CN102015970A - 从烃馏分中除去氯化合物 - Google Patents

从烃馏分中除去氯化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102015970A
CN102015970A CN2009801147513A CN200980114751A CN102015970A CN 102015970 A CN102015970 A CN 102015970A CN 2009801147513 A CN2009801147513 A CN 2009801147513A CN 200980114751 A CN200980114751 A CN 200980114751A CN 102015970 A CN102015970 A CN 102015970A
Authority
CN
China
Prior art keywords
purification process
passes
zone
hydrogen
hydrogenchloride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2009801147513A
Other languages
English (en)
Inventor
J·科辛斯
O·迪克勒
Q·德比舍尔
F·勒佩尔蒂埃
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority to CN201610506054.4A priority Critical patent/CN106064015A/zh
Publication of CN102015970A publication Critical patent/CN102015970A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/75—Multi-step processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
    • B01D53/8662—Organic halogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/10—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/08—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of reforming naphtha
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/104—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1023—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/202—Alkali metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/204—Inorganic halogen compounds
    • B01D2257/2045—Hydrochloric acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
    • B01D2257/206—Organic halogen compounds
    • B01D2257/2064—Chlorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法，其通过在氢气存在下使来自重整、芳香化合物制备、脱氢、异构化或加氢区域的流出物的至少一部分在包括串联排列的两种物质的除去区域上接触，所述流出物部分包括烯烃、氯化氢和有机氯化合物，其中第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，第二种物质是氯化氢的吸附剂。

Description

从烃馏分中除去氯化合物
本发明涉及通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法。
我们将在用于通过对来自重整区域的流出物的一部分的除去氯的纯化方法的情况中描述本发明。
催化重整的目的之一是得到具有提高的辛烷值的烃。确定的是，烃的辛烷值与提高的其被支化、成环和甚至是芳族的程度成比例提高。因此将促进该烃的环化和芳香化反应。
通常这种烃环化和芳香化反应在氯化的双金属非均相催化剂的存在下进行。那些经氯化的催化剂是基于氧化铝的，且最通常包括铂和另一种金属，例如锡、铼或铱。在这种催化剂中氯的存在是重要的，因为添加到氧化铝中，其确保了该体系的整体酸度并参与在时间过程中铂的再分散，因此可以稳定该催化剂的催化活性。
然而氯的添加也不是没有其缺点的解决方案。甚至，随着时间过去，发现有氯的洗提，特别是以氯化氢的形式。这种洗提首先表现为用氯补充该催化剂的恒定需要。其还导致在该催化重整操作产生的气体和液体流出物中存在氯化氢和其他含氯化合物，其能够导致装置的腐蚀问题、关于形成基于氯的沉积物或盐的问题或关于下游设置的催化剂(例如苯加氢催化剂)的加速污染的问题。
催化重整还生成氢气。在石油精制中，氢气是特别珍贵的产物，特别是由于其在为了改进环境保护而不断开发的加氢处理中的用途。
在约2MPa甚至更高的压力操作的传统催化重整的排出物中，该气体流出物大部分是由氢气、轻质烃(例如甲烷、乙烷、……)构成的且通常具有痕量的氯化氢和水。因此能够从这些流出物中例如在氧化铝基固体中除去所有痕量的氯化氢，并然后仍在精炼中循环并因此使用该纯化的氢气是重要的。
而且，最近已经设计了重生或再生工艺，且在该方面不断发展。这些工艺是在约0.3～1.5MPa甚至更低的压力操作的。
在再生催化重整操作的排出物中，除了氢气之外，还已经检测到轻质烃、痕量的氯化氢和水、痕量的不饱和烃(例如乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯……)。那些不饱和的烃在氯存在下与吸附剂接触至少部分转变为有机氯化合物，其是高分子量的低聚物的前体。那些“绿油(huiles vertes)”能够造成该装置中的堵塞。因此注意到吸附剂使用寿命的显著降低：在一些情况中，已经观察到降低4～5倍。
在用于对来自催化重整的液体流出物除去氯的氧化铝基固体上也观察到这种现象，其不完全消除存在的有机氯化合物并另外在单烯烃/二烯烃和氯化氢的存在下能够导致有机氯化合物的生成。
本发明的目的是提出用于有效除去含氯化合物和氯化氢，更特别地包含在气体或液体中的含氯化合物和氯化氢的改进方法。本发明的另一目的是提出使用将基本上减少或甚至抑制在该再生或再生重整工艺下游的低聚物(特别是称作“绿油”的氯化低聚物)生成的组合物的方法。
本发明的好处是含氯化合物的抑制特别可以避免NH4Cl的有害形成和与氯相关的腐蚀问题。
本发明的另一好处是含氯化合物的抑制可以保护下游装置的催化剂，特别是苯加氢单元的催化剂。
现有技术
专利申请EP 1053053描述了用于除去、减少和/或抑制在气体或液体中包含的含卤素化合物的方法，其中使该气体或液体与通过将包括至少一种选自碱金属的元素的至少一种化合物沉积在氧化铝上、然后在该沉积操作后在至少600℃的温度煅烧该氧化铝而得到的组合物相接触。
专利申请EP 0948995描述了用于除去包含在气体或液体中的含卤素化合物的方法，其中将该气体或液体与包括氧化铝和/或水合氧化铝和至少一种选自由VIII、IB和/或IIB族金属形成的组的金属元素的组合物相接触。
发明概述
本发明涉及通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法，通过在氢气存在下使来自重整、芳香化合物制备、脱氢、异构化或加氢区域的流出物的至少一部分在包括串联排列的两种物质(de deux masses)的除去区域上接触，其中所述流出物部分包括烯烃、氯化氢和有机氯化合物，该第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，该第二种物质是氯化氢的吸附剂。
发明详述
在本文中，VIII族相当于依照分类CAS的VIII族，相当于依照新IUPAC分类第8～10栏金属(CRC Handbook of Chemistry and Physics，出版者CRC Press，编辑D.R.Lide，第81版，2000-2001)。
在本专利申请的范围中，术语“烯烃”对应于单烯烃和/或二烯烃。
本发明涉及通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法，通过在氢气存在下使来自重整、芳香化合物制备、脱氢、异构化或加氢区域的流出物的至少一部分在包括串联排列的两种物质的除去区域上接触，所述流出物部分包括烯烃、氯化氢和有机氯化合物，第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，第二种物质是氯化氢的吸附剂。
依照优选变型，来自该重整区域的流出物的至少一部分循环通过气液分离器，所述分离器产生富含氢气的气体流(A)和液体流出物(B)，所述液体流出物被输送至稳定区域，所述稳定区域产生至少两种馏分：第一轻馏分(C)、第一重馏分(D)，所述第一重馏分被输送至分馏塔，产生至少两种馏分：在塔顶取出的第二轻馏分(E1)、任选地在塔顶和塔进料口之间取出的馏分(E2)，和第二重馏分(F)，各馏分(E1)和(E2)都能输送至苯加氢区域。该纯化区域位于来自该气液分离器、稳定塔和分馏塔的任何流上。
依照本发明的优选变型，该纯化区域位于富含氢气的气体流(A)、液体流出物(B)或馏分(E1)或(E2)中至少一种上。
依照变型，在使来自重整、芳烃制备、脱氢、异构化或加氢区域的流出物的至少一部分与除去区域的接触操作中，添加氢气。
该俘获区域的两种物质通常填充在同一反应器中或两个不同的反应器中。在该两种物质填充在同一反应器的情况中，该第一种物质通常是催化物质，该第二种物质通常是氯化氢的吸附剂。
依照变型，将该两种物质设置在同一反应器中，该第一种物质通常设置在该俘获区域的顶部。其这时占据的体积通常相当于所述区域总体积的10～60％。
依照变型，当该第二种物质被饱和时，将其单独卸除同时将待处理的进料转向到包括氯化氢吸附剂的第三反应器中，其可以确保操作的连续性。
选择的VIII族金属将优选是钯和/或铂。使用本领域技术人员已知的方法(即通过用可溶钯和铂盐的水溶液浸渍)将那些金属沉积在该载体上。例如，如果该VIII族金属是钯，能够通过包括用钯前体的水溶液或有机溶液的浸渍技术将其引入。这种前体可以是例如无机化合物，例如氯化钯、硝酸钯、二氢氧化四胺钯、氯化四胺钯，或有机金属化合物，例如二z-烯丙基钯或二乙酰丙酮酸钯。该钯优选沉积在皮层构造中，即在该催化剂颗粒(例如球或圆柱挤出物)的表面上，到包括在外围层中的颗粒中的渗透不超过例如该球或圆柱体半径的80％。该皮层厚度通常为100～700微米。
在引入不同元素之后，通常将该催化剂在约120℃干燥，然后在通常为150～700℃的温度煅烧。
该钯或铂含量通常为0.1～1重量％，优选为0.2～0.6重量％。
所用的无机载体能够选自氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅氧化镁、氧化钛、沸石型铝硅酸盐，所有这些固体单独或在与彼此的混合物中使用。优选将使用氧化铝。
第二种物质可以选自已知用于有效吸附氯化氢的所有那些。其能够通过沉积在比表面积通常为50～400m2/g的氧化铝上的一种或多种碱金属或碱土金属化合物而形成。
其也可以包括混合氧化物，特别是基于铜和/或锌的。
碱金属或碱土金属的含量相比于该组合物的总重量通常为0.5～70重量％，优选为2～35重量％。
该碱金属和碱土金属的沉积能够通过本领域技术人员已知的任意方法实现，例如通过用可溶的碱金属或碱土金属盐的水溶液浸渍该氧化铝。在浸渍之后，将该物质以适当方式干燥并煅烧，煅烧温度通常为300～900℃。
该第二种物质能够是可以获得最高的可获取水平并由此可以获得用于吸附氯化氢的最大可能吸附容量的任意形式。例如将使用小球或能够是任意形状的挤出物，例如三叶形式。该小球和挤出物的平均直径将尽可能最小，例如1～5mm，同时注意在该反应器中不会造成过高的压降。
经处理的来自该重整区域的该流出物部分通常包含以氯计0.1～50ppm重量的含氯化合物。通常，该除去区域是在氢气存在下操作的，优选的氢与氯的摩尔比大于5，非常优选氢与氯的摩尔比为5～106，温度为25～350℃，优选35～200℃，优选130～180℃，压力为0.2～5MPa，优选0.5～4MPa，优选1～3MPa。
待纯化气体的空速(表示为气体的每小时体积流速TPN除以质量体积，GHSV)通常为50～2000h-1，优选为100～1000h-1。
待纯化液体的空速(表示为液体的每小时体积流速除以质量体积，LHSV)通常为1～50h-1，优选为2～40h-1。
该氢气可以最初存在于待处理的烃进料中。特别地在液体原料中呈100ppm摩尔的溶解形式。该氢气也能够在使来自重整、芳族化合物制备、脱氢、异构化或加氢区域的流出物的至少一部分在该除去区域上的接触操作中进行添加。
图1显示了对来自该重整区域的流出物的处理。
将来自该重整区域的流出物的至少一部分通过管线(1)循环通过气液分离器(10)，该分离器产生通过管线(2)流动的富含氢气的气体流(A)和通过管线(3)流动的液体流出物(B)，该液体流出物通过管线(3)通向稳定区(11)，该稳定区产生至少两种馏分：通过管线(4)流动的第一轻馏分(C)和通过管线(5)流动的第一重馏分(D)，该第一重馏分通过管线(5)通向分馏塔(12)，产生至少两种馏分：在塔顶取出并通过管线(6)流动的第二轻馏分(E1)、任选地在该塔顶和该塔进料口之间取出并通过管线(7)流动的馏分(E2)，和通过管线(8)流动的第二重馏分(F)，各馏分(E1)和(E2)能够通向苯加氢区域。该纯化区域位于来自该气液分离器(10)、稳定塔(11)或分馏塔(12)的任何流上。
实施例1：对比
使用依照专利申请EP 1053053中描述的制备方法制备的氧化铝。其是为2～5mm且具有349m2/g的比表面积的小球形式。通过NaNO3溶液的所谓干浸渍首先引入钠，以在100℃干燥并在820℃煅烧之后获得6.7重量％的钠。
将100cm3的该物质A放在圆柱形反应器中，对该反应器供给来自重整单元的气液分离器的液体流出物(高规格重整油)。该流出物在本说明书中称作(B)。
该高规格重整油的特征如下：
ASTM蒸馏                起始温度：20℃
                        最终温度：200℃
单烯烃含量：            1.9重量％
二烯烃含量：            100ppm重量
H2含量：                0.15摩尔％
氯含量(来自HCl)：       6ppm重量(1)
氯含量(来自有机氯)：    2ppm重量(2)
(1)分析方法：UOP 588
(2)分析方法：ASTM D 4929
将该重整油以2升/小时的流速循环，其相当于20h-1的液体空速。该反应器在140℃的温度和1MPa的压力操作。
该反应器操作1000小时。
测定在200小时和1000小时结束时的烯烃和氯含量。
所得到的结果总结在下表中：
 浓度   在200小时后   在1000小时后
 来自HCl的氯(ppm重量)   0   1
 来自有机氯的氯(ppm重量)   2   7
观察到在200小时结束时该物质仅吸收HCl。与此相比，在1000小时结束时，观察到出现了大浓度的有机氯，HCl本身不再被全部吸附。这是由以下事实所解释的：该物质被HCl饱和，而后者不被吸附，而是与存在的烯烃反应以生成有机氯化合物。
实施例2：依照本发明
制备包括沉积在氧化铝上的0.3重量％钯的物质B。该钯是通过所谓的干浸渍由Pd(NO3)2沉积的。该氧化铝呈3mm平均直径的小球形式，其具有120m2/g的比表面积。在浸渍之后，将该物质在120℃干燥，然后在450℃煅烧。由此得到保留在该球上的皮层中的钯的沉积物。该皮层的厚度为300微米。
使用专利申请EP 1053053中描述的制备方法制备第二种物质C，其在用NaNO3浸渍并在820℃煅烧对应于实施例1中所述的氧化铝之后包括6.7％的钠。
将100cm3每种这些物质中放在圆柱形反应器中，第一种在顶部，第二种在底部，两者之间由金属格栅隔开。
用与实施例1中相同的液体进料和在相同的条件下实施操作。该反应器操作1000小时，在200小时、800小时和1000小时结束时测定烯烃和氯的含量。
所得到的结果总结在下表中：
 浓度  200小时后  800小时后   1000小时后
 来自HCl的氯(ppm重量)  0  1   8
 来自有机氯的氯(ppm重量)  0  0   0
观察到所有的有机氯都被转化。然而在800小时结束时首次出现了痕量的HCl，这宣告了HCl俘获物质接近饱和。
实施例3：依照本发明
在该实施例中，在被送至苯加氢区域之前，对由分馏塔产生的该轻馏分(称作轻重整油并包含主要部分的苯)进行处理。该馏分在本说明书中称作E1。
该馏分的特征如下：
ASTM蒸馏                起始温度：35℃
                        最终温度：75℃
单烯烃含量：            1.0重量％
二烯烃含量：            1000ppm重量
氯含量(来自HCl)：       2ppm重量(1)
氯含量(来自有机氯)：    1.5ppm重量(2)
将100cm3如实施例2中所述的钯催化物质B设置在第一反应器中。
将100cm3如实施例2中所述的HCl俘获物质C装填到第二反应器中。
将1升/小时的流速的待处理进料在以下条件下通过串联设置的该两个反应器：
温度：140℃
压力：2.5MPa
H2流速：240升TPN/小时(即约1摩尔H2/摩尔进料)。
该两个反应器操作1000小时，测定在500和1000小时结束时烯烃和氯的含量。
所得到的结果总结在下表中：
 浓度   在500小时后   在1000小时后
 烯烃(重量％)   0.1   0.1
 来自HCl的氯(ppm重量)   0   0
 来自有机氯的氯(ppm重量)   0   0
观察到所有含氯化合物都完全除去了。
实施例4：依照本发明
这次处理来自重整单元的分离器的富含氢气的气体流出物(在本说明书中称作A)，其组成如下：
  组成   摩尔％
  H2   92
  C1   1
  C2   1.2
  C3+   1.3
  C4+   4.5
  烯烃   0.1
含氯化合物的分析：
  HCl   3ppm体积
  有机氯   0
在实施例4中，将物质A的性能与物质B和C的组合的性能相比较。
一种情况使用如实施例1中装填的反应器，而另一种情况使用实施例2的设置。
在以下条件下实施操作：
压力：1.5MPa
T℃：40℃
气体流速：80升/h(GHSV＝800h-1)
在200小时和1000小时之后得到的结果总结于下表中：
Figure BPA00001250103200091
观察到实施例1的物质A在1000小时结束时不是通过吸附而是通过加成到存在的烯烃上而造成HCl的消失。与此相比，具有物质B和C的实施例2的布置继续几乎完全除去HCl，由于存在的烯烃的几乎完全加氢而避免生成有机氯。

Claims (11)

1.通过除去呈氯化氢和有机氯化合物的形式的氯的纯化方法，通过在氢气存在下使来自重整区域的流出物的至少一部分在包括串联排列的两种物质的除去区域上接触，其中所述流出物部分包括烯烃、氯化氢和有机氯化合物，第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，第二种物质是氯化氢的吸附剂。
2.权利要求1的通过除去氯的纯化方法，其中来自该重整区域的流出物的至少一部分循环通过气液分离器，所述分离器产生富含氢气的气体流(A)和液体流出物(B)，所述液体流出物输送至稳定塔，所述稳定塔产生至少两种馏分：第一轻馏分(C)和第一重馏分(D)，所述第一重馏分输送至分馏塔，产生至少两种馏分：在塔顶取出的第二轻馏分(E1)和第二重馏分(F)，该馏分(E1)能通向苯加氢区域，该纯化区域位于来自该气液分离器、稳定塔和分馏塔的任何流上。
3.权利要求2的通过除去氯的纯化方法，其中所述分馏塔产生至少三种馏分：在塔顶取出的第二轻馏分(E1)、在塔顶和塔进料口之间取出的馏分(E2)和第二重馏分(F)，馏分(E1)和(E2)每种都可以输送至苯加氢区域。
4.权利要求3的通过除去氯的纯化方法，其中该纯化区域位于富含氢气的气体流(A)、液体流出物(B)或馏分(E1)或(E2)中至少一种上。
5.权利要求1～4之一的通过除去氯的纯化方法，其中该除去区域是在氢气存在下，以高于5的氢与氯的摩尔比，在25～350℃的温度和在0.2～5MPa的压力操作。
6.权利要求1～5之一的通过除去氯的纯化方法，其中该除去区域的两种物质装填在相同反应器中或装填在两个不同的反应器中。
7.权利要求6的通过除去氯的纯化方法，其中该两种物质装填在同一反应器中，以及其中该第一种物质是包括沉积在无机载体上的至少一种VIII族金属的物质，该第二种物质是氯化氢的吸附剂。
8.权利要求7的通过除去氯的纯化方法，其中当该第二种物质被饱和时，将其单独卸除同时将待处理的进料转向至包括氯化氢吸附剂的第三反应器中。
9.权利要求1～8之一的通过除去氯的纯化方法，其中该第一种物质包括选自由铂和钯形成的组的至少一种VIII族金属。
10.权利要求1～9之一的通过除去氯的纯化方法，其中该第一种物质包括至少一种选自由氧化铝、二氧化硅、二氧化硅氧化铝、二氧化硅氧化镁、氧化钛和铝硅酸盐形成的组的无机载体。
11.权利要求1～10之一的通过除去氯的纯化方法，其中该氯化氢的吸附剂是用碱金属或碱土金属促进的氧化铝。
CN2009801147513A 2008-04-25 2009-03-27 从烃馏分中除去氯化合物 Pending CN102015970A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610506054.4A CN106064015A (zh) 2008-04-25 2009-03-27 从烃馏分中除去氯化合物

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR08/02345 2008-04-25
FR0802345A FR2930559B1 (fr) 2008-04-25 2008-04-25 Elimination de composes chlores dans les coupes hydrocarbonees
PCT/FR2009/000337 WO2009133260A1 (fr) 2008-04-25 2009-03-27 Elimination des composes chlores dans les coupes hydrocarbonees

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610506054.4A Division CN106064015A (zh) 2008-04-25 2009-03-27 从烃馏分中除去氯化合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102015970A true CN102015970A (zh) 2011-04-13

Family

ID=40021945

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801147513A Pending CN102015970A (zh) 2008-04-25 2009-03-27 从烃馏分中除去氯化合物
CN201610506054.4A Pending CN106064015A (zh) 2008-04-25 2009-03-27 从烃馏分中除去氯化合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610506054.4A Pending CN106064015A (zh) 2008-04-25 2009-03-27 从烃馏分中除去氯化合物

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8771501B2 (zh)
EP (1) EP2271730B1 (zh)
JP (1) JP5567552B2 (zh)
KR (1) KR101671531B1 (zh)
CN (2) CN102015970A (zh)
BR (1) BRPI0911547A2 (zh)
ES (1) ES2386681T3 (zh)
FR (1) FR2930559B1 (zh)
SA (1) SA109300237B1 (zh)
TW (1) TWI461405B (zh)
WO (1) WO2009133260A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104560413A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种餐饮废油的加氢处理方法
CN105324354A (zh) * 2013-06-19 2016-02-10 环球油品公司 催化脱氢方法中痕量氯化物污染物的高温脱除方法
CN107635954A (zh) * 2015-09-23 2018-01-26 环球油品公司 使用低反应性吸附剂提纯烃料流的方法
CN109311783A (zh) * 2016-05-30 2019-02-05 艾斯希吉化工有限公司 用于烃纯化的方法
CN113710359A (zh) * 2019-04-23 2021-11-26 Ptt全球化学公共有限公司 一种用于从液态烃中分离有机氯化合物的吸附剂及其方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201116801D0 (en) 2011-09-29 2011-11-09 Johnson Matthey Plc Purification process
US9440218B2 (en) 2013-06-13 2016-09-13 Clariant Corporation Methods and active materials for reducing halide concentration in gas streams
EP3251741A1 (en) 2016-05-30 2017-12-06 Scg Chemicals Co. Ltd. Adsorbent for hydrocarbon purification
CN107573964A (zh) * 2017-10-13 2018-01-12 北京赛诺时飞石化科技有限公司 一种正构烷烃低温异构化方法及装置
CN110013758B (zh) * 2018-01-09 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 氢化反应装置中氢化尾气安全回用与处理方法
CN108435193B (zh) * 2018-04-12 2020-08-28 武汉科林化工集团有限公司 一种可再生的脱除有机氯催化剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1233526A (zh) * 1998-03-31 1999-11-03 法国石油公司 用含至少一种金属元素的组合物清除气体或液体中含卤化合物的方法
CN1296424A (zh) * 1998-02-11 2001-05-23 法国石油公司 除去在气体或液体中所含卤代化合物的方法
US6409910B1 (en) * 1998-06-25 2002-06-25 Institut Francais Du Petrole Process for treating gas or liquids that are obtained from catalytic reforming
US6551566B1 (en) * 2000-10-12 2003-04-22 Air Liquide Process And Construction, Inc. Hydrodehalogenation process using a catalyst containing nickel
US20070116620A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-24 Kanazirev Vladislav I Halide scavengers for high temperature applications

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3658690A (en) * 1970-03-13 1972-04-25 Mobil Oil Corp Gasoline upgrading
US4639259A (en) * 1985-10-09 1987-01-27 Kaiser Aluminum & Chemical Corporation Promoted scavenger for purifying HCl-contaminated gases
US4895995A (en) * 1988-12-02 1990-01-23 Uop Process for the simultaneous hydroconversion of a first feedstock comprising unsaturated, halogenated organic compounds and a second feedstock comprising saturated, halogenated organic compounds
JPH03277693A (ja) * 1989-11-08 1991-12-09 Mitsui Petrochem Ind Ltd 炭化水素系油中の微量塩素類の除去方法
US5316998A (en) * 1992-05-05 1994-05-31 Discovery Chemicals, Inc. HCl adsorbent and method for making and using same
JPH08141366A (ja) * 1994-11-21 1996-06-04 Dow Chem Co:The ハロゲン化炭化水素の水素化処理法
JP4218857B2 (ja) * 1999-06-09 2009-02-04 太陽テクノサービス株式会社 塩素化合物除去剤
JP4429423B2 (ja) * 1999-09-07 2010-03-10 太陽テクノサービス株式会社 塩素化合物除去剤及びそれを用いる炭化水素流体中の塩素化合物の除去方法
JP3969633B2 (ja) * 2001-12-19 2007-09-05 新日本石油株式会社 含ハロゲン有機化合物の分解処理方法
EP1597218A1 (en) * 2003-02-18 2005-11-23 Chevron Phillips Chemical Company Acetylene hydrogenation catalyst with segregated palladium skin
EP1514879A1 (en) * 2003-09-12 2005-03-16 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. A polyalphaolefin having a low halide concentration and a method of manufacturing thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1296424A (zh) * 1998-02-11 2001-05-23 法国石油公司 除去在气体或液体中所含卤代化合物的方法
CN1233526A (zh) * 1998-03-31 1999-11-03 法国石油公司 用含至少一种金属元素的组合物清除气体或液体中含卤化合物的方法
US6409910B1 (en) * 1998-06-25 2002-06-25 Institut Francais Du Petrole Process for treating gas or liquids that are obtained from catalytic reforming
US6551566B1 (en) * 2000-10-12 2003-04-22 Air Liquide Process And Construction, Inc. Hydrodehalogenation process using a catalyst containing nickel
US20070116620A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-24 Kanazirev Vladislav I Halide scavengers for high temperature applications

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105324354A (zh) * 2013-06-19 2016-02-10 环球油品公司 催化脱氢方法中痕量氯化物污染物的高温脱除方法
CN104560413A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种餐饮废油的加氢处理方法
CN104560413B (zh) * 2013-10-29 2017-08-22 中国石油化工股份有限公司 一种餐饮废油的加氢处理方法
CN107635954A (zh) * 2015-09-23 2018-01-26 环球油品公司 使用低反应性吸附剂提纯烃料流的方法
CN109311783A (zh) * 2016-05-30 2019-02-05 艾斯希吉化工有限公司 用于烃纯化的方法
CN113710359A (zh) * 2019-04-23 2021-11-26 Ptt全球化学公共有限公司 一种用于从液态烃中分离有机氯化合物的吸附剂及其方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106064015A (zh) 2016-11-02
KR20100137540A (ko) 2010-12-30
US8771501B2 (en) 2014-07-08
EP2271730A1 (fr) 2011-01-12
FR2930559B1 (fr) 2011-10-14
ES2386681T3 (es) 2012-08-24
EP2271730B1 (fr) 2012-06-06
TWI461405B (zh) 2014-11-21
JP5567552B2 (ja) 2014-08-06
BRPI0911547A2 (pt) 2015-10-13
JP2011518813A (ja) 2011-06-30
TW201000444A (en) 2010-01-01
WO2009133260A1 (fr) 2009-11-05
KR101671531B1 (ko) 2016-11-01
US20110040136A1 (en) 2011-02-17
SA109300237B1 (ar) 2013-01-13
FR2930559A1 (fr) 2009-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102015970A (zh) 从烃馏分中除去氯化合物
AU2011283198B2 (en) Hydrodechlorination of ionic liquid-derived hydrocarbon products
RU2343185C2 (ru) Размыкание цикла для увеличения получения олефинов
US10722833B2 (en) Purification process
CN102728352A (zh) 选择性加氢催化剂及其制备和使用方法
CN105601460B (zh) 一种烷基化原料的精制方法
CN1083292C (zh) 用于将链烷烃转化成芳烃的多金属多梯度重整催化剂
EP3010875B1 (en) Process for high temperature removal of trace chloride contaminants in a catalytic dehydrogenation process
WO2012012149A2 (en) Adsorbent for feed and products purification in a reforming process
EP0009309A1 (en) Reforming catalyst of separate platinum-containing and iridium-containing particles and reforming process using same
US5994257A (en) Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith
CN109121400B (zh) 通过使用大孔贵金属催化剂氢化再生离子液体催化剂
JPS6337196A (ja) オレフィンの水素化方法
EP0567198A1 (en) Process for preparing a supported metal catalyst and selective hydrogenation process using such a catalyst
JP2003277768A (ja) 炭化水素油中の硫黄化合物の低減方法
US8314277B2 (en) Adsorbent for feed and products purification in benzene saturation process
JP2007190503A (ja) 固体塩化物吸収剤
JPH1190224A (ja) 多金属を含む炭化水素転化触媒複合物及びその使用方法
CN105080619A (zh) 芳烃降烯烃催化剂保护剂及其应用
RU2081151C1 (ru) Способ каталитического риформинга бензиновых фракций
KR970002542B1 (ko) 파라핀을 방향족 화합물로 전환시키기 위한 다원금속, 다중농도구배의 개질 촉매

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20110413