CN102010320A - 4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法 - Google Patents
4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102010320A CN102010320A CN2010105490210A CN201010549021A CN102010320A CN 102010320 A CN102010320 A CN 102010320A CN 2010105490210 A CN2010105490210 A CN 2010105490210A CN 201010549021 A CN201010549021 A CN 201010549021A CN 102010320 A CN102010320 A CN 102010320A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chloride
- bromine
- solvent
- reaction
- bromo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种应用于医药中间体、功能材料、精细化学品、织物处理、化学试剂等领域的4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法。4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法，其特征在于它包括以下步骤：向γ-丁内酯或δ-戊内酯中定量通入无水溴化氢气体，密封反应，得到4-溴丁酸或5-溴戊酸；加入氯化亚砜，充分反应后常压蒸除未反应的过量氯化亚砜，再减压蒸馏出4-溴丁酰氯或5-溴戊酰氯。该合成方法简便、高效、节能、环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种应用于医药中间体、功能材料、精细化学品、织物处理、化学试剂等领域的4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法。
背景技术
4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯广泛应用于医药中间体、功能材料、精细化学品、织物处理、化学试剂等领域。目前4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的制备大多以4-溴丁酸与5-溴戊酸为原料，再以氯化亚砜处理。技术的关键在于如何简便地获得纯度较高的4-溴丁酸与5-溴戊酸。有专利报道4-溴丁酸与5-溴戊酸的合成方法，将干燥的溴化氢气体直接通入含有γ-丁内酯或δ-戊内酯的有机溶剂中，γ-丁内酯或δ-戊内酯很容易发生开环反应，高产率生成相对应的4-溴丁酸或5-溴戊酸。由于4-溴丁酸或5-溴戊酸难溶于烷烃类，环烷烃类和芳香烃类溶剂中，冷却至30℃以下，使4-溴丁酸或5-溴戊酸形成晶体，得到沉淀。然后，通过过滤工艺分离得到高纯度4-溴丁酸或5-溴戊酸固体。该方法存在着原料利用不充分，需要过滤、洗涤、干燥等工艺过程，相对比较费时和耗费溶剂及辅助设备。
因此，开发一种可替代上述方法的简便、高效、节能、环保的4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成法有着重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的在于弥补上述现有技术之不足，提供一种4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法，该合成方法简便、高效。
为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法，其特征在于它包括以下步骤：
(1)将1.0质量单位的γ-丁内酯或δ-戊内酯置于可密闭的容器中，在-15～40℃温度范围内通入1.1～1.3质量单位的干燥HBr气体；通气后将容器密闭，加热到30～80℃范围内，恒温保持3～10h；然后冷却至室温，开启密封盖，抽除未反应HBr气体，即得到4-溴丁酸或5-溴戊酸；
(2)在30～50℃范围内向上述4-溴丁酸或5-溴戊酸中分批加入2.0～3.0质量单位的SOCl2；加毕，升温至80℃，搅拌反应0.5～3.0h后停止加热结束反应；将反应完成液常压蒸出过量的未反应SOCl2，然后减压蒸馏，收集101℃(37mmHg)馏分即为4-溴丁酰氯，或116-118℃(33mmHg)馏分即为5-溴戊酰氯。
由上述技术方案可知，本发明是向γ-丁内酯或δ-戊内酯中定量通入无水溴化氢气体，在一定温度下密封反应一定时间得到4-溴丁酸或5-溴戊酸，然后在一定温度下向上述体系中加入一定量的氯化亚砜，充分反应后常压蒸除未反应的过量氯化亚砜，再于一定温度和减压蒸馏出4-溴丁酰氯或5-溴戊酰氯。
因此，与现有技术相比，本发明的优点如下：
本发明使原料γ-丁内酯或δ-戊内酯和溴化氢气体的利用率更高，溴代羧酸合成过程中无需有机溶剂，也无需过滤、洗涤、干燥等过程，使工艺大大简化(合成方法简便)；后续反应系将氯化亚砜直接加入到溴代羧酸体系中，一锅合成法使合成效率更高，生产周期更短。整个工艺流程无需溶剂、简洁、高效、节能、环保，有利于大规模工业化合成，具有很好的实用性、经济性和广阔的市场前景。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护内容不局限于以下实施例：
实施例1：
(1)将50.0gγ-丁内酯置于可密闭的容器中，在40℃通入65.0g干燥HBr气体。通气后将容器密闭，加热到50℃保持反应3h。然后冷却至室温，开启密封盖，水泵抽除稍过量的未反应HBr气体，即得到4-溴丁酸。
(2)在上述盛有4-溴丁酸的容器(即溴代羧酸体系)上装回流冷凝器，在30℃向上述4-溴丁酸中分批加入120.0g SOCl2，加入速度以反应平稳进行为宜(对分批加入的批次数、每批次的量没有特殊的要求，以下相同)。加毕，升温至80℃，搅拌反应0.5h后停止加热结束反应。将反应完成液常压蒸出过量未反应的SOCl2，然后改成减压蒸馏装置，收集101℃(37mmHg)馏分得4-溴丁酰氯99g。
实施例2：
(1)将2000.0gγ-丁内酯置于可密闭的容器中，在-15℃通入2200.0g干燥HBr气体。通气后将容器密闭，加热到80℃保持反应5h。然后冷却至室温，开启密封盖，水泵抽除稍过量的未反应HBr气体，即得到4-溴丁酸。
(2)在上述盛有4-溴丁酸的容器上装回流冷凝器，在50℃向上述4-溴丁酸中分批加入6000.0g SOCl2，加入速度以反应平稳进行为宜。加毕，升温至80℃，搅拌反应3.0h后停止加热结束反应。将反应完成液常压蒸出过量的未反应SOCl2，然后改成减压蒸馏装置，收集101℃(37mmHg)馏分得4-溴丁酰氯4138g。
实施例3：
(1)将300.0gδ-戊内酯置于可密闭的容器中，在10℃通入360.0g干燥HBr气体。通气后将容器密闭，加热到30℃保持反应10h。然后冷却至室温，开启密封盖，水泵抽除稍过量的未反应HBr气体，即得到5-溴戊酸。
(2)在上述盛有5-溴戊酸的容器(即溴代羧酸体系)上装回流冷凝器，在40℃向上述5-溴戊酸中分批加入900.0g SOCl2，加入速度以反应平稳进行为宜。加毕升温至80℃，搅拌反应2.0h后停止加热结束反应。将反应完成液常压蒸出过量未反应的SOCl2，然后改成减压蒸馏装置，收集117℃(33mmHg)馏分得5-溴戊酰氯563g。
实施例4：
(1)将100.0g的δ-戊内酯置于可密闭的容器中，在-15℃通入110.0g的干燥HBr气体；通气后将容器密闭，加热到80℃范围内，恒温保持10h；然后冷却至室温，开启密封盖，水泵抽除稍过量的未反应HBr气体，即得到5-溴戊酸；
(2)在50℃向上述5-溴戊酸中分批加入200.0g的SOCl2，加入速度以反应平稳进行为宜；加毕，升温至80℃，搅拌反应0.5h后停止加热结束反应；将反应完成液常压蒸出过量的未反应SOCl2，然后减压蒸馏，收集116℃(33mmHg)馏分即为5-溴戊酰氯。
本发明各原料的上下限、区间取值，以及工艺参数(如温度、时间等)的上下限、区间取值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。
Claims (1)
1.4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法，其特征在于它包括以下步骤：
(1)将1.0质量单位的γ-丁内酯或δ-戊内酯置于可密闭的容器中，在-15～40℃温度范围内通入1.1～1.3质量单位的干燥HBr气体；通气后将容器密闭，加热到30～80℃范围内，恒温保持3～10h；然后冷却至室温，开启密封盖，抽除未反应HBr气体，即得到4-溴丁酸或5-溴戊酸；
(2)在30～50℃范围内向上述4-溴丁酸或5-溴戊酸中分批加入2.0～3.0质量单位的SOCl2；加毕，升温至80℃，搅拌反应0.5～3.0h后停止加热结束反应；将反应完成液常压蒸出过量的未反应SOCl2，然后减压蒸馏，收集101℃、37mmHg馏分即为4-溴丁酰氯，或116-118℃、33mmHg馏分即为5-溴戊酰氯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105490210A CN102010320A (zh) | 2010-11-18 | 2010-11-18 | 4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010105490210A CN102010320A (zh) | 2010-11-18 | 2010-11-18 | 4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102010320A true CN102010320A (zh) | 2011-04-13 |
Family
ID=43840677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010105490210A Pending CN102010320A (zh) | 2010-11-18 | 2010-11-18 | 4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102010320A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114736119A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-07-12 | 迈奇化学股份有限公司 | 一种4-溴丁酸乙酯的一步制备法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0567378A1 (fr) * | 1992-04-22 | 1993-10-27 | Thomson-Csf | Matériaux photoréticulables, utilisables comme sources laser vertes ou bleues et doubleur de fréquence comprenant ces matériaux photoréticulables |
| CN1757624A (zh) * | 2005-11-03 | 2006-04-12 | 复旦大学 | 5－溴戊酸的制造方法 |
| CN1760167A (zh) * | 2005-11-03 | 2006-04-19 | 复旦大学 | 4－溴丁酸的制造方法 |
-
2010
- 2010-11-18 CN CN2010105490210A patent/CN102010320A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0567378A1 (fr) * | 1992-04-22 | 1993-10-27 | Thomson-Csf | Matériaux photoréticulables, utilisables comme sources laser vertes ou bleues et doubleur de fréquence comprenant ces matériaux photoréticulables |
| CN1757624A (zh) * | 2005-11-03 | 2006-04-12 | 复旦大学 | 5－溴戊酸的制造方法 |
| CN1760167A (zh) * | 2005-11-03 | 2006-04-19 | 复旦大学 | 4－溴丁酸的制造方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| RAJAVEL SRINIVASAN，ET AL.: "Rapid Assembly and in Situ Screening of Bidentate Inhibitors of Protein Tyrosine Phosphatases", 《ORGANIC LETTERS》 * |
| 李慕洁: "溴代丙酰氯的合成及在活性染料上的应用", 《精细化工》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114736119A (zh) * | 2022-05-09 | 2022-07-12 | 迈奇化学股份有限公司 | 一种4-溴丁酸乙酯的一步制备法 |
| CN114736119B (zh) * | 2022-05-09 | 2024-02-06 | 迈奇化学股份有限公司 | 一种4-溴丁酸乙酯的一步制备法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103539699B (zh) | 一种3，4‑二氟苯腈的合成工艺 | |
| CN105859571A (zh) | 一种混合溶剂法生产甘氨酸的方法 | |
| CN103539704A (zh) | 一种敌草隆的制备方法 | |
| CN104230983A (zh) | 磷酸三丁酯的生产方法 | |
| CN102101830A (zh) | 抗倒酯的制备方法 | |
| CN107628967A (zh) | 一种合成氰氟草酯的方法 | |
| CN110937587A (zh) | 一种采用微反应器制备六氟磷酸锂的方法及装置 | |
| CN110817831A (zh) | 一种六氟磷酸锂的连续合成方法及装置 | |
| CN102010320A (zh) | 4-溴丁酰氯与5-溴戊酰氯的无溶剂一锅合成方法 | |
| CN109776446A (zh) | 一种2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法 | |
| CN103086959A (zh) | 一种生产3，5，6-三氯吡啶醇钠的新工艺 | |
| CN104262227B (zh) | 一种制备(s)-1-(2-氯乙酰基)吡咯烷-2-甲腈的方法 | |
| CN103694151B (zh) | 一种用溶剂萃取直接合成对乙酰氨基苯磺酰氯干品的方法 | |
| CN107417720B (zh) | 一种氨气胺化法制取o,o-二甲基硫代磷酰胺的生产工艺 | |
| CN102827202A (zh) | 采用亚磷酸三乙酯副产物制取亚磷酸二乙酯的工艺 | |
| CN105384595B (zh) | 对二氯苄的合成工艺 | |
| CN104788340A (zh) | 一种苯胺基乙腈的制备方法 | |
| CN102040522A (zh) | 炔螨特生产中的三乙胺回收方法 | |
| CN106831428A (zh) | 一种低温合成苯甲酸苄酯的方法 | |
| CN102766157A (zh) | 一种生产三乙膦酸铝原药的方法 | |
| CN106242940A (zh) | 一种2,4‑二氯甲苯的合成工艺 | |
| CN106316956A (zh) | 吡唑的工业生产方法 | |
| CN109721082A (zh) | 一种高纯氢氧化镁和硝酸钾联产的生产方法 | |
| CN109503663A (zh) | 一种双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯的工业化生产方法 | |
| CN107935897A (zh) | 邻甲苯基硫脲的合成工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20110413 |