CN102015785B - 用于膜和模塑用途的具有改进的光学性能的聚丙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚丙烯组合物，其包含丙烯均聚物或丙烯无规共聚物，该丙烯无规共聚物具有选自含2或4～8个碳原子的α-烯烃中的至少一种共聚单体且共聚单体的含量不超过8.0wt％，其中所述丙烯均聚物或者共聚物是在齐格勒-纳塔催化剂的存在下聚合的，以及该聚丙烯组合物的MWD为2.0至6.0，且MFR(2.16kg/230℃)为4.0g/10min至20.0g/10min，其特征在于该聚丙烯组合物未经过减粘裂化步骤。本发明还涉及本发明的聚丙烯组合物在制备膜和/或注塑制品中的用途。本发明还涉及一种制备膜的方法，其中，将本发明的聚丙烯组合物形成为膜，且其中，该聚丙烯组合物未经过减粘裂化步骤。并且本发明还涉及包含本发明的聚丙烯组合物的膜。

Description

用于膜和模塑用途的具有改进的光学性能的聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及一种具有少量挥发物并具有改进的光学性能的聚丙烯组合物，其包含在齐格勒-纳塔催化剂的存在下聚合的丙烯均聚物或者丙烯无规共聚物，该丙烯无规共聚物具有选自含2或4～8个碳原子的α-烯烃中的至少一种共聚单体且共聚单体的含量不超过8.0wt％。本发明的聚丙烯组合物特别适用于膜和注塑制品的制备。
背景技术
如聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃广泛用于膜和包装用途，也越来越多地应用于食品和医药领域。
人们希望制备出在光泽度、透明度、清晰度和雾度等方面具有优异的光学性能的膜和模塑制品。已知在现有技术中通过使适用于制备膜或模塑制品的聚丙烯组合物进行减粘裂化步骤从而优化所述的光学性能，通过该减粘裂化步骤，聚丙烯链被过氧化物打断，并实现更高的熔体流动速率。例如，在EP-351208、EP-799839或EP-980877中描述了适用于制备膜和模塑用途的减粘裂化聚丙烯组合物的例子。
然而，聚丙烯膜和模塑用途的其他一些关键性能由于此减粘裂化步骤受到了负面影响，例如动态摩擦系数(CoF)，为此，为了良好的卷绕性能和后续的转化步骤(conversion step)需要较低的动态摩擦系数值。为了获得良好的卷绕性能，技术上需要且因此市场需求约0.35(取决于膜性能和膜厚度)的CoF，且为了便于转化，技术上需要且因此市场需求小于0.2的CoF。在WO2005/111095中公开了一种制备聚丙烯膜的方法，其中，在减粘裂化以后得到了具有小CoF的膜。
此外，减粘裂化负面地影响硬度(尤其是模塑制品的硬度)并在膜或模塑制品中产生挥发物的形式的杂质。然而，“食品和药物管理局”(FDA)或者其他管理食品和药物应用的各个官方制定的标准要求包装中的挥发物的量低。
此外，当包装食品或药物产品时，人们希望所述产品的密封可以在相当低的温度下完成，以避免任何热损害的风险。因此人们期望良好的热密封性能(尤其对于膜的用途)。为了满足其作为良好的热封剂的功能，膜应具有低的密封初始温度(seal initiation temperature)(SIT)。
此外，对于材料通常都需要消毒的药品包装来说，进一步希望包装材料的机械和光学性能不受消毒步骤的影响。最普通的消毒步骤为使用热(蒸汽)、辐射(β射线、电子或γ射线)或者化学品(通常为氧化乙烯)。通常在120至130℃的温度范围内进行的蒸汽消毒多半会导致聚丙烯的后结晶和物理老化现象。此外，材料趋于变得更硬且更脆。还观测到严重的光扰动，并显著增加了透明制品的雾度。
发明内容
本发明的一个目的是克服上述问题，并提供一种聚丙烯组合物，当其流延成膜时显示出需要的上述性能。
本发明基于这样的发现：通过避免聚丙烯组合物的减粘裂化，可以极大地减少在得到的膜或模塑制品中的排放物和挥发物。令人惊讶的是，我们发现可以将齐格勒-纳塔催化剂用于丙烯的均聚物或者共聚物的聚合，而不需要减粘裂化，这适用于在保持良好的硬度和韧性的同时制备具有光学性能和纯度的良好平衡的膜和模塑制品。
因此，本发明涉及一种聚丙烯组合物，其包含丙烯均聚物或丙烯无规共聚物，该丙烯无规共聚物具有选自含2或4～8个碳原子的α-烯烃中的至少一种共聚单体且共聚单体的含量不超过8.0wt％，其中
所述丙烯均聚物或者共聚物是在齐格勒-纳塔催化剂的存在下聚合的，以及
聚丙烯组合物的MWD为2.0至6.0，且MFR(2.16kg/230℃)为4.0g/10min至20.0g/10min，其特征在于该聚丙烯组合物未经过减粘裂化步骤。
优选的是，根据ISO 16014-1以及16014-4通过GPC测定，该聚丙烯组合物的重均分子量Mw为200至500kg/mol，更优选为250至400kg/mol，且数均分子量Mn为50至150kg/mol，更优选为70至100kg/mol。
聚丙烯组合物的MWD为2.0至6.0，优选为3.0至5.5，且最优选为3.5至5.0。
进一步优选的是，本发明的聚丙烯组合物的熔体流动速率MFR(2.16kg，230℃)为4.5至15g/10min，更优选为5至10g/10min。
根据ISO 1133测定聚丙烯的MFR(2.16kg，230℃)。熔体流动速率和平均分子量是相互成反比的关系，即较高的熔体流动速率相当于较低的平均分子量，反之亦然。此外，熔体流动速率越高，聚合材料的粘度越低。
令人惊讶的是，已经发现虽然本发明的聚丙烯组合物未经过减粘裂化步骤，但是本发明的聚丙烯组合物在流延成膜或者模塑制品时，在消毒前后，显示出极少量的挥发物，同时具有良好的光学性能，特别是在光泽度、透明度、雾度和清晰度方面。此外，由本发明的聚丙烯组合物制备的制品保持了良好的机械性能，特别是有利于硬度和韧性的机械性能，且具有低摩擦系数。
优选的是，根据VDA 277测定，所述聚丙烯组合物的挥发物的量为50微克碳/g以下，更优选为40微克碳/g以下，最优选为30微克碳/g以下。
由本发明的聚丙烯组合物制备的膜相应地显示出良好的密封性能。
因此，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，密封初始温度(SIT)优选为低于135℃，更优选低于133℃。
进一步优选的是，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，SIT和密封截止温度(SET)之间的差别为至少6℃，更优选至少7℃。此外，根据ASTM D 1003/92测定，由本发明的聚丙烯组合物制备的制品优选在光泽度、透明度、雾度和清晰度方面具有优异的光学性能。
因此，优选的是，本发明的聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，光泽度为至少110％，更优选为大于112％。
此外，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，透明度优选为至少94.0％，更优选为至少94.2％。
此外，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，雾度优选为不超过3.5％，更优选为不超过3.3％。
另外优选的是，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，清晰度为至少96.0％，更优选96.3％。
优选地，由本发明的聚丙烯组合物制备的制品即使在消毒(优选蒸汽消毒和巴氏消毒)以后也能保持其良好的光学性能。
在现有技术中蒸汽消毒是在120℃和130℃之间进行，优选在121℃下进行10分钟至2小时。巴氏消毒是在60℃至90℃的温度下进行，优选在70℃下进行50至100小时。
在此使用的消毒方法为首先在121℃下进行蒸汽消毒30分钟，然后在70℃下进行巴氏消毒72小时。
在蒸汽消毒以后，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，优选显示出至少93.0％，更优选至少93.5％的透明度，即与消毒前的透明度相比，透明度的损失优选低于0.6％。
在蒸汽消毒后，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，进一步优选显示出不超过6.5％，更优选不超过5.8％的雾度，即与消毒前的雾度相比，雾度的增加优选低于4.0％。
在蒸汽消毒以后，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，优选显示出至少95.0％，更优选至少95.5％的清晰度，即与消毒前的清晰度相比，清晰度损失优选低于1.5％。
在巴氏消毒以后，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为80微米的膜时，优选显示出至少93.5％，更优选至少93.8％的透明度，即与消毒前的透明度相比，透明度损失优选低于0.3％。
在巴氏消毒以后，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为80微米的膜时，进一步优选显示出不超过5.0％，更优选不超过4.5％的雾度，即与消毒前的雾度相比，雾度的增加优选低于0.3％。
在巴氏消毒以后，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为80微米的膜时，优选显示出至少96.0％，更优选至少96.5％的清晰度，即与消毒前的清晰度相比，清晰度损失优选低于0.3％。
相应地，由本发明的聚丙烯组合物制备的制品还显示出良好且均匀的机械性能，尤其是硬度。
因此，本发明的聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，根据ISO 527-3测定的在纵向和横向方向上的拉伸模量均优选为至少450MPa，更优选至少500MPa。
此外，本发明的聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，根据ISO 527-3测定的在纵向和横向方向上的断裂伸长率均优选为至少500％，更优选至少550％。
此外，由本发明的聚丙烯组合物制备的制品优选显示出因低摩擦系数(CoF)(根据DIN 53375测定)而具有的良好卷绕性能。
因此，在一个优选的实施方式中，所述包含丙烯无规共聚物的聚丙烯组合物在流延成为厚度为30微米的膜1天以后，具有不超过0.300，更优选不超过0.250的CoF。
此外，在此实施方式中，在流延成为厚度为30微米的膜3天以后，CoF不超过0.115，更优选不超过0.110。
在另一个优选的实施方式中，所述包含聚丙烯均聚物的聚丙烯组合物在流延成为厚度为30微米的膜7天以后，具有不超过0.400，更优选不超过0.360的CoF。
此外，在此实施方式中在流延成为厚度为30微米的膜21天以后，CoF不超过0.250，更优选不超过0.240。
本发明的丙烯均聚物或无规共聚物可以由单一的丙烯均聚物或无规共聚物组成，但也可以包含不同的丙烯均聚物和/或无规共聚物的混合物，因此也可以仅混合不同的均聚物或者仅混合不同的无规共聚物。其也可以包含至少一种均聚物与至少一种无规共聚物的混合物。这也适用于本发明的丙烯均聚物或共聚物的所有优选的实施方式。
优选的是，所述丙烯均聚物或共聚物的二甲苯可溶物的含量不超过8.0wt％，更优选为1.0wt％至7.0wt％。
在一个优选的实施方式中，本发明的丙烯均聚物或无规共聚物包含丙烯均聚物，更优选由丙烯均聚物组成。
在另一个优选的实施方式中，本发明的丙烯均聚物或无规共聚物包含丙烯无规共聚物，更优选由丙烯无规共聚物组成，其中该丙烯无规共聚物中的共聚单体的含量为0.5至8.0wt％，更优选1.0至7.5wt％，最优选1.5至7.0wt％。
进一步优选的是，所述丙烯无规共聚物具有选自乙烯、丁烯、己烯、1-甲基-4-戊烯和辛烯中的共聚单体。最优选的是乙烯。
用于制备本发明的丙烯均聚物或无规共聚物的聚合工艺可以是使用已知方法并在液相中(可选择地，在惰性稀释剂的存在下)、或者在气相中、或者通过混合的液-气技术操作的连续工艺或者批量工艺。
因此，所述丙烯均聚物或者无规共聚物可以使用下述齐格勒-纳塔催化剂通过丙烯或者丙烯与至少一种共聚单体的单级或多级工艺聚合(如本体聚合、气相聚合、淤浆聚合、溶液聚合或者其组合)来制备，所述至少一种共聚单体选自含2或4～8个碳原子的α-烯烃中。优选地，均聚物或共聚物是在单环管或双环管反应器中，或者在环管和气相反应器的组合中制备的。这些工艺对于本领域技术人员来说是公知的。
制备根据本发明的丙烯均聚物或无规共聚物的优选的反应器设置是两个连续的环管反应器或者一个环管反应器之后接着一个气相反应器。
在将催化剂体系用于实际的聚合工艺之前，通常预聚合少量的α-烯烃，优选丙烯，从而增强催化性能并改进最终产物的形态。
在该工艺的第一聚合步骤中，向反应器中加入非必须的预聚合催化剂体系以及单体进料，该单体进料包含丙烯和非必须的共聚单体，该共聚单体选自含2或4～8个碳原子的α-烯烃中的至少一种。
可以在低于110℃，优选在60至100℃，更优选在70至90℃的温度下，且在10至100bar，优选30至70bar的压力下，在催化剂体系的存在下进行聚合。
通常，在需要的时候可以向第一反应器中加入氢以调节聚合物的分子量。
在第一反应器中完成聚合以后，将反应介质转移至第二反应器，其可以是气相反应器。如果第二反应器也是环管反应器，可以使用与第一反应器中范围相同的聚合条件。
在第二反应器中，如果其为气相反应器，则可以在50至130℃，优选60至90℃的温度下，且在大于5bar，优选大于10bar，更优选在15至35bar的压力下进行聚合。可以向第二反应器中加入丙烯和非必须的共聚单体，该共聚单体选自含2或4～8个碳原子的α-烯烃中的至少一种。如果需要，也可以向气相反应器中加入氢气。
聚合条件和反应参数的精确控制为现有技术。在第一反应器和非必须的第二反应器中的聚合结束后，聚合物产物通过常规工艺回收。
得到的聚合物颗粒可以在常规的混炼挤出机中和不同的添加剂一起造粒，所述添加剂通常用于热塑性聚合物组合物中，如稳定剂、抗氧化剂、酸中和剂、紫外吸收剂、抗静电剂、润滑剂等，其总含量不超过5wt％。
在本发明的丙烯均聚物或无规共聚物的聚合中使用的催化剂体系为齐格勒-纳塔型催化剂，优选为高产率齐格勒-纳塔催化剂，其包含含有2族金属和6族金属的催化剂，该催化剂包含内部电子给体。该催化剂体系进一步包含：含有烷基铝化合物的助催化剂；以及包含硅烷化合物的外部电子给体。例如在WO 03/000754和EP 1484345中公开了根据本发明可用的催化剂体系的具体例子，将上述所有文献以引用方式并入本申请。
根据本发明的优选实施方式，高产率齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂包含具有预定大小范围的颗粒形式的组分，其在包括以下步骤的工艺中制备：
a)制备2族金属和电子给体的配合物溶液，这是通过将所述金属与所述电子给体或者其前驱体在有机液体反应介质中反应而制备的，
b)在溶液中将所述配合物与过渡金属(优选为4-6族中的任意一种过渡金属)化合物反应以制备乳液，所述乳液中的分散内相包含超过50mol％的在所述配合物中的2族金属。
c)在乳液稳定剂的存在下通过搅拌使所述分散内相的颗粒的平均大小保持在5至200微米，优选10至100微米，更优选20至50微米的范围内，以及
d)固化所述颗粒，并回收，非必须地清洗所述颗粒以得到所述催化剂组分。
在催化剂的制备中使用的2族金属优选为镁，且用于与2族金属化合物反应的液体有机介质优选包括C6-C10芳香烃，优选为甲苯。
将与2族金属化合物反应的电子给体化合物优选为芳香族羧酸或者二酸的单酯或二酯，后者能够形成螯合形结构的配合物。所述芳香族羧酸酯或者二酯可以通过芳香族酰氯或者二酰氯与C2-C16烷醇和/或二醇的反应原位形成，并且优选为邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)。
2族金属配合物的制备反应通常在20至80℃的温度下进行，且在该2族金属为镁的情况下，镁配合物的制备可有利地在50至70℃的温度下进行。
4-6族金属化合物优选为4族金属的化合物。所述4族金属优选为钛，且将与所述2族金属配合物反应的其化合物优选为卤化物。
在本发明的另一个实施方式中，4-6族金属的化合物也可选自5族和6族金属中，如Cu、Fe、Co、Ni和/或Pd化合物。
在催化剂的制备方法的优选实施方式中，在固化所述分散内相颗粒之前向反应混合物中加入湍流减小剂(turbulence minimizing agent)(TMA)，TMA在反应条件下在反应混合物中是惰性和可溶的。
湍流减小剂(TMA)或其混合物优选为具有线性脂肪主碳链的聚合物，为了确保在搅拌时的均匀流动状态，其仅可以以短侧链接枝。所述TMA特别优选为选自具有约1～40×106的高分子量Mw(通过凝胶渗透色谱法测量的)的α-烯烃聚合物或其混合物中。特别优选的是具有6至20个碳原子的α-烯烃单体的聚合物，且更优选的是具有上述限定的分子量和主链结构的聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯、聚十一碳烯、聚十二碳烯或者其混合物。TMA最优选为聚癸烯。
通常，可以在颗粒开始形成之前的任意工艺步骤中加入所述湍流减小剂，即，最晚在乳液固化之前加入，且基于反应混合物的总重量，其向乳液中的加入量为1至1000ppm，优选为5至100ppm且最优选为5至50ppm。
制备用于制备本发明的丙烯均聚物或无规共聚物的催化剂的方法的一个优选的实施方式包括：在包含C6-C10芳香烃或者包含C6-C10芳香烃和C5-C9脂肪烃的混合物的C6-C10芳香族液体反应介质中通过使烷氧基镁化合物和电子给体或者其前驱体反应，以制备镁配合物溶液；在大于10℃且小于60℃的温度下使所述镁配合物与至少一种四价的4族金属化合物反应，以制备在4族金属/镁的摩尔比为10至100的油性分散外相中的密度较大的、不溶于TiCl4/甲苯的4族金属/镁的摩尔比为0.1至10的油性分散内相的乳液；在乳液稳定剂的存在下通过搅拌使所述分散内相的液滴大小在5至200微米的范围内，同时加热乳液以使所述液滴固化，并在固化所述分散内相的液滴前向反应混合物中加入湍流减小剂，所述湍流减小剂在反应条件下在反应混合物中是惰性且可溶的；以及通过加热固化所述分散内相的颗粒并回收得到的催化剂颗粒。
因此，所述分散外相和分散内相通过以下的事实彼此分开：如果密度较大的油与四氯化钛的甲苯溶液接触，则该油不会溶于四氯化钛的甲苯溶液中。建立此标准的合适的TiCl4/甲苯溶液可以是一种TiCl4/甲苯摩尔比为0.1至0.3的溶液。所述分散外相和分散内相还可以通过以下事实区别：如通过对比各自的4族金属/Mg的摩尔比所示，在分散内相中存在为了与4族金属化合物反应所提供的数量上占很大优势的镁(作为配合物)。
因此，实际上，Mg配合物与4族金属的全部反应产物(即最终催化剂的前驱体)最终都转化为分散内相，并通过进一步的加工步骤转化成最终的干燥粒状形式。仍含有有用量的4族金属的分散外相可以被再处理以回收该金属。
通过在较低温度，具体而言在大于10℃但小于60℃下，优选在20和50℃之间进行Mg配合物/4族金属化合物反应促进了两相反应产物而不是单相反应产物的制备。由于两相会自然地趋向于分离成为下层密度较大的相和上层的密度较小的相，因此需要通过搅拌以维持反应产物为乳液，优选地在乳液稳定剂的存在下搅拌。
由乳液的分散内相得到的颗粒具有能使最终催化剂在烯烃聚合中特别有效的大小、形状(球状)和均匀性。此形态在加热以固化颗粒期间，以及当然地，在最终清洗和干燥步骤中得以保持。相比之下，因为成核和生长的本质上的不可控以及影响这些事件的大量变量，通过沉淀则难以甚至不可能达到这样的形态。
所述电子给体优选为芳香族羧酸酯，特别优选的酯为邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)。所述给体可以通过芳香族酰氯前驱体与C2-C16烷醇和/或二醇的反应方便地原位形成。所述液体介质优选包含甲苯。
此外，乳化剂/乳液稳定剂可以以现有技术中已知的方式另外使用，以有利于乳液的形成和/或稳定性。为了所述目的，可以使用，例如，表面活性剂，如，基于丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯聚合物的一类表面活性剂。优选地，所述乳液稳定剂为丙烯酸酯聚合物或甲基丙烯酸酯聚合物，特别是那些在酯侧链中具有多于10个碳原子，优选多于12个碳原子且优选少于30个碳原子，且优选12至20个碳原子的中等大小的酯侧链的丙烯酸聚合物或甲基丙烯酸聚合物。特别优选的是非支化的C12至C20丙烯酸酯，如聚甲基丙烯酸(十六烷基酯)和聚甲基丙烯酸(十八烷基酯)。
已经发现，当密度较大的油中的4族金属/Mg的摩尔比为1至5，优选2至4，且分散外相油的4族金属/Mg的摩尔比为55至65时获得最佳结果。通常，在分散外相油中的4族金属/Mg的摩尔比与在密度较大的油中的4族金属/Mg的摩尔比的比值为至少10。
通过加热使分散内相液滴固化适合地在70至150℃，通常在90至110℃的温度下进行。
最终得到的催化剂理想地是平均大小范围为5至200微米，优选10至100微米，更优选20至50微米之间的颗粒形式。
所述试剂可以以任意顺序加入到芳香族反应介质中。然而，优选的是在第一步骤中使烷氧基镁化合物与电子给体的酰卤前驱体反应以形成中间体；且在第二步骤中使得到的产物进一步与4族金属反应。镁化合物优选每个烷氧基含有1至20个碳原子，且羧酸应当含有至少8个碳原子。
所述镁化合物、酰卤和醇的反应可以在20至80℃，优选50至70℃的温度范围内进行。该反应的产物，即“镁配合物”，在较低的温度下与4族金属化合物反应以形成两相、油包油的产物。
作为溶剂使用的反应介质可以是芳香族烃或者是芳香族烃和脂肪族烃的混合物，脂肪族烃优选包含5至9个碳原子，更优选包含5至7个碳原子，或者其混合物。优选地，在反应中作为溶剂使用的液体反应介质为芳香族烃，并且优选选自如取代和未取代的苯的烃中，更优选选自烷基化的苯中，且更优选选自甲苯和二甲苯中，且最优选为甲苯。所述芳香族介质与镁的摩尔比优选为10以下，例如4至10，优选5至9。
所述烷氧基镁化合物基团优选选自二烷氧基镁、二卤化镁和醇的配合物、以及二卤化镁和二烷氧基镁的配合物中。其可以是醇和选自二烷基镁、烷基镁烷氧化物、烷基卤化镁和二卤化镁中的镁化合物的反应产物。它还可以进一步选自二烷氧基镁、二芳氧基镁、烷氧基卤化镁、芳氧基卤化镁、烷基镁烷氧化物、芳基镁烷氧化物和烷基镁芳氧化物中。
二烷氧基镁可以是如二氯化镁的二卤化镁的反应产物，或者通式R’xR”yMg的二烷基镁的反应产物，其中x+y＝2，且x和y在0.3至1.7的范围内，且R’和R”各自为相同或者不同的C1-C20烷基，优选为相同或者不同的C4-C10烷基。典型的烷基镁为乙基丁基镁、二丁基镁、二丙基镁、丙基丁基镁、二戊基镁、丁基戊基镁、丁基辛基镁和二辛基镁。优选地，R’为丁基且R”为辛基，即所述二烷基镁化合物为丁基辛基镁，最优选地，所述二烷基镁化合物为Mg[(Bu)1.5(Oct)0.5]。
二烷基镁、烷基镁烷氧化物或二卤化镁可以与m为2-4之间的多元醇R(OH)m、或者一元醇ROH或其混合物反应。
典型的C2至C6多元醇可以是直链或支链的多元醇，且包括乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、频哪醇、二乙二醇、三乙二醇，以及三醇，如丙三醇、羟甲基丙烷和季戊四醇。
芳香族反应介质也可以包含一元醇，其可以为直链或支链的一元醇。典型的C1-C5一元醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、仲戊醇、叔戊醇、二乙基甲醇、旋性戊醇(akt.Amyl alcohol)、仲异戊醇、叔丁基甲醇。典型的C6-C10一元醇为己醇、2-乙基-1-丁醇、4-甲基-2-戊醇、1-庚醇、2-庚醇、4-庚醇、2，4-二甲基-3-戊醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、5-壬醇、二异丁基甲醇、1-癸醇和2，7-二甲基-2-辛醇。典型的＞C10的一元醇为1-正十一醇、1-正十二醇、1-正十三醇、1-正十四醇、1-正十五醇、1-正十六醇、1-正十七醇和1-正十八醇。只要该一元醇不是催化剂毒物，其可以是不饱和的。
优选的一元醇是那些通式为ROH的醇，其中，R为C2-C16烷基，最优选C4-C12烷基，特别是2-乙基-1-己醇或1-辛醇。
优选地，基本上所有的芳香族羧酸酯都是酰卤，优选二酰卤，更优选不饱和二酰卤，最优选邻苯二甲酰卤与一元醇的反应产物。
含卤素的四价4族金属的化合物优选为四卤化钛。四卤化钛的等价物为烷氧基卤化钛和卤化剂的组合物，其可以原位形成四卤化钛。最优选的卤化物是氯化物。
已知地，在催化剂制备过程中加入至少一种卤代烃可导致催化活性的进一步改进。反应性卤代烃优选具有通式R”’X”’n，其中R”’为C1-C20烃基，特别是C1-C10脂肪族烃基，X”’为卤素，优选是氯，且n为1至4的整数。
这种氯代烃包括一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)、四氯甲烷、一氯乙烷、(1，1)-二氯乙烷、(1，1)-二氯乙烷、(1，1，1)-三氯乙烷、(1，1，2)-三氯乙烷、(1，1，1，2)-四氯乙烷、(1，1，2，2)-四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、1-氯丙烷、2-氯丙烷、(1，2)-二氯丙烷、(1，3)-二氯丙烷、(1，2，3)-三氯丙烷、1-氯丁烷、2-氯丁烷、异丁基氯、叔丁基氯、(1，4)-二氯丁烷、1-氯戊烷和(1，5)-二氯戊烷。只要不饱和性不在最终催化剂中作为催化剂毒物，该氯化烃也可是不饱和的。
在上述通式中，R”’优选是C1-C10烷基，X”’优选为氯且n优选为1或2。优选的化合物包括丁基氯(BuCl)、如(1，4)-二氯丁烷的二氯代烷以及叔丁基氯。
在此所述的催化剂的制备可以批量、半连续或连续地进行。在这样的半连续或连续工艺中，2族金属和所述电子给体的配合物的溶液与至少一种过渡金属化合物混合，其中，所述溶液通过将所述金属的化合物与所述电子给体在有机液体反应介质中反应来制备，所述过渡金属化合物可以溶于相同或不同的有机液体反应介质中。然后将这样得到的溶液搅拌(可在乳液稳定剂的存在下)，然后将搅拌的乳液加入到温度梯度反应器中，其中，该乳液经过温度梯度，从而导致乳液的分散内相的液滴固化。TMA优选在向温度梯度反应器中加入搅拌的溶液之前就包含在配合物的溶液中或者添加到溶液中。
在将所述搅拌的乳液加入到温度梯度反应器中时，可以向该梯度反应器中另外加入所述分散内相的液滴在其中不溶解的惰性溶剂，从而促进液滴的形成，并使得催化剂颗粒的晶粒大小均匀，催化剂颗粒在通过所述管线时在温度梯度反应器中形成。此另外的溶剂可以与用于制备如上文详述的2族金属配合物溶液的有机液体反应介质相同。
接着，催化剂的固化颗粒可以通过在流过滤单元(in-stream filtering unit)回收并优选经过清洗以去除未反应的起始组分。
回收的粒状产物用烃(其优选选自芳香族和脂肪族烃中)至少清洗一次，优选至少两次，最优选至少三次，优选用甲苯清洗，特别是用热(例如，90℃)甲苯清洗，该烃可以在其中包含少量的，优选约0.01-10vol％的TiCl4或者烷基氯化铝，如二乙基氯化铝(DEAC)。优选用庚烷进行进一步的清洗步骤，最优选使用热(例如，90℃)庚烷，以及再一个用戊烷的进一步清洗步骤。清洗步骤通常包括几个子步骤。例如，一个优选的清洗顺序是：一个使用90℃甲苯的清洗步骤，两个使用90℃庚烷的清洗步骤和一个或两个使用室温戊烷的清洗步骤。
最终，干燥清洗后的催化剂，例如，通过蒸发或者用氮气冲洗。
在清洗并干燥以后，催化剂可以储存以用于进一步使用，或者可进行进一步处理步骤，或者可立即加入至聚合反应器。
根据本发明使用的催化剂体系还包含烷基铝化合物，优选为AlR3-nXn通式所示，其中，R表示具有1至20个，优选1至10个且更优选1至6个碳原子的直链或支链的烷基，X表示卤素且n表示0、1、2或3，其中，在回收催化剂的固化颗粒之前加入烷基铝化合物，并使其与搅拌的溶液的分散内相的液滴接触。
更优选的是，在乳液开始形成之前不久至将其加入清洗液体(如甲苯)中为止，以纯的形式或以溶液的形式加入至少一部分铝化合物，其加入量为使颗粒的最终铝含量为最终催化剂颗粒重量的0.05至1wt％，优选为0.1至0.8wt％且最优选为0.2至0.7wt％。最优选的铝含量可根据铝化合物的种类和加入步骤而变化。例如，在一些情况下，最优选的量可为0.1至0.4wt％。
此外，优选使用三-(C1-C6)-烷基铝化合物，最优选使用三乙基铝。
在齐格勒-纳塔催化剂中，烷基铝化合物被用作助催化剂，即用于活化催化剂。在聚丙烯催化剂的活化中，烷基铝不仅使活性金属还原并烷基化，而且影响给体组合物。公知的是，烷基铝化合物可以去除用作内部给体的羧酸酯。同时，外部给体可以固定在催化剂上。通常，三乙基铝(TEAl)用作助催化剂且硅烷化合物用作外部给体，如在Sacci，M.C.；Forlini，F.；Tritto，I和Locatelli，P.，Macromolecules，1996，29，3341-3345以及Sacci，M.C.；Tritto，I.；Shan，C.和Mendichi，R.，Macromolecules，1991，24，6823-6826的论文中所公开的。
在本发明使用的催化剂中，内部给体，优选邻苯二甲酸二-(2-乙基己酯)(DOP)，可以使用烷基铝化合物从催化剂中有效地提取出来。提取程度取决于烷基铝的浓度。浓度越高，可被提取出的内部给体越多。此外，外部给体与烷基铝一起加入改善了给体交换。反应时间越长，与催化剂结合的外部给体越多。
特别优选的外部给体为下列化合物中的任一种：环己基甲基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷和二叔丁基二甲氧基硅烷。最优选的是环己基甲基二甲氧基硅烷和二环戊基二甲氧基硅烷，特别优选是环己基甲基二甲氧基硅烷。
优选的是，在催化剂颗粒的固化以后向催化剂中加入包含烷基铝和外部给体的有机溶剂(如戊烷)的溶液。
通过上述工艺得到的催化剂是非负载型齐格勒-纳塔催化剂。与如常规齐格勒-纳塔催化剂(其负载于例如硅或MgCl2上)的常规催化剂相反，非负载型催化剂不使用任何外部载体。
催化剂体系制备的进一步优选的实施方式包括在WO 03/000754中所述的所有优选的实施方式。
本发明进一步涉及本发明的聚丙烯组合物在制备膜和/或注塑制品中的用途。
此外，本发明涉及一种制备膜的方法，其中，本发明的聚丙烯组合物形成为膜，且其中，所述聚丙烯组合物未经过减粘裂化步骤。所述膜可以通过普通技术人员公知的任何工艺制备，优选通过流延膜工艺或吹塑膜工艺制备。也可使用辊压堆叠工艺。
包含本发明的聚丙烯组合物的膜可以制备为不同的厚度，优选在20至400微米之间，更优选在30至300微米之间。
现将通过下列实施例进一步描述本发明。
具体实施方式
实施例
1.定义
a)熔体流动速率
熔体流动速率(MFR)根据ISO 1133测定并以g/10min标示。MFR是聚合物流动性的指标，因而也是其加工性能的指标。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。聚丙烯的MFR2是在230℃的温度下并在2.16kg的载荷下测定的，聚乙烯的MFR5是在190℃的温度下并在5kg的载荷下测定的，且聚乙烯的MFR2是在190℃的温度下并在2.16kg的载荷下测定的。
b)重均分子量和MWD
通过基于ISO 16014-1：2003和ISO 16014-4：2003的方法测量重均分子量Mw和分子量分布(MWD＝Mw/Mn其中，Mn为数均分子量且Mw为重均分子量)。在145℃、1ml/min的恒定流速下使用配备了折射率检测器和在线粘度计的Waters Alliance GPCV2000仪器，其带有由TosoHaas的3×TSK-凝胶柱(GMHXL-HT)，并以1，2，4-三氯苯(TCB，用200mg/L的2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚稳定)作为溶剂。每次分析注射216.5μl的样品溶液。使用在0.5kg/mol～11,500kg/mol范围内的19个窄MWD的聚苯乙烯(PS)标样和一系列准确表征过的宽峰聚丙烯标样进行的相对校准来校准色谱柱组。所有样品均如下制备：将5-10mg聚合物溶解在10ml(在160℃下)的稳定的TCB(与流动相一致)中，并在进样至GPC仪器内之前持续振荡3小时。
当为PP时的常数为：K：19×10-3ml/g以及a：0.725
c)二甲苯可溶分数
按照下面的方法测定在本发明中定义并描述的二甲苯可溶分数(XCS)：在搅拌下将2.0g的聚合物溶解于135℃的250ml对二甲苯中。30分钟以后，将溶液在室温下冷却15分钟，然后在25±0.5℃下静置30分钟。将溶液用滤纸过滤至两个100ml的烧瓶中。将第一个100ml容器中的溶液在氮气流中蒸发，并在90℃真空下干燥残留物，直到得到恒定重量。然后，即可如下确定二甲苯可溶分数(百分比)：
XCS％＝(100×m1×v0)/(m0×v1)，
其中，m0是指初始聚合物量(克)，m1是指残留物的重量(克)，v0是指初始体积(毫升)，以及v1是指分析样品的体积(毫升)。因此，在25℃下在对二甲苯中不溶的分数(XCU)等于100％-XCS％。
d)共聚单体含量
共聚单体含量通过以13C-NMR校准的傅立叶变换红外光谱法(FTIR)测定。当测量聚丙烯中的乙烯含量时，通过热压制备薄膜样品(厚度约250mm)。使用Perkin Elmer FTIR 1600光谱仪测量-CH2-吸收峰(800-650cm-1)的面积。该方法通过由13C-NMR测量的乙烯含量数据来校准。
e)挥发物的排放
使用带有内径为0.25mm且长度为30m的WCOT-毛细管柱(膜厚为0.25μ的蜡型)的气相色谱(GC)仪根据VDA 277：1995来测定挥发物的含量。气相色谱的设置如下：在50℃下等温3分钟，以12K/min加热至200℃，在200℃下等温4分钟，注入温度：200℃，检测温度：250℃，载气氦气、气流模式分流比1∶20以及平均载气速度22-27cm/s。
f)密封
1.概述
方法决定了聚丙烯膜的密封温度范围。密封温度范围是根据以下给出的条件膜能够被密封的温度范围。
下限(热密封初始温度(SIT))是达到密封强度＞5N时的密封温度。当膜粘帖到密封仪时，达到上限(密封截止温度(SET))。
2.样品形状和样品制备
用OCS在220℃下挤出样品并在挤出的纵向方向上采样。样品大小为45mm×170mm，对于丙烯均聚物，膜厚为50微米，而对于丙烯无规共聚物，膜厚为50微米和130微米。
3.密封仪
使用实验室密封仪KOPP SGPE-20进行密封。在测试前，检查密封仪的密封夹板的平行位置。
4.密封参数
密封参数设置为：
密封力：600N
密封时间：1s
密封夹板：100×20mm，光滑
加热：上下夹板均加热，精确度+/-1℃
开始温度：100℃
5.密封程序
-将样品条折成85×45mm并放在密封夹板之间。
-密封夹板加热至密封温度
-在密封后，立刻从仪器中取出样品
-对于每个温度密封10个样品
6.测试
为了测定初始强度，在同一温度设定下密封样品并以KOPPSGPE-20-IMPULS测试密封强度。
如果上述10次测试的平均值＞5N，则达到了热密封初始温度(SIT)。如果未达到，将密封温度升高2℃并重复测试。
在达到热密封初始温度(SIT)以后，将密封温度进一步以2℃的升幅升高直到膜粘贴到密封夹板上。
在由仪器上取下密封膜以后，等待5分钟后，以2.5m/min的剥离速度拉伸该膜以测量密封强度(牛顿)。热密封初始温度(SIT)是达到密封强度＞5N时的温度。
密封截止温度(SET)是当膜粘贴到密封夹板上时的温度。
该方法的精确度取决于温度的升幅，即2℃。
g)透明度、雾度、清晰度和光泽度
根据ASTM D 1003/92，对于丙烯无规共聚物，透明度、雾度和清晰度在厚度为30μm、50μm、80μm和130μm的流延膜上测定，而对于丙烯均聚物，其在30μm、50μm、80μm和300μm的流延膜上测定。
根据DIN 67530，以20°的角度，对于丙烯无规共聚物，光泽度在厚度为30μm、50μm、80μm和130μm的流延膜上测定，而对于丙烯均聚物，其在厚度为30μm、50μm、80μm和300μm的流延膜上测定。
在121℃下对厚度为50μm和130μm的流延膜(对于丙烯无规共聚物)以及厚度为50μm的流延膜(对于丙烯均聚物)蒸汽消毒30分钟以后，根据ASTM D 1003通过测量那些光学参数测定在透明度、雾度和清晰度方面的耐热压(retortability)性能。
根据与巴氏消毒条件一致的内部标准，在70℃下对厚度均为80μm的丙烯无规共聚物和丙烯均聚物流延膜保温72h以后，通过测量那些光学参数以测定在透明度、雾度、清晰度、(辊)内侧的光泽度和(辊)外侧的光泽度方面的白化(blooming)(耐巴氏消毒)性能。
h)摩擦系数(CoF)
根据DIN 53375，在厚度均为30μm的丙烯无规共聚物和均聚物膜样品上测定动态摩擦系数(CoF)，作为该膜摩擦性能的量度。在膜制备以后，将膜立即在室温下储存(在23℃下储存144分钟、1天、3天、7天和21天)。然后在膜辊的内侧上在23℃下进行CoF的测量(内侧/内侧-摩擦)。
i)膜的横向(TD)拉伸模量、膜的纵向(MD)拉伸模量、横向(TD)断裂伸长率和纵向(MD)断裂伸长率：
根据ISO 527-3以1mm/分钟的夹头速度在50μm的膜上测定的纵向和横向拉伸模量。然后根据ISO-527-3采用50mm/分钟的夹头速度在相同的样品上测定纵向和横向断裂伸长率。变形0.25％以后改变测试速度。
j)在+23℃下的膜冲击强度(Dynatest)
根据ISO 7725-2在50μm厚的单层流延膜上测定膜冲击强度。“W断裂”[J/mm]的值表示每mm厚的膜在断裂之前能够吸收的总能量。此值越高，材料韧性越高。
2.材料
a)用于本发明实施例1和2的催化剂的制备
Mg-配合物的制备
在20℃下向150L的钢反应器中加入19.3kg的2-乙基己-1-醇。然后将56.0kg的20％BOMAG A(商品名)[Mg(Bu)1.5(Oct)0.5]的甲苯溶液缓慢加入到充分搅拌的醇中。然后将混合物的温度增加到60℃，并使反应物在此温度下反应30分钟。在加入5.5kg的1，2-邻苯二甲酰氯以后，将反应混合物在60℃下继续搅拌30分钟以确保充分反应。然后在60℃下加入13.8kg的1-氯丁烷，并在此温度下继续搅拌30分钟。冷却至室温后，得到黄色溶液。
催化剂的制备
将100ml氯化钛置于带有机械搅拌器的1升反应器中。搅拌速度调整为110rpm。加入50ml正庚烷以后，在25℃下在10分钟以内向充分搅拌的反应混合物中加入180ml的Mg-配合物溶液。加入以后，形成了深红色的乳液。在加入Mg-配合物以后，加入15ml含有45mg聚癸烯的甲苯溶液。然后加入10ml的
Figure BPA00001253486500171
1-254。加入10分钟以后，反应器的温度升高至90℃，并在此温度下继续搅拌30分钟。静置和过滤以后，将固体用200ml含有0.1vol％的二乙基氯化铝的90℃甲苯清洗35分钟。然后使用150ml庚烷继续洗涤两次每次10分钟。然后用100ml庚烷将催化剂从反应器中取出至单独的干燥容器中作为浆料。最终，通过催化剂床以氮气吹洗在60℃下干燥固体催化剂。
b)本发明的丙烯均聚物1的聚合(实施例1)
丙烯(PP)均聚物和共聚物在具有环管反应器的小规模试验装置中制备，其中，催化剂、助催化剂和给体以预混方式加入至该环管反应器中。单体进料和TEAl进料的比例设置为0.20g/kg，使用TEAl/给体的比例为15g/g的环己基甲基二甲氧基硅烷(“给体C”，由Wacker，德国提供)。在液相中以65.2kg/h的产率在71℃的温度和34.5bars的压力下进行聚合，调整氢气进料从而得到MFR为6.8g/10min的产物。实现了18.9kg/g的催化剂产率，且得到的聚合物具有2.0wt％的二甲苯可溶物含量。
c)本发明的丙烯无规共聚物2的聚合(实施例2)
除了将TEAl/给体的比例改为4g/g并将温度改为70℃以外，使用与实施例1相同的聚合设备和条件。乙烯作为共聚单体与合适浓度的液体丙烯一起加入，以使最终的乙烯含量为3.5wt％，得到67.1kg/h的产率。调整氢气进料以得到MFR为6.0g/10min的产物。实现了47.4kg/g的催化剂产率，且得到的聚合物具有4.4wt％的二甲苯可溶物含量。
d)对比的丙烯均聚物1的聚合(对比实施例1)
除了此次使用Avant MC-L1(由Lyondell-Basell，意大利提供)作为催化剂且TEAl/给体的比例为15g/g以外，使用与实施例1相同的聚合设备和条件。在产率为63.5kg/h时调整氢气进料以得到MFR为2.8g/10min的产物。
实现了32.4kg/g的催化剂产率，且得到的聚合物具有3.8wt％的二甲苯可溶物含量。在下述的混合步骤中，将此聚合物通过加入1.2wt％的包含丙烯均聚物的母料和5wt％的2，5-二(过氧化叔丁基)-2，5-二甲基己烷(
Figure BPA00001253486500181
101，由Akzo Nobel，荷兰零售)来减粘裂化以实现最终的MFR为7.1g/10min。
e)对比的丙烯无规共聚物2的聚合(对比实施例2)
除了将TEAl/给体的比例改为4g/g并将温度改为70℃以外，使用与实施例1相同的聚合设备和条件。乙烯作为共聚单体与合适浓度的液体丙烯一起加入，以使最终的乙烯含量为3.9wt％，实现63.9kg/h的产率。调整氢气进料以得到MFR为1.4g/10min的产物。实现了52.1kg/g的催化剂产率，且得到的聚合物具有6.8wt％的二甲苯可溶物含量。在下述的混合步骤中，将此聚合物通过加入2.0wt％的包含丙烯均聚物的母料和5wt％的2，5-二(过氧化叔丁基)-2，5-二甲基己烷(
Figure BPA00001253486500191
101，由Akzo Nobel，荷兰零售)来减粘裂化以实现最终的MFR为7.5g/10min。
f)反应器聚合物粉末的混合
将本发明实施例1和2以及对比实施例1和2的粉末与对比实施例1和2的粉末与0.1wt％的Irganox B215(抗氧化剂母料，由Ciba SpecialtyChemicals，瑞士)、0.2wt％的芥酸酰胺和0.18wt％的合成二氧化硅(对于实施例1、实施例2和对比实施例1为
Figure BPA00001253486500192
AB725；对于对比实施例2为45)以双螺杆挤出机在200-250℃下混合。
对比实施例CE1和CE2的聚丙烯组合物以上述的过氧化物进行减粘裂化步骤。本发明的实施例1和实施例2的聚丙烯组合物未进行减粘裂化步骤。
g)流延膜的制备
在辊(barrel)直径为30mm并具有200×0.5mm的槽型模具的单螺杆挤出机上与冷却辊和卷绕辊一起制备流延膜。模具中的熔融温度为260℃。冷却辊和卷绕辊保持在15℃。通过改变挤出机的输出速度和卷绕速度的比例来调整30μm、50μm、80μm、130μm和300μm的膜厚。
由丙烯均聚物(实施例1和对比实施例1)制备的膜的结果示于表1中，且由丙烯无规共聚物(实施例2和对比实施例2)制备的膜的结果示于表2中。
表1：由丙烯均聚物制备的膜的性能
Figure BPA00001253486500194
Figure BPA00001253486500201
表2：由丙烯无规共聚物制备的膜的性能

Claims (12)

1.一种聚丙烯组合物，其包含丙烯均聚物或丙烯无规共聚物，该丙烯无规共聚物具有选自含2或4～8个碳原子的α-烯烃中的至少一种共聚单体且该共聚单体的含量不超过8.0wt%，其中
所述丙烯均聚物或者共聚物是在齐格勒-纳塔催化剂的存在下聚合的，以及
所述聚丙烯组合物的MWD为2.0至5.0，且根据ISO 1133测定，在230℃的温度和2.16kg的负载下测定的MFR为4.0g/10min至20.0g/10min，
其特征在于该聚丙烯组合物未经过减粘裂化步骤，
所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，根据ASTM D1003/92测定的雾度为不超过3.5%，以及
所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，根据ASTM D1003/92测定的清晰度为至少96.0%，
且所述聚丙烯组合物的重均分子量Mw为200至500kg/mol。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，根据VDA277:1995测定，该聚丙烯组合物中的挥发物含量为50微克碳/g以下。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时的密封初始温度（SIT）小于135℃，且SIT和密封截止温度（SET）之间的区间为至少6℃。
4.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，根据DIN 67530在20°角度下测定的光泽度为至少110%。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，根据ASTM D 1003/92测定的透明度为至少94.0%。
6.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述聚丙烯组合物在流延成为厚度为50微米的膜时，根据ISO 527-3测定的在纵向方向和横向方向上的拉伸模量为至少450MPa。
7.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述包含丙烯无规共聚物的聚丙烯组合物在流延成为厚度为30微米的膜3天以后，根据DIN 53375测定的摩擦系数（CoF）不超过0.115。
8.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述包含丙烯均聚物的聚丙烯组合物在流延成为厚度为30微米的膜21天以后，根据DIN 53375测定的摩擦系数（CoF）不超过0.250。
9.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述共聚单体为乙烯。
10.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物，其中，所述丙烯均聚物或共聚物能够通过包括聚合反应的方法得到，其中该聚合反应是丙烯单体，或者丙烯单体和一种或多种共聚单体在高产率齐格勒-纳塔烯烃聚合催化剂的存在下的聚合反应，其中，该催化剂包含具有预定大小范围的颗粒形式的组分，其可以通过包括如下步骤的方法制备：
a、制备2族金属和电子给体的配合物溶液，这是通过将所述金属与所述电子给体或者其前驱体在有机液体反应介质中反应而制备的，
b、在溶液中将所述配合物与过渡金属化合物反应以制备乳液，该乳液的分散内相包含超过50mol%的在所述配合物中的2族金属，
c、在乳液稳定剂的存在下通过搅拌使所述分散内相的颗粒的平均大小保持在5至200微米的范围内，以及
d、固化所述颗粒，并回收，非必须地清洗所述颗粒以得到所述催化剂组分。
11.一种制备膜的方法，其中，将根据权利要求1至10中任一项所述的聚丙烯组合物形成为膜，且其中，该聚丙烯组合物未经过减粘裂化步骤。
12.一种包含根据权利要求1至10中任一项所述的聚丙烯组合物的膜。
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