，在此提出的描述仅仅是出于说明目的的优选实施例，并不用来限制本发明的范围，因此应该理解的是，在没有脱离本发明的实质和范围的情况下，能够对其作出其它等效替换和修改。
本发明的离子导电树脂纤维用于制造构成用于燃料电池的离子导电杂化膜的多孔垫。如图1中所示，所述离子导电树脂纤维具有包括内层110和外层120的芯-壳结构。就是说，内层110包含具有高离子传导性的聚合物树脂，并且外层120包含具有优异的尺寸稳定性和溶剂稳定性的聚合物树脂。因此，所述离子导电树脂纤维在离子传导性、极性溶剂稳定性和尺寸稳定性方面是优异的。
在离子导电聚合物树脂中，当EW(当量)变小时，离子传导性会增大，而极性溶剂稳定性和尺寸稳定性会下降。相反，当EW变大时，离子传导性会减小，而极性溶剂稳定性和尺寸稳定性会提高。这里，EW表示执行离子传导功能的SO3H基团的量。
因此，本发明集中于EW和离子传导性、溶剂稳定性等之间的相互关系，并且提供了一种离子导电树脂纤维，其包含：含有离子导电树脂的内层和含有离子导电树脂的外层，其中，内层的离子导电树脂的EW低于外层的离子导电树脂的EW。所述内层和外层可以使用具有不同EW的不同类型的聚合物树脂或者相同类型的聚合物树脂。
在所述离子导电树脂纤维中，所述内层通常可为含有磺酸的聚合物，例如，聚(亚芳基醚砜)、聚(亚芳基醚酮)、聚(亚芳基醚酰亚胺)、尼龙、乙酸纤维素或三乙酸纤维素，但本发明并不限于此。所述外层可以使用上述离子导电树脂。所述内层和外层可以使用相同的聚合物树脂或不同的树脂。
当用于内层和外层中的离子导电树脂的EW分别为600至1000和601至1100时，可以更好地维持离子传导性，并且可以获得为了最佳尺寸稳定性的适量的磺酸。
在所述离子导电树脂纤维中，所述内层和外层的直径不限于特定范围。然而，考虑到离子导电树脂纤维的离子传导性和稳定性，优选地，所述内层的直径(a)为50nm至300μm，并且所述外层的厚度(b)为100nm至300μm。并且，如图1中所示，所述内层和/或外层可以具有圆形的截面，然而，所述内层和/或外层的截面可以是角形的(具有预定数量的角)，例如，三角形、矩形或星形。
并且，为了进一步提高离子传导性，所述离子导电树脂纤维的内层可优选包含选自硅石、二氧化钛、氧化锆和磷钨酸中的亲水性无机材料。
如上所述，所述离子导电树脂纤维通常可通过电纺丝法制造，但本发明并不限于此。例如，所述离子导电树脂纤维还可通过传统方法制造，所述方法包括但不限于纺丝法、拉丝法、相分离法、模板合成法或自装配法。图2为用于通过电纺丝法制造双圆柱形结构的离子导电树脂纤维的模具的实例的示意图。
本发明还提供了一种离子导电杂化膜，其包括：多孔垫；和非离子导电聚合物树脂。所述多孔垫由至少一种本发明的示例性离子导电树脂纤维制造，并且用所述非离子导电聚合物树脂浸渍。所述非离子导电聚合物树脂选自聚四氟乙烯和聚偏1，1-二氟乙烯及其混合物中。所述离子导电杂化膜可作为在燃料电池的膜电极组件中用于使在阳极产生的氢离子迁移到阴极的电解质膜。
如上所述，为了提高离子导电杂化膜的机械强度和电化学稳定性，将所述多孔垫用聚四氟乙烯和聚偏1，1-二氟乙烯(为非离子导电的基于氟化物的材料)浸渍。
为了进一步提高离子传导性，所述离子导电杂化膜可进一步包含离子导电聚合物树脂，使用该离子导电聚合物树脂浸渍所述多孔垫。通常，所述离子导电聚合物树脂包括全氟磺酸聚合物、基于烃的聚合物、聚酰亚胺、聚醚砜、聚苯硫、聚苯醚、聚磷腈、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酯、掺杂聚苯并咪唑、聚醚酮、聚砜及其酸和碱。
可以将所述多孔垫制成包括图3和4中所示的形状的各种形状。制造所述多孔垫的方法不限于特定方法，只要其能够由纤维制成垫即可。例如，如图3和4中所示，可以通过例如，采用预定图案用纤维编织或针织来制造所述多孔垫。或者，可以以无纺织物的形式制造所述多孔垫。
优选地，所述多孔垫的孔隙率为30至90％。如果孔隙率超过90％，其不是优选的，这是因为多孔垫不能用作提供机械强度的多孔底层。如果孔隙率小于30％，其也不是优选的，这是因为氢离子的离子传导通道是不够的，因此大量的氢离子不能迁移。并且，为了减少离子导电电阻，所述多孔垫优选具有较小的厚度，例如10至50μm。
任选地，在通过电纺丝法形成多孔垫的情况下，在电纺丝期间溶剂蒸发并且纤维因物理重叠而粘结，从而使多孔垫具有较低的机械强度。为了提高机械强度和尺寸稳定性，可以通过使多孔垫暴露于溶剂蒸汽而使纤维之间的接触面紧密结合。此时，所述溶剂通常包括二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)，但本发明并不限于此。
本发明的膜电极组件包括上述离子导电杂化膜。图5为根据本发明的实施方式的膜电极组件的截面图。参照图5，本发明的膜电极组件包括上述离子导电杂化膜201以及位于离子导电杂化膜201的相对侧的阳极203、207a和209a与阴极205、207b和209b。阳极203、207a和209a包括催化剂层203以及气体扩散层207a和209a，而阴极205、207b和209b包括催化剂层205以及气体扩散层207b和209b。
优选地，在其中发生燃料的氧化反应的阳极的催化剂层203中，催化剂可选自铂、钌、锇、铂-钌合金、铂-锇合金、铂-钯合金和铂-过渡金属合金中。并且，在其中发生氧化剂的还原反应的阴极的催化剂层205中，催化剂可为铂或者铂-过渡金属合金。所述催化剂可被单独使用或者被碳基载体负载。
通过本领域中已知的典型方法可以进行引入催化剂层203和205的过程。例如，催化剂层203和205可以通过在离子导电电解质膜201上直接涂覆催化剂墨水或者在气体扩散层207a、207b和209a、209b上分别涂覆催化剂墨水而形成。此时，涂覆催化剂墨水的方法不限于特定方法，而该方法可为喷涂法、带铸法(tape casting)、丝网印刷法、刮涂法、模涂法(die coating)或旋涂法。通常，所述催化剂墨水可以包含催化剂、高分子离子交联聚合物和溶剂。
气体扩散层207a、207b和209a、209b作为反应气体和水的电流导体和流动通道，并且具有多孔结构。因此，气体扩散层207a、207b和209a、209b分别包括导电底层209a和209b。优选地，导电底层209a和209b可以由碳纸、碳布或碳毡制造。气体扩散层207a、207b和209a、209b包括分别在催化剂层203和205与导电底层209a和209b之间的微孔层207a和207b。设置微孔层207a和207b，以在低湿度条件下提高燃料电池的性能并且减少从气体扩散层207a、207b和209a、209b流出的水量，从而使离子导电电解质膜201处于足够湿的状态下。
可以将上述离子导电杂化膜和膜电极组件应用到使用固体电解质膜的聚合物电解质膜燃料电池和直接液体燃料电池中。通常，直接液体燃料电池包括使用甲醇作为燃料的直接甲醇燃料电池。
本发明还提供了一种包括本发明的膜电极组件的燃料电池。图6为根据本发明的实施方式的燃料电池的示意图。参照图6，本发明的燃料电池包括叠层200、燃料供给单元400和氧化剂供给单元300。
叠层200包括至少一个本发明的膜电极组件。在两个或更多个膜电极组件的情况下，叠层200包括至少一个置于膜电极组件之间的隔件。设置隔件，以阻断膜电极组件之间的电连接，将来自外源的燃料和氧化剂传送到膜电极组件，以及连续地连接阳极和阴极。
设置燃料供给单元400以向叠层200供给燃料，并且燃料供给单元400包括用于存储燃料的燃料箱410和用于向叠层200供给在燃料箱410中存储的燃料的泵420。所述燃料可为气态或液态氢或烃燃料。例如，烃燃料可为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或天然气。
设置氧化剂供给单元300以向叠层200供给氧化剂。通常，使用氧气作为氧化剂。通过泵300注入使用氧气或空气。
在下文中，详细地描述本发明的优选实施方式。然而，应该理解的是，详细的说明和具体的实施例，在表明本发明的优选实施方式的同时，仅仅通过举例说明的方式给出，这是因为从该详细说明中，在本发明的实质和范围内的各种改变和修改对本领域技术人员来说，将变得显而易见。
实施例
将10重量％的硅石加入到具有800EW的聚亚芳基醚砜树脂溶液中以制备聚合物溶液。并且，制备具有1000EW的聚亚芳基醚酮树脂的聚合物溶液。通过具有图2的模具(内层直径：0.5μm，外层厚度：0.5μm)的电纺丝机(electrospinner)制造离子导电树脂纤维。
如图3中所示，布置离子导电树脂纤维以形成多孔垫，使该多孔垫暴露于二甲基甲酰胺蒸汽中。然后，用聚四氟乙烯并且随后用聚醚砜浸渍该多孔垫，从而制成离子导电杂化膜。
通过通常的方法使用离子导电杂化膜制造聚合物电解质膜燃料电池。
工业实用性
根据本发明，在低湿度条件下，所述离子导电树脂纤维和离子导电杂化膜在离子传导性、极性溶剂稳定性和尺寸稳定性方面是优异的。因此，使用其制造的燃料电池具有以下优点：易于系统的稳定运行和管理，消除或减少与水管理相关的部件，并且甚至在相对湿度较低的情况下，在80℃以上的高温下也能够运行。

Claims (13)

1.一种离子导电树脂纤维，其包含：
内层，该内层包含离子导电树脂；和
外层，该外层包含具有比所述内层的离子导电树脂的EW(当量)大的EW(当量)的离子导电树脂，并且围绕所述内层。
2.根据权利要求1所述的离子导电树脂纤维，其中，所述内层的离子导电树脂是含有磺酸的聚合物，所述聚合物选自聚(亚芳基醚砜)、聚(亚芳基醚酮)、聚(亚芳基醚酰亚胺)、尼龙、乙酸纤维素和三乙酸纤维素中。
3.根据权利要求1所述的离子导电树脂纤维，其中，所述外层的离子导电树脂是含有磺酸的聚合物，所述聚合物选自聚(亚芳基醚砜)、聚(亚芳基醚酮)、聚(亚芳基醚酰亚胺)、尼龙、乙酸纤维素和三乙酸纤维素中。
4.根据权利要求1所述的离子导电树脂纤维，其中，所述内层的离子导电树脂的EW为600至1000，并且所述外层的离子导电树脂的EW为601至1100。
5.根据权利要求1所述的离子导电树脂纤维，其中，所述内层的直径为50nm至300μm。
6.根据权利要求1所述的离子导电树脂纤维，其中，所述外层的厚度为100nm至300μm。
7.根据权利要求1所述的离子导电树脂纤维，其中，所述内层和外层各自具有圆形或角形截面。
8.根据权利要求1所述的离子导电树脂纤维，其中，所述内层进一步包含选自硅石、二氧化钛、氧化锆和磷钨酸中的亲水性无机材料。
9.一种离子导电杂化膜，其包括：
由权利要求1中限定的离子导电树脂纤维制造的多孔垫；和
浸渍到所述多孔垫中且选自聚四氟乙烯和聚偏1，1-二氟乙烯及其混合物中的非离子导电聚合物树脂。
10.一种离子导电杂化膜，其包括：
由权利要求1中限定的离子导电树脂纤维制造的多孔垫；
浸渍到所述多孔垫中且选自聚四氟乙烯和聚偏1，1-二氟乙烯及其混合物中的非离子导电聚合物树脂；和
浸渍到所述多孔垫中且选自全氟磺酸聚合物、基于烃的聚合物、聚酰亚胺、聚醚砜、聚苯硫、聚苯醚、聚磷腈、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酯、掺杂聚苯并咪唑、聚醚酮、聚砜及其酸和碱中的离子导电聚合物树脂。
11.根据权利要求9或10所述的离子导电杂化膜，其中，所述多孔垫的孔隙率为50至90％。
12.一种用于燃料电池的膜电极组件，其包括：
权利要求9或10中限定的离子导电杂化膜；和
位于所述离子导电杂化膜的相对侧的阳极和阴极，
其中，所述阳极和阴极各自具有气体扩散层和催化剂层。
13.一种燃料电池，其包括：
叠层，该叠层包括：
至少一个权利要求12中限定的膜电极组件，和
在所述叠层包括至少两个组件的情况下，至少一个置于至少一对相邻膜电极组件之间的隔件；
用于向所述叠层供给燃料的燃料供给单元；和
用于向所述叠层供给氧化剂的氧化剂供给单元。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104530682A (zh) * 2015-01-16 2015-04-22 长春工业大学 纳米纤维素/磺化聚芳醚酮复合膜及其制备方法与应用
CN105136892A (zh) * 2015-09-06 2015-12-09 广东南海普锐斯科技有限公司 一种电化学传感器用纤维素-杂多酸质子交换膜及其制法
CN106716699A (zh) * 2014-09-23 2017-05-24 株式会社Lg化学 包含离子转移聚合物的复合膜及其制备方法
CN115039262A (zh) * 2020-09-29 2022-09-09 可隆工业株式会社 聚合物电解质膜和包括该聚合物电解质膜的膜-电极组件

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2882803T3 (es) 2009-08-26 2021-12-02 Evoqua Water Tech Pte Ltd Membranas de intercambio iónico
US20130084515A1 (en) * 2010-05-25 2013-04-04 Kolon Fashion Material, Inc. Polyimide porous web, method for manufacturing the same, and electrolyte membrane comprising the same
WO2011149732A2 (en) * 2010-05-25 2011-12-01 3M Innovative Properties Company Reinforced electrolyte membrane
WO2012051610A1 (en) 2010-10-15 2012-04-19 Siemens Industry, Inc. Process for making a monomer solution for making cation exchange membranes
CA2814699C (en) 2010-10-15 2019-08-06 Siemens Industry, Inc. Anion exchange membranes and process for making
CN103314476A (zh) * 2011-01-19 2013-09-18 Utc电力公司 增强用于pem应用的质子传导膜的多孔纳米纤维毡
EP2722919B1 (en) * 2011-06-16 2017-12-20 LG Chem, Ltd. Polymer electrolyte membrane for fuel cell, and membrane electrode conjugate and fuel cell comprising same
CA2884791C (en) 2012-10-04 2021-09-07 Evoqua Water Technologies Llc High-performance anion exchange membranes and methods of making same
WO2014058469A1 (en) 2012-10-11 2014-04-17 Evoqua Water Technologies Llc Coated ion exchange membranes
JP6322900B2 (ja) * 2013-04-26 2018-05-16 デクセリアルズ株式会社 ポリマー素子およびその製造方法、ならびにレンズモジュールおよび撮像装置
WO2015099208A1 (ko) * 2013-12-23 2015-07-02 한국화학연구원 Pan 부직포 지지체에 탄화수소계 전해질을 함침시켜 제조한 복합막 및 이의 용도
GB201413794D0 (en) * 2014-08-04 2014-09-17 Johnson Matthey Fuel Cells Ltd And Universit� De Montpellier Ii And Ct Nat De La Rech Scient Membrane

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU425620B2 (en) * 1967-01-23 1972-06-29 Ici Australia Limited Core-sheel graft copolymers with ion exchange resin shell
CA2252679C (en) * 1996-04-30 2003-10-28 W. L. Gore & Associates, Inc. Integral multi-layered ion-exchange composite membranes
JP4907773B2 (ja) 2001-02-07 2012-04-04 旭化成イーマテリアルズ株式会社 フッ素系イオン交換膜の製造方法
JP4911822B2 (ja) 2001-02-07 2012-04-04 旭化成イーマテリアルズ株式会社 イオン交換樹脂膜の製造方法
JP4067315B2 (ja) 2001-02-07 2008-03-26 旭化成ケミカルズ株式会社 フッ素系イオン交換樹脂膜
JP2003132910A (ja) * 2001-10-29 2003-05-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 高分子電解質膜とこれを用いた燃料電池
JP2005108770A (ja) * 2003-10-01 2005-04-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電解質膜電極接合体の製造方法
JP2005232202A (ja) * 2004-02-17 2005-09-02 Toyobo Co Ltd 多層イオン交換膜、膜／電極接合体、燃料電池
US8642228B2 (en) * 2004-08-31 2014-02-04 Samsung Sdi Co., Ltd. Polymer electrolyte membrane and fuel cell using the polymer electrolyte membrane
US20070128425A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 3M Innovative Properties Company Reinforced ion-conductive membranes
JP5151074B2 (ja) * 2006-06-08 2013-02-27 株式会社日立製作所 固体高分子電解質膜，膜電極接合体およびそれを用いた燃料電池
US20090155658A1 (en) * 2007-12-13 2009-06-18 Asahi Glass Company, Limited Electrode for polymer electrolyte fuel cell, membrane/electrode assembly and process for producing catalyst layer

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106716699A (zh) * 2014-09-23 2017-05-24 株式会社Lg化学 包含离子转移聚合物的复合膜及其制备方法
CN104530682A (zh) * 2015-01-16 2015-04-22 长春工业大学 纳米纤维素/磺化聚芳醚酮复合膜及其制备方法与应用
CN105136892A (zh) * 2015-09-06 2015-12-09 广东南海普锐斯科技有限公司 一种电化学传感器用纤维素-杂多酸质子交换膜及其制法
CN105136892B (zh) * 2015-09-06 2017-12-12 广东南海普锐斯科技有限公司 一种电化学传感器用纤维素‑杂多酸质子交换膜及其制法
CN115039262A (zh) * 2020-09-29 2022-09-09 可隆工业株式会社 聚合物电解质膜和包括该聚合物电解质膜的膜-电极组件
TWI783702B (zh) * 2020-09-29 2022-11-11 南韓商可隆股份有限公司 高分子電解質膜、包括其的膜-電極組件以及燃料電池
CN115039262B (zh) * 2020-09-29 2024-06-18 可隆工业株式会社 聚合物电解质膜和包括该聚合物电解质膜的膜-电极组件

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JP2011523982A (ja) 2011-08-25
KR20090123818A (ko) 2009-12-02
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