CN102010321A - 一种连续法生产异丁酸的工艺 - Google Patents
一种连续法生产异丁酸的工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102010321A CN102010321A CN2010105727921A CN201010572792A CN102010321A CN 102010321 A CN102010321 A CN 102010321A CN 2010105727921 A CN2010105727921 A CN 2010105727921A CN 201010572792 A CN201010572792 A CN 201010572792A CN 102010321 A CN102010321 A CN 102010321A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- isobutyric
- technology
- tower
- continuous processing
- processing according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 12
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 16
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 11
- -1 carboxylate salt Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 3
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical group [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 claims description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- HKSMBIYGEPXHBL-UHFFFAOYSA-L manganese(2+) 2-methylpropanoic acid diacetate Chemical compound C(C(C)C)(=O)O.C(C)(=O)[O-].[Mn+2].C(C)(=O)[O-] HKSMBIYGEPXHBL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- KDJOGZFSYGOTET-UHFFFAOYSA-N manganese;2-methylpropanoic acid Chemical compound [Mn].CC(C)C(O)=O KDJOGZFSYGOTET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种连续法生产异丁酸的工艺，属于精细化学品生产领域，反应采用精馏方式，反应原料异丁醛和配置的催化剂溶液，从精馏塔上部泵入自上而下流动；含氧气体从塔底的反应釜泵入，经过气体分布器后，细碎的气泡逆流向上；精馏塔中部为装有瓷环或不锈钢填料的反应段，异丁醛与含氧气体交汇于精馏塔填料层，在催化剂作用下发生反应，生成并富集于塔釜的异丁酸由塔釜连续出料；反应放出的热量，经夹套冷却水移去，这种连续法工艺，更绿色环保、节能、高效，异丁醛的转化率可达90%以上，异丁酸的选择性可达95%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种异丁酸的连续生产工艺，属于精细化学品生产领域。
背景技术
异丁酸的生产，通常可由异丁醛或异丁醇为原料氧化得到。异丁醇氧化法生产异丁酸，成本高、产率低、三废多。异丁醛氧化法生产异丁酸，成本低、产物选择性高，工艺过程简单。目前异丁酸的工业生产，较普遍地采用异丁醛为原料的液相氧化法，以Mn、Cu、Co、Fe等羧酸盐为催化剂。
美国专利US5068366公开了一种联产异丁酸的方法，以Mn、Cu、Co 等羧酸盐为催化剂，由异丁烯和异丁醛共同氧化，异丁酸作为联产产品，收率很低，最高只有12.5%左右。
中国专利ZL01114954.X公开了一种生产异丁酸的方法，以异丁醛为原料，以Mn、Cu、Co 等羧酸盐（如异丁酸锰）为催化剂，反应原料、催化剂直接加入鼓泡塔或反应釜底部，反应结束后从底部出料，异丁酸的收率与美国专利US5068366相比显著提高。但该方法适于间歇操作，难以实现连续化生产。
发明内容
本发明旨在克服原工艺的不足，提供一种更绿色环保、节能、高效的异丁酸连续法生产工艺。主要创新在于该工艺以反应精馏的方式进行，原料异丁醛和配置的催化剂从精馏塔上部泵入，反应段位于精馏塔中部，含氧气体（空气等）由精馏塔底部的反应釜泵入。具体是这样实施的：一种连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于反应采用精馏方式，反应原料异丁醛和配置的催化剂溶液，从精馏塔上部泵入自上而下流动；含氧气体从塔底的反应釜泵入，经过气体分布器后，细碎的气泡逆流向上；精馏塔中部为装有瓷环或不锈钢填料的反应段，异丁醛与含氧气体交汇于精馏塔填料层，在催化剂作用下发生反应，生成并富集于塔釜的异丁酸由塔釜连续出料；反应放出的热量，经夹套冷却水移去。
反应段采用夹套冷却水移热，用以控制反应段温度，反应段温度为40-70℃，最好在45-55℃。
反应釜加热控温，釜温控制在50-150℃，最好在70-100℃，反应生成的异丁酸富集于塔釜，塔釜连续出料。
精馏塔的塔顶配有冷凝器和气液分离器，部分受热后上升到塔顶的原料异丁醛冷却后返回塔内；塔顶出口压力为常压，流经冷凝器的出口气体可能含有少量异丁醛等有机物，经碱液吸收处理之后排空。
催化剂采用价廉易得的醋酸锰，也可以为其它羧酸盐，溶于异丁酸中配成重量百分含量为10-40%的溶液。催化剂的加入量为：0.2-2g/100g异丁醛，最好为0.5-1g/100g异丁醛。
用于本发明的含氧气体，可以为空气，也可以为氧气与其它气体的混合物。
本发明所述的异丁酸生产工艺，是一种连续法工艺，更绿色环保、节能、高效，异丁醛的转化率可达90%以上，异丁酸的选择性可达95%以上。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1，反应精馏装置由反应釜、精馏塔体和塔顶常压出口处的冷凝器和气液分离器构成，反应釜2L，精馏塔内径8cm、高2m，在塔体的中部装有高度为1.8m的填料（填料可以为瓷环或不锈钢填料）。反应物料为异丁醛，精馏塔体反应段设置夹套水冷却装置，催化剂为醋酸锰重量含量为10%的异丁酸溶液。异丁醛进料速率为40g/h，配置的催化剂进料速率为8g/h，空气流量为50L/h，反应产物连续出料以保持塔底反应釜中液位不变（下同），其出料速率为50.5g/h，从塔顶流出的气体经冷凝、碱液吸收后排空。釜温为50℃，反应段温度为40℃。反应产物由气相色谱分析，面积归一化法，各物质含量结果见表1。
实施例2，反应装置、进出料方式和产物分析方法同实施例1，催化剂为重量含量为15% 的醋酸锰异丁酸溶液，异丁醛进料速率为40g/h，催化剂进料速率为4g/h，反应产物的出料速率为50g/h，空气流量为50L/h，釜温为70℃，反应段温度为45℃，反应结果见表1。
实施例3，反应装置、进出料方式和产物分析方法同实施例1，催化剂为重量含量为20% 的醋酸锰异丁酸溶液，异丁醛进料速率为40g/h，催化剂进料速率为2g/h，反应产物的出料速率为50.4g/h，空气流量为50L/h，釜温为80℃，反应段温度为50℃，反应结果见表1。
实施例4，反应装置、进出料方式和产物分析方法同实施例1，催化剂为重量含量为20% 醋酸锰异丁酸溶液，异丁醛进料速率为40g/h，催化剂进料速率为1.6g/h，反应产物的出料速率为50.2g/h，空气流量为50L/h，釜温为90℃，反应段温度为53℃，反应结果见表1。
实施例5，反应装置、进出料方式和产物分析方法同实施例1，催化剂为重量含量为20% 醋酸锰异丁酸溶液，异丁醛进料速率为40g/h，催化剂进料速率为1g/h，反应产物的出料速率为49.8g/h，空气流量为50L/h，釜温为100℃，反应段温度为55℃，反应结果见表1。
实施例6，反应装置、进出料方式和产物分析方法同实施例1，催化剂为重量含量为20% 醋酸锰异丁酸溶液，异丁醛进料速率为40g/h，催化剂进料速率为1g/h，反应产物的出料速率为50g/h，空气流量为40L/h，釜温为1212℃，反应段温度为61℃，反应结果见表1。
实施例7，反应装置、进出料方式和产物分析方法同实施例1，催化剂为重量含量为40% 醋酸锰异丁酸溶液，异丁醛进料速率为40g/h，催化剂进料速率为0.2 g/h，反应产物的出料速率为48.8g/h，空气流量为35L/h，釜温为150℃，反应段温度为70℃，反应结果见表1。
Claims (11)
1.一种连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于反应采用精馏方式，反应原料异丁醛和配置的催化剂溶液，从精馏塔上部泵入自上而下流动；含氧气体从塔底的反应釜泵入，经过气体分布器后，细碎的气泡逆流向上；精馏塔中部为装有瓷环或不锈钢填料的反应段，异丁醛与含氧气体交汇于精馏塔填料层，在催化剂作用下发生反应，生成并富集于塔釜的异丁酸由塔釜连续出料；反应放出的热量，经夹套冷却水移去。
2.根据权利要求1所述的连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于反应段温度为40-70℃。
3.根据权利要求2所述的连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于反应段温度为45-55℃。
4.根据权利要求1所述的连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于反应釜的釜温控制在50-150℃。
5.根据权利要求4所述的连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于反应釜的釜温控制在70-100℃。
6.根据权利要求1所述的连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于精馏塔的塔顶出口处配有冷凝器和气液分离器。
7.根据权利要求6所述的连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于塔顶出口压力为常压。
8.根据权利要求1所述的连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于催化剂是醋酸锰或羧酸盐，加入量为0.2-2g/100g异丁醛。
9.根据权利要求8所述的连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于催化剂的加入量是0.5-1g/100g异丁醛。
10.根据权利要求8所述的连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于催化剂是溶于异丁酸中配成的重量百分含量为10-40%的溶液。
11.根据权利要求1所述的连续法生产异丁酸的工艺，其特征在于含氧气体是空气或氧气与其它气体的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010572792 CN102010321B (zh) | 2010-12-04 | 2010-12-04 | 一种连续法生产异丁酸的工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201010572792 CN102010321B (zh) | 2010-12-04 | 2010-12-04 | 一种连续法生产异丁酸的工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102010321A true CN102010321A (zh) | 2011-04-13 |
| CN102010321B CN102010321B (zh) | 2013-10-23 |
Family
ID=43840678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201010572792 Active CN102010321B (zh) | 2010-12-04 | 2010-12-04 | 一种连续法生产异丁酸的工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102010321B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109794296A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-24 | 濮阳宏业高新科技发展有限公司 | 一种混合酸固载催化剂及在催化正丁醛或异丁醛环化三聚反应中的应用 |
| CN110526814A (zh) * | 2019-07-27 | 2019-12-03 | 宁夏沃凯珑新材料有限公司 | 连续化制备丁酸的方法 |
| CN112076715A (zh) * | 2019-06-12 | 2020-12-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备异丁酸的反应装置 |
| CN112079705A (zh) * | 2019-06-12 | 2020-12-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 异丁酸的制备方法 |
| CN113185395A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-30 | 润泰新材料股份有限公司 | 异丁酸的生产工艺 |
| CN114956981A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-30 | 鲁西化工集团股份有限公司 | 一种连续生产丁酸的系统及工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1386733A (zh) * | 2001-05-18 | 2002-12-25 | 中国石化集团齐鲁石油化工公司 | 一种异丁酸的制造方法 |
| CN101052611A (zh) * | 2004-09-02 | 2007-10-10 | 伊斯曼化学公司 | 优化的液相氧化 |
| CN101244996A (zh) * | 2007-02-16 | 2008-08-20 | 北京石油化工学院 | 一种合成萘二甲酸用的立式鼓泡氧化反应装置 |
-
2010
- 2010-12-04 CN CN 201010572792 patent/CN102010321B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1386733A (zh) * | 2001-05-18 | 2002-12-25 | 中国石化集团齐鲁石油化工公司 | 一种异丁酸的制造方法 |
| CN101052611A (zh) * | 2004-09-02 | 2007-10-10 | 伊斯曼化学公司 | 优化的液相氧化 |
| CN101244996A (zh) * | 2007-02-16 | 2008-08-20 | 北京石油化工学院 | 一种合成萘二甲酸用的立式鼓泡氧化反应装置 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 盖运杰等: "异丁醛氧化制异丁酸的研究", 《河南化工》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109794296A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-24 | 濮阳宏业高新科技发展有限公司 | 一种混合酸固载催化剂及在催化正丁醛或异丁醛环化三聚反应中的应用 |
| CN112076715A (zh) * | 2019-06-12 | 2020-12-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备异丁酸的反应装置 |
| CN112079705A (zh) * | 2019-06-12 | 2020-12-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 异丁酸的制备方法 |
| CN110526814A (zh) * | 2019-07-27 | 2019-12-03 | 宁夏沃凯珑新材料有限公司 | 连续化制备丁酸的方法 |
| CN113185395A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-30 | 润泰新材料股份有限公司 | 异丁酸的生产工艺 |
| CN114956981A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-30 | 鲁西化工集团股份有限公司 | 一种连续生产丁酸的系统及工艺 |
| CN114956981B (zh) * | 2022-05-31 | 2024-01-26 | 鲁西化工集团股份有限公司 | 一种连续生产丁酸的系统及工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102010321B (zh) | 2013-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102010321B (zh) | 一种连续法生产异丁酸的工艺 | |
| US8721842B2 (en) | Catalytic reaction-rectification integrated process and specialized device thereof | |
| CN102115433B (zh) | 一种乙烯低压羰基合成生产丙醛的方法 | |
| CN102030622B (zh) | 一种乙烯氢甲酰化合成丙醛的方法 | |
| CN104761429B (zh) | 一种生产碳酸二甲酯和乙二醇的方法 | |
| CN1714087A (zh) | 粗环氧丙烷的纯化方法 | |
| CN1096779A (zh) | 制备3-(甲硫基)丙醛的方法 | |
| CN205188178U (zh) | 一种合成气制乙二醇工艺中亚硝酸甲酯的再生装置系统 | |
| CN101012149A (zh) | 甘油催化加氢连续制备1,2－丙二醇的方法 | |
| CN103030622A (zh) | 一种利用环路反应装置制备碳酸甘油酯的方法 | |
| CN205188177U (zh) | 一种合成气制乙二醇工艺中亚硝酸甲酯的再生装置系统 | |
| CN107501042A (zh) | 一种通过乙酸异丙酯水解制备异丙醇的方法 | |
| CN101985414B (zh) | 一种天然苯甲醛的生产方法 | |
| CN114702375A (zh) | 一种乙醇制乙醛产品的分离系统及方法 | |
| CN102068945B (zh) | 用于甲缩醛分离提纯的反应精馏装置和方法 | |
| CN102731438A (zh) | 一种二氧化碳-环氧丙烷混合物分离的吸收-精馏方法及装置 | |
| CN101481304B (zh) | 一种甲酸甲酯水解制甲酸的工艺 | |
| CN107652163A (zh) | 一种高纯甲基丙烯醇生产方法 | |
| CN103772174B (zh) | 含水异丙醇低温气相脱氢制备丙酮的方法 | |
| CN111606790A (zh) | 利用喷射环流反应器连续化生产优质高选择性苯甲醛和苯甲酸的系统及方法 | |
| CN112479882A (zh) | 一种甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的反应系统及工艺 | |
| CN102056879A (zh) | 制备六氟异丙醇的连续方法 | |
| CN102264680A (zh) | 将甘油转化成丙醇的方法 | |
| CN213506671U (zh) | 一种甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的反应系统 | |
| CN202786067U (zh) | 一种二氧化碳-环氧丙烷混合物分离的吸收-精馏装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: LIANYUNGANG ZHONGGANG FINE CHEMICAL ENGINEERING CO Free format text: FORMER OWNER: YIXING ZHONGGANG FINE CHEMICAL CO., LTD. Effective date: 20131010 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20131010 Address after: 214213 Yongning Road, Yixing Economic Development Zone, Wuxi, Jiangsu, Yixing Patentee after: YIXING HENGXING FINE CHEMICAL CO.,LTD. Patentee after: LIANYUNGANG ZHONGGANG FINE CHEMICAL CO.,LTD. Address before: 214213 Yongning Road, Yixing Economic Development Zone, Wuxi, Jiangsu, Yixing Patentee before: YIXING HENGXING FINE CHEMICAL CO.,LTD. Patentee before: YIXING ZHONGGANG FINE CHEMICAL Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 214213 Yongning Branch Road, Yixing Economic and Technological Development Zone, Wuxi City, Jiangsu Province Co-patentee after: LIANYUNGANG ZHONGGANG FINE CHEMICAL CO.,LTD. Patentee after: Jiangsu Hengxing New Material Technology Co.,Ltd. Address before: 214213 Yongning Road, Yixing Economic Development Zone, Wuxi, Jiangsu, Yixing Co-patentee before: LIANYUNGANG ZHONGGANG FINE CHEMICAL Co.,Ltd. Patentee before: YIXING HENGXING FINE CHEMICAL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240412 Address after: 214213 Yongning Branch Road, Yixing Economic and Technological Development Zone, Wuxi City, Jiangsu Province Patentee after: Jiangsu Hengxing New Material Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Patentee after: LIANYUNGANG ZHONGGANG FINE CHEMICAL CO.,LTD. Patentee after: Shandong Hengxing New Material Technology Co.,Ltd. Address before: 214213 Yongning Branch Road, Yixing Economic and Technological Development Zone, Wuxi City, Jiangsu Province Patentee before: Jiangsu Hengxing New Material Technology Co.,Ltd. Country or region before: China Patentee before: LIANYUNGANG ZHONGGANG FINE CHEMICAL CO.,LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |