CN102013470A - 用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极及其制备方法，涉及一种用于锂离子电池负极的金属电极及其制备方法，本发明要解决现有锂离子电池负极材料比容量不高，循环性能差，制备方法复杂的问题。本发明是以泡沫金属Cu、Ni、Fe中的一种或其中两种的合金为基体，经过步骤一：酸溶液清洗；步骤二：碱溶液浸泡；步骤三：低温焙烧等步骤反应在泡沫金属上原位生成对应的过渡金属氧化物CuO、Cu2O、NiO、Ni2O、Fe2O3、Fe3O4中的一种或者两种而制成的泡沫金属/过渡金属氧化物复合材料电极。制备方法简单、电极比容量高、循环寿命好和倍率性能优异，适用于电动汽车用锂离子电池体系。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于锂离子电池负极的金属电极及其制备方法。
背景技术
锂离子电池由于其具有比能量高、循环性能优异及安全性好等优点逐渐成为综合性能最好的二次电池体系，其应用已经渗透到民用以及军事应用的很多领域，包括移动电话、笔记本电脑、摄像机、数码相机等。并逐渐涉入电动汽车、航天和储能等大容量锂离子电池市场。开发新型的高容量、长寿命的电极材料，获得高比能量、高安全性的锂离子电池是当前亟需研究和开发的重要技术领域。电极材料作为提高电池能量密度和循环性能的重要因素，是目前高性能锂离子电池领域的研究重点。相对于目前普遍应用的碳负极材料(例如石墨材料，其理论容量为372mAh/g)而言，过渡金属氧化物材料由于具有较高的理论容量、良好的循环寿命和倍率特性，具有很好的应用前景，而且过渡金属氧化物M0x(M＝Co、Ni、Cu和Fe)作为锂离子电池负极材料具有较好的电化学性能已经公开，然而制备的电极材料其性能一直受到电极制备工艺的制约，其中利用化学沉积法和电化学沉积法制备的NiO薄膜材料的首次容量分别为700mAh/g和530mAh/g，50次循环后容量分别为490mAhg1和230mAhg1，利用水热法并经过500℃高温处理过程制备的Fe2O3负极材料，当电极中碳导电剂含量达到40％时其首次容量可以得到955mAh/g，30次循环后容量衰减至763mAh/g，从30次的循环容量来看材料的循环稳定性较差，另外由于制备的电极中需要粘结剂和导电剂，容易产生碎裂、变形等问题，并且其容量受电极中碳导电剂含量的影响较大(碳含量为20％时30次循环后的容量仅为425mAh/g)，另外材料的制备往往也需要消耗较高的电能，能耗也比较大，应用受到限制。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有锂离子电池负极材料比容量不高，循环性能差，制备方法可控性差的问题而提供一种用于锂离子电池的泡沫金属基氧化物电极及其制备方法。
本发明用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极是以泡沫金属为基体，经过氧化反应原位生成对应的过渡金属氧化物制成的；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或其中两种的合金；所述的泡沫金属经过氧化反应原位生成对应的过渡金属氧化物为CuO、NiO、Fe2O3。
本发明用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫金属在1～6mol/L的盐酸或者硝酸溶液中清洗2～6遍，再用去离子水清洗2～6遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫金属浸入含有质量浓度为1～5％的表面活性剂和0.5～2mol/L过硫酸盐的0.5～3mol/L碱溶液中浸泡12h～60h；所述的过硫酸盐为K2S2O8或Na2S2O8，表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸、月桂酸中的一种，碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或者碳酸钾中一种或两种；三、将经过步骤二处理过的泡沫金属取出并用去离子水清洗2～6遍，空气中干燥，然后在空气或者N2或Ar气体保护气氛下进行120～600℃热处理1h～10h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗2～6遍，空气中干燥，经裁剪后即得泡沫金属基氧化物电极；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或两种的合金，原位生成的过渡金属氧化物为CuO、NiO、Fe2O3中的一种或者两种。
本发明用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极是以泡沫金属为基体，经过氧化还原反应原位生成对应的过渡金属氧化物制成的；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或其中两种的合金；所述的泡沫金属经过氧化还原反应原位生成对应的过渡金属氧化物为Cu2O、Ni2O、Fe3O4。
本发明用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫金属在1～6mol/L的盐酸或者硝酸溶液中清洗2～6遍，再用去离子水清洗2～6遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫金属浸入含有质量浓度为1～5％的表面活性剂、0.5～2mol/L过硫酸盐和0.5～5mol/L还原剂的0.5～3mol/L碱溶液中浸泡12h～60h；所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸、月桂酸中的一种，过硫酸盐为K2S2O8或Na2S2O8，还原剂为葡萄糖、双氧水中一种或两种，碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或者碳酸钾中一种或两种；三、将将经过步骤二处理过的泡沫金属取出并用去离子水清洗2～6遍，空气中干燥，经裁剪后即得泡沫金属基氧化物电极；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或两种的合金，原位生成的过渡金属氧化物为Cu2O、Ni2O、Fe3O4中的一种或者两种。
本发明用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极，是以泡沫金属作为电极的集流体和基体骨架，以过渡金属氧化物为活性物质，采用液相反应和低温焙烧相结合的方法，首先，是由于泡沫金属的空隙缓解了氧化物在充放电过程中的体积变化，进而可以缓解由于电极材料的体积变化而引起的性能衰减，延长电极的使用寿命；其次，过渡金属氧化物作为电极的活性物质，具有较高的容量和倍率特性，而且氧化物材料为纳米或者微米级的颗粒或低维结构材料，使得材料具有优异的倍率性能，然后，本发明采用液相反应和低温焙烧相结合的方法，过渡金属氧化物作为活性材料以原位生长的方式与泡沫金属基体以化学作用相结合，电极中活性物质与泡沫金属基体具有良好的结合力，保证了复合材料的循环稳定性和大电流放电能力，而且电极中不需要使用粘结剂和导电剂，制备方法简单、具有较好的循环稳定性，同时电极的容量可以通过氧化物的原位生长强度来控制，可以制备出高比容量、长寿命和高倍率特性的泡沫金属基氧化物电极，制备出的复合电极可以满足动力电动车用锂离子电池体系需要。制备的复合电极材料首次脱锂容量为1000mAh/g，200次循环后脱锂容量保持在950mAh/g。
具体实施方式
具体实施方式一：本实施方式用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极是以泡沫金属为基体，经过氧化反应原位生成对应的过渡金属氧化物制成的；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或其中两种的任意比的合金；所述的泡沫金属经过氧化反应原位生成对应的过渡金属氧化物为CuO、NiO、Fe2O3。
具体实施方式二：本实施方式用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极是以泡沫金属为基体，经过氧化还原反应原位生成对应的过渡金属氧化物制成的；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或其中两种的任意比的合金；所述的泡沫金属经过氧化还原反应原位生成对应的过渡金属氧化物为Cu2O、Ni2O、Fe3O4；
具体实施方式一和具体实施方式二以泡沫金属作为电极的集流体和基体骨架，是以泡沫金属作为电极的集流体和基体骨架，是由于泡沫金属的空隙缓解了氧化物在充放电过程中的体积变化，进而可以缓解由于电极材料的体积变化而引起的性能衰减，延长电极的使用寿命；以过渡金属氧化物为活性物质，是由于过渡金属氧化物作为电极的活性物质，具有较高的容量和倍率特性，而且氧化物材料为纳米或者微米级的颗粒或低维结构材料，使得材料具有优异的倍率性能，过渡金属氧化物作为活性材料以原位生长的方式与泡沫金属基体以化学作用相结合，具有良好的结合力，不需要使用粘结剂和导电剂，保证了复合材料的循环稳定性和大电流放电能力。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一或二不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极是以泡沫金属Cu为基体，经过氧化反应泡沫金属原位生成的过渡金属氧化物为CuO；经过氧化还原反应泡沫金属原位生成的过渡金属氧化物为Cu2O。其它与具体实施方式一或二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一至三之一不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极是以泡沫金属Ni为基体，经过氧化反应泡沫金属原位生成的过渡金属氧化物为NiO；经过氧化还原反应泡沫金属原位生成的过渡金属氧化物为Ni2O。其它与具体实施方式一至三之一相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一至四之一不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极是以泡沫金属Fe为基体，经过氧化反应泡沫金属原位生成的过渡金属氧化物为Fe2O3；经过氧化还原反应泡沫金属原位生成的过渡金属氧化物为Fe3O4。其它与具体实施方式一至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫金属在1～6mol/L的盐酸或者硝酸溶液中清洗2～6遍，再用去离子水清洗2～6遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫金属浸入含有质量浓度为1～5％的表面活性剂和0.5～2mol/L过硫酸盐的0.5～3mol/L碱溶液中浸泡12h～60h；所述的过硫酸盐为K2S2O8或Na2S2O8，表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸、月桂酸中的一种，碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或者碳酸钾中一种或两种；三、将经过步骤二处理过的泡沫金属取出并用去离子水清洗2～6遍，空气中干燥，然后在空气或者N2或Ar气体保护气氛下进行120～600℃热处理1h～10h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗2～6遍，空气中干燥，经裁剪后即得泡沫金属基氧化物电极；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或两种的任意比的合金，原位生成的过渡金属氧化物为CuO、NiO、Fe2O3中的一种或者两种。
具体实施方式七：本实施方式用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫金属在1～6mol/L的盐酸或者硝酸溶液中清洗2～6遍，再用去离子水清洗2～6遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫金属浸入含有质量浓度为1～5％的表面活性剂、0.5～2mol/L过硫酸盐和0.5～5mol/L还原剂的0.5～3mol/L碱溶液中浸泡12h～60h；所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸、月桂酸中的一种，过硫酸盐为K2S2O8或Na2S2O8，还原剂为葡萄糖、双氧水中一种或两种，碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或者碳酸钾中一种或两种；三、将将经过步骤二处理过的泡沫金属取出并用去离子水清洗2～6遍，空气中干燥，经裁剪后即得泡沫金属基氧化物电极；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或两种的任意比的合金，原位生成的过渡金属氧化物为Cu2O、Ni2O、Fe3O4中的一种或者两种。
具体实施方式六和具体实施方式七采用液相反应和低温焙烧相结合的方法，过渡金属氧化物作为活性材料以原位生长的方式与泡沫金属基体以化学作用相结合，电极中活性物质与泡沫金属基体具有良好的结合力，而且电极中不需要使用粘结剂和导电剂，制备方法简单、具有较好的循环稳定性，同时电极的容量可以通过氧化物的原位生长强度来控制，可以制备出高比容量、长寿命和高倍率特性的泡沫金属基氧化物电极，制备出的复合电极可以满足动力电动车用锂离子电池体系需要。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式六或七不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Cu在3mol/L的盐酸溶液中清洗3遍，再用去离子水清洗3遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Cu浸入含有2％的质量浓度的十二烷基硫酸钠和1mol/L过硫酸盐K2S2O8的2mol/L氢氧化钠溶液中浸泡16h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥；然后在空气中进行220℃热处理1h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥，经裁剪后即得泡沫Cu/CuO过渡电极。其它与具体实施方式六或七相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式六至八之一不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Cu在2mol/L的盐酸或者硝酸溶液中清洗4遍，再用去离子水清洗4遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Cu浸入含有质量浓度为3％的十二烷基磺酸钠、1.5mol/L葡萄糖和1.5mol/L过硫酸盐Na2S2O8的2mol/L氢氧化钾溶液中浸泡16h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗4遍，空气中干燥，经裁剪后得泡沫Cu/Cu2O电极。其它与具体实施方式六至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式六至九之一不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法，其特征在于：所述的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Ni在3mol/L的盐酸溶液中清洗3遍，再用去离子水清洗3遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Ni浸入含有质量浓度为2％的十二烷基硫酸钠和1mol/L过硫酸盐K2S2O8的2mol/L氢氧化钠溶液中浸泡18h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥；然后在空气中进行220℃热处理2h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥，制备得泡沫Ni/NiO过渡电极，经裁剪后即得。其它与具体实施方式六至九之一相同。
具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式六至十之一不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法，其特征在于：所述的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Fe在3mol/L的硝酸溶液中清洗3遍，再用去离子水清洗3遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Fe浸入含有质量浓度为2％的十二烷基硫酸钠和1mol/L过硫酸盐K2S2O8的2mol/L氢氧化钠溶液中浸泡20h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥；然后在空气中进行220℃热处理3h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥，经裁剪后得泡沫Fe/Fe2O3过渡电极。其它与具体实施方式六至十之一相同。
具体实施方式十二：本实施方式与具体实施方式六至十一之一不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Ni在3mol/L的硝酸溶液中清洗4遍，再用去离子水清洗4遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Ni浸入含有质量浓度为1.5％的十二烷基磺酸钠、2mol/L葡萄糖和2mol/L过硫酸盐Na2S2O8的2.5mol/L氢氧化钾溶液中浸泡24h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗4遍，空气中干燥，经裁剪后得泡沫Ni/Ni2O过渡电极。其它与具体实施方式六至十一之一相同。
具体实施方式十三：本实施方式与具体实施方式六至十二之一不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Fe在2mol/L的硝酸溶液中清洗3遍，再用去离子水清洗3遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Fe浸入含有质量浓度为2％的十二烷基磺酸钠、2mol/L葡萄糖和2mol/L过硫酸盐Na2S2O8的3mol/L氢氧化钾溶液中浸泡20h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥，经裁剪后得泡沫Fe/Fe3O4过渡电极。其它与具体实施方式六至十二之一相同。
具体实施方式十四：本实施方式与具体实施方式六至十三之一不同的是：以泡沫金属Cu、Ni、Fe中的两种的任意比的合金为基体，经过氧化反应原位生成复合的过渡金属氧化物为CuO/NiO、CuO/Fe2O3或Fe2O3/NiO。其它与具体实施方式六至十三之一相同。
具体实施方式十五：本实施方式与具体实施方式六至十四之一不同的是：以泡沫金属Cu、Ni、Fe中的两种的任意比的合金为基体，经过氧化还原反应原位生成复合的过渡金属氧化物为Cu2O/Ni2O、Cu2O/Fe3O4或Ni2O/Fe3O4。其它与具体实施方式六至十三之一相同。
具体实施方式十六：本实施方式与具体实施方式六至十五之一不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Cu/Ni(物质的量之比为2∶1)合金在2mol/L的硝酸溶液中清洗3遍，再用去离子水清洗3遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Cu/Ni合金浸入含有质量浓度为2％的十二烷基磺酸钠、2mol/L葡萄糖和2mol/L过硫酸盐Na2S2O8的3mol/L氢氧化钾溶液中浸泡20h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥，经裁剪后得泡沫得泡沫Cu/Ni合金基体Cu2O/Ni2O(物质的量之比为2∶1)过渡电极。其它与具体实施方式六至十五之一相同。
具体实施方式十七：本实施方式与具体实施方式六至十六之一不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Cu/Ni(物质的量之比为1.5∶1)合金在3mol/L的盐酸溶液中清洗3遍，再用去离子水清洗3遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Cu/Ni合金浸入含有2％的质量浓度的十二烷基硫酸钠和1mol/L过硫酸盐K2S2O8的2mol/L氢氧化钠溶液中浸泡16h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥；然后在空气中进行220℃热处理1h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥，经裁剪后得泡沫得泡沫Cu/Ni合金基体CuO/NiO(物质的量之比为1.5∶1)过渡电极。其它与具体实施方式六至十六之一相同。
具体实施方式十八：本实施方式与具体实施方式六至十七之一不同的是：用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Cu/Fe(物质的量之比为1∶2)合金在2mol/L的盐酸溶液中清洗3遍，再用去离子水清洗3遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Cu/Fe合金浸入含有1.5％的质量浓度的十二烷基硫酸钠和1mol/L过硫酸盐K2S2O8的2mol/L氢氧化钠溶液中浸泡16h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥；然后在空气中进行220℃热处理1h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥，经裁剪后得泡沫得泡沫Cu/Fe合金基体CuO/Fe2O3(物质的量之比为1∶1)过渡电极。其它与具体实施方式六至十七之一相同。
Claims (10)
1.用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极，其特征在于：所述的泡沫金属基氧化物电极是以泡沫金属为基体，经过氧化反应原位生成对应的过渡金属氧化物制成的；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或其中两种的合金；所述的泡沫金属经过氧化反应原位生成对应的过渡金属氧化物为CuO、NiO、Fe2O3。
2.按权利要求1所述的用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极，其特征在于：以泡沫金属Cu、Ni、Fe中的两种的合金为基体，经过氧化反应原位生成复合的过渡金属氧化物为CuO/NiO、CuO/Fe2O3或Fe2O3/NiO。
3.如权利要求1所述的用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法，其特征在于：所述的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫金属在1～6mol/L的盐酸或者硝酸溶液中清洗2～6遍，再用去离子水清洗2～6遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫金属浸入含有质量浓度为1～5％的表面活性剂和0.5～2mol/L过硫酸盐的0.5～3mol/L碱溶液中浸泡12h～60h；所述的过硫酸盐为K2S2O8或Na2S2O8，表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸、月桂酸中的一种，碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或者碳酸钾中一种或两种；三、将经过步骤二处理过的泡沫金属取出并用去离子水清洗2～6遍，空气中干燥，然后在空气或者N2或Ar气体保护气氛下进行120～600℃热处理1h～10h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗2～6遍，空气中干燥，经裁剪后即得泡沫金属基氧化物电极；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或两种的合金，原位生成的过渡金属氧化物为CuO、NiO、Fe2O3中的一种或者两种。
4.按权利要求3所述的用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法，其特征在于：所述的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Cu在3mol/L的盐酸溶液中清洗3遍，再用去离子水清洗3遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Cu浸入含有质量浓度为2％的十二烷基硫酸钠和1mol/L过硫酸盐K2S2O8的2mol/L氢氧化钠溶液中浸泡16h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥；然后在空气中进行220℃热处理1h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥，制备得泡沫Cu/CuO过渡电极，经裁剪后即得。
5.按权利要求3所述的用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法，其特征在于：所述的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Ni在3mol/L的盐酸溶液中清洗3遍，再用去离子水清洗3遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Ni浸入含有质量浓度为2％的十二烷基硫酸钠和1mol/L过硫酸盐K2S2O8的2mol/L氢氧化钠溶液中浸泡18h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥；然后在空气中进行220℃热处理2h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥，制备得泡沫Ni/NiO过渡电极，经裁剪后即得。
6.按权利要求3所述的用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法，其特征在于：所述的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Fe在3mol/L的硝酸溶液中清洗3遍，再用去离子水清洗3遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Fe浸入含有质量浓度为2％的十二烷基硫酸钠和1mol/L过硫酸盐K2S2O8的2mol/L氢氧化钠溶液中浸泡20h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥；然后在空气中进行220℃热处理3h，将处理后的泡沫铜取出并用去离子水清洗3遍，空气中干燥，制备得泡沫Fe/Fe2O3过渡电极，经裁剪后即得。
7.用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极，其特征在于：所述的泡沫金属基氧化物电极是以泡沫金属为基体，经过氧化还原反应原位生成对应的过渡金属氧化物制成的；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或其中两种的合金；所述的泡沫金属经过氧化还原反应原位生成对应的过渡金属氧化物为Cu2O、Ni2O、Fe3O4。
8.按权利要求7所述的用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极，其特征在于：以泡沫金属Cu、Ni、Fe中的两种的合金为基体，经过氧化还原反应原位生成复合的过渡金属氧化物为Cu2O/Ni2O、Cu2O/Fe3O4或Ni2O/Fe3O4。
9.如权利要求7所述的用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法，其特征在于：所述的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫金属在1～6mol/L的盐酸或者硝酸溶液中清洗2～6遍，再用去离子水清洗2～6遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫金属浸入含有质量浓度为1～5％的表面活性剂、0.5～2mol/L过硫酸盐和0.5～5mol/L还原剂的0.5～3mol/L碱溶液中浸泡12h～60h；所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸、月桂酸中的一种，过硫酸盐为K2S2O8或Na2S2O8，还原剂为葡萄糖、双氧水中一种或两种，碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或者碳酸钾中一种或两种；三、将将经过步骤二处理过的泡沫金属取出并用去离子水清洗2～6遍，空气中干燥，经裁剪后即得泡沫金属基氧化物电极；所述的泡沫金属为Cu、Ni、Fe中的一种或两种的合金，原位生成的过渡金属氧化物为Cu2O、Ni2O、Fe3O4中的一种或者两种。
10.按权利要求9所述的用于锂离子电池负极的泡沫金属基氧化物电极的制备方法，其特征在于：所述的泡沫金属基氧化物电极的制备方法为：一、将泡沫Cu在2mol/L的盐酸或者硝酸溶液中清洗4遍，再用去离子水清洗4遍；二、在室温条件下将经过步骤一处理过的泡沫Cu浸入含有质量浓度为3％的十二烷基磺酸钠、1.5mol/L葡萄糖和1.5mol/L过硫酸盐Na2S2O8的2mol/L氢氧化钾溶液中浸泡16h；三、将泡沫金属取出并用去离子水清洗4遍，空气中干燥，制备得泡沫Cu/Cu2O电极，经裁剪后即得。
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102394305A (zh) * | 2011-11-30 | 2012-03-28 | 浙江大学 | 一种泡沫铜氧化物/铜锂离子电池负极及其制备方法 |
| CN103578784A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-02-12 | 安徽师范大学 | 一种纳米氧化铜复合材料及其制备方法、超级电容器电极及超级电容器 |
| CN103611535A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-03-05 | 上海大学 | 泡沫铜基分级结构复合氧化物整体式脱硝催化剂的制备方法 |
| CN103949217A (zh) * | 2014-05-22 | 2014-07-30 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 四氧化三铁碳泡沫复合物的制备方法和碳泡沫的制备方法 |
| CN104993125A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-10-21 | 北京科技大学 | 一种锂离子电池新型负极材料Fe3O4/Ni/C的制备方法 |
| CN107240507A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-10-10 | 河北工业大学 | 一种纳米多孔镍/氧化镍超级电容器电极材料及其制备方法 |
| CN107570830A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-01-12 | 哈尔滨工业大学 | 一种CuO纳米结构增强的泡沫铜中间层辅助钎焊的方法 |
| CN109713279A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 江西正拓新能源科技股份有限公司 | 泡沫铜氧化物基的锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN110504107A (zh) * | 2019-08-20 | 2019-11-26 | 吉林大学 | 一种纳米复合电极材料及其制备方法和超级电容器 |
| CN110970596A (zh) * | 2018-09-29 | 2020-04-07 | 清华大学 | 锂离子电池负极及其制备方法及锂离子电池 |
| CN111032575A (zh) * | 2018-03-09 | 2020-04-17 | 株式会社Lg化学 | 正极活性材料、其制备方法、包含其的正极和二次电池 |
| CN111193012A (zh) * | 2020-01-08 | 2020-05-22 | 四川大学 | 中空多孔氧化亚铜-氧化铜-三氧化二铁立方体锂离子电池负极及其一步制备法 |
| CN111362310A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-07-03 | 深圳大学 | 多元异质结构纳米复合材料及可控制备方法与锂离子电池 |
| CN114367671A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-04-19 | 山东黄海科技创新研究院有限责任公司 | 一种在泡沫铜上生长纳米线的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101222047A (zh) * | 2008-01-14 | 2008-07-16 | 浙江大学 | 薄膜锂离子电池的负极材料及其制备方法 |
-
2010
- 2010-11-17 CN CN2010105478609A patent/CN102013470B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101222047A (zh) * | 2008-01-14 | 2008-07-16 | 浙江大学 | 薄膜锂离子电池的负极材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《J solid state electrochem》 20081202 Qinmin Pan, Jia Liu Facile fabrication of porous NiO films for lithium-ion batteries with high reversibility and rate capability 第1591-1597页 1-2 第13卷, * |
Cited By (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102394305A (zh) * | 2011-11-30 | 2012-03-28 | 浙江大学 | 一种泡沫铜氧化物/铜锂离子电池负极及其制备方法 |
| CN102394305B (zh) * | 2011-11-30 | 2014-07-30 | 浙江大学 | 一种泡沫铜氧化物/铜锂离子电池负极及其制备方法 |
| CN103578784A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-02-12 | 安徽师范大学 | 一种纳米氧化铜复合材料及其制备方法、超级电容器电极及超级电容器 |
| CN103578784B (zh) * | 2013-10-16 | 2017-02-15 | 安徽师范大学 | 一种纳米氧化铜复合材料及其制备方法、超级电容器电极及超级电容器 |
| CN103611535A (zh) * | 2013-11-19 | 2014-03-05 | 上海大学 | 泡沫铜基分级结构复合氧化物整体式脱硝催化剂的制备方法 |
| CN103611535B (zh) * | 2013-11-19 | 2016-01-13 | 上海大学 | 泡沫铜基分级结构复合氧化物整体式脱硝催化剂的制备方法 |
| CN103949217A (zh) * | 2014-05-22 | 2014-07-30 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 四氧化三铁碳泡沫复合物的制备方法和碳泡沫的制备方法 |
| CN103949217B (zh) * | 2014-05-22 | 2016-03-30 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 四氧化三铁碳泡沫复合物的制备方法和碳泡沫的制备方法 |
| CN104993125A (zh) * | 2015-05-29 | 2015-10-21 | 北京科技大学 | 一种锂离子电池新型负极材料Fe3O4/Ni/C的制备方法 |
| CN104993125B (zh) * | 2015-05-29 | 2017-06-20 | 北京科技大学 | 一种锂离子电池负极材料Fe3O4/Ni/C的制备方法 |
| CN107240507B (zh) * | 2017-07-18 | 2019-02-22 | 河北工业大学 | 一种纳米多孔镍/氧化镍超级电容器电极材料及其制备方法 |
| CN107240507A (zh) * | 2017-07-18 | 2017-10-10 | 河北工业大学 | 一种纳米多孔镍/氧化镍超级电容器电极材料及其制备方法 |
| CN107570830A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-01-12 | 哈尔滨工业大学 | 一种CuO纳米结构增强的泡沫铜中间层辅助钎焊的方法 |
| CN107570830B (zh) * | 2017-10-17 | 2022-03-01 | 哈尔滨工业大学 | 一种CuO纳米结构增强的泡沫铜中间层辅助钎焊的方法 |
| CN111032575A (zh) * | 2018-03-09 | 2020-04-17 | 株式会社Lg化学 | 正极活性材料、其制备方法、包含其的正极和二次电池 |
| US11482702B2 (en) | 2018-03-09 | 2022-10-25 | Lg Chem, Ltd. | Positive electrode active material, preparation method thereof, positive electrode including same and secondary battery |
| CN111032575B (zh) * | 2018-03-09 | 2022-05-27 | 株式会社Lg化学 | 正极活性材料、其制备方法、包含其的正极和二次电池 |
| US11196035B2 (en) | 2018-09-29 | 2021-12-07 | Tsinghua University | Anode of lithium battery, method for fabricating the same, and lithium battery using the same |
| CN110970596A (zh) * | 2018-09-29 | 2020-04-07 | 清华大学 | 锂离子电池负极及其制备方法及锂离子电池 |
| CN110970596B (zh) * | 2018-09-29 | 2021-10-12 | 清华大学 | 锂离子电池负极及其制备方法及锂离子电池 |
| CN109713279A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-03 | 江西正拓新能源科技股份有限公司 | 泡沫铜氧化物基的锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN110504107A (zh) * | 2019-08-20 | 2019-11-26 | 吉林大学 | 一种纳米复合电极材料及其制备方法和超级电容器 |
| CN111193012B (zh) * | 2020-01-08 | 2021-02-19 | 四川大学 | 中空多孔氧化亚铜-氧化铜-三氧化二铁立方体锂离子电池负极及其一步制备法 |
| CN111193012A (zh) * | 2020-01-08 | 2020-05-22 | 四川大学 | 中空多孔氧化亚铜-氧化铜-三氧化二铁立方体锂离子电池负极及其一步制备法 |
| CN111362310A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-07-03 | 深圳大学 | 多元异质结构纳米复合材料及可控制备方法与锂离子电池 |
| CN114367671A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-04-19 | 山东黄海科技创新研究院有限责任公司 | 一种在泡沫铜上生长纳米线的方法 |
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| C10 | Entry into substantive examination | ||
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |